JPH04342555A - ３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム エチルエ−テル系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な３−（４−置換
−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム　　
エチルエ−テル系化合物、その製造法およびそれを有効
成分とする有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまである種のオキシムエーテル誘導
体が有害生物防除効果を有することは、たとえば特開昭
６１−７２７３３　号公報に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は、有害生物防除剤の有効成分として必ずしも
常に充分なものであるとはいえない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、よりすぐれた有害生物防除効果を有する化合
物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の一般式　
　化４で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキ
シ）プロピオンアルドキシム　　エチルエ−テル系化合
物が、きわめて高い幼若ホルモン様活性を有することを
見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、一般
式　　化４

【０００５】

【化４】

【０００６】〔式中、Ｒ１　はｓｅｃ−ブトキシ基、２
−エチルブチル基またはイソブトキシメチル基を表す。 〕で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）
プロピオンアルドキシムエチルエ−テル系化合物（以下
、本発明化合物と記す。）、その製造法およびそれを有
効成分とする有害生物防除剤を提供するものである。

【０００７】本発明化合物は、大部分の従来の殺虫剤と
は著しく異なり、昆虫に対してすぐれた幼若ホルモン様
活性を有する。すなわち、成虫への変態の阻害、卵のふ
化の阻害および成虫の不妊化などの作用を示す。この結
果、本発明化合物は、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した
害虫類も含めて、種々の害虫、すなわち農林園芸害虫、
貯穀害虫および衛生害虫等に対して、主として、成長調
節剤、不妊化剤、殺卵剤あるいは増殖抑制剤として作用
し、高い防除効果を示す。

【０００８】一般式　　化４で示される本発明化合物は
、たとえば以下の方法により製造することができる。

【０００９】（製造法Ａ）一般式　　化５

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中、Ｒ１　は前記と同じ意味を表す。 〕で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）
プロピオンアルデヒド系化合物とエトキシアミンとを反
応させることによって製造することができる。

【００１２】上記反応は、不活性溶媒の存在下または不
存在下、いずれの場合でもよく、酸またはアルカリの存
在下または不存在下のいずれでもよい。

【００１３】好適な溶媒としては、水、メタノ−ル、エ
タノ−ル、ベンゼン、トルエン、ピリジン、四塩化炭素
、クロロホルム、エチレンクロリド、塩化メチレン等お
よびこれらの２種以上の混合溶媒があげられる。好適な
酸は、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸であり、好
適なアルカリは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カリウム等の無機塩基またはトリエチルアミン、ピ
リジン等の有機塩基である。

【００１４】反応温度は特に制限されないが、一般に−
３０℃ないし反応混合物の沸点の温度、好ましくは室温
ないし１００℃の温度である。一般に反応は、０．５〜
２４時間で完了する。

【００１５】一般式　　化５で示される３−（４−置換
−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルデヒド系化合
物とエトキシアミンとのモル比は、普通１：１〜２０で
あり、好ましくは１：１．１〜１．２である。

【００１６】上記反応において用いられる一般式　　化
５で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）
プロピオンアルデヒド系化合物は、該化合物のアセター
ル、ヘミアセタール、水和物等の（反応性）誘導体とし
て反応に用いることもできる。また、エトキシアミンは
、該化合物の塩酸塩、硫酸塩等の塩の形で反応に用いる
こともできる。

【００１７】（製造法Ｂ）一般式　　化６

【００１８】

【化６】

【００１９】〔式中、Ｒ１　は前記と同じ意味を表す。 〕で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）
プロピオンアルドキシム系化合物と一般式　　Ｃ２Ｈ５
−Ａ〔式中、Ａはハロゲン原子、メシルオキシ基または
トシルオキシ基を表す。〕で示される化合物とを反応さ
せることによって製造することができる。

【００２０】上記反応は、一般には酸結合剤の存在下で
行われる。該反応において用いられる酸結合剤としては
、たとえば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、
水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウ
ムアミド等のアルカリ金属アミド、水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等のアルカリ金属炭酸塩およびトリエチルアミン、ト
リメチルアミン、ピリジン等の有機塩基等があげられる
。

【００２１】このような酸結合剤は、そのまま他の反応
試剤と共に反応系に加えてもよいが、アルカリ金属由来
の上記の酸結合剤を使用する場合には、予め酸結合剤と
一般式　　化６で示される３−（４−置換−２−クロロ
フェノキシ）プロピオンアルドキシム系化合物化合物と
を反応させ、該化合物の塩を形成させておいて、これに
一般式　　Ｃ２Ｈ５−Ａで示される化合物を反応させる
こともできる。

【００２２】上記反応は、不活性有機溶媒中で行なうの
が都合がよく、好適な溶媒としてはメタノ−ル、エタノ
−ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、トル
エン、水等およびこれらの２種以上の２層系混合溶媒が
あげられる。反応溶媒として、水または水と他の有機溶
媒との混合溶媒を用いる場合には、ベンジルトリエチル
アンモニウムクロリドおよびテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムブロミド等の相関移動触媒を用いることにより、
効率よく反応が進行させることもできる。

【００２３】反応温度は特に制限されるものではないが
、一般に−３０℃ないし反応混合物の沸点の温度、好ま
しくは室温ないし１００℃の温度である。一般に反応は
、０．５〜２４時間で完了する。

【００２４】一般式　　化６で示される３−（４−置換
−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム系化
合物または該化合物の塩と一般式　　Ｃ２Ｈ５−Ａで示
される化合物とのモル比は、普通１：１〜１０であり、
好ましくは１：１．１〜１．５である。

【００２５】得られた本発明化合物は必要に応じてカラ
ムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の手段に
より精製することができる。

【００２６】なお、本発明化合物にはオキシムに由来す
る幾何異性体が存在するが、これらも本発明に含まれる
ことは言うまでもない。

【００２７】本発明化合物の原料となる一般式　　化５
で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プ
ロピオンアルデヒド系化合物は、たとえば、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，　３８６４（１９５３）、Ｓｙｎｔｈ．
　Ｃｏｍｍｕｎ．，　７，４０９（１９７７）等に記載
の方法に準じて、該化合物のアセタ−ル誘導体から導き
、合成することができる。

【００２８】さらに、この一般式　　化５で示される３
−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアル
デヒド系化合物のアセタ−ル誘導体は、たとえば、Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．　２１　　（１９７３
）等に記載の方法に準じて、一般式　　化７

【００２９】

【化７】

【００３０】〔式中、Ｒ１　は前記と同じ意味を表す。 〕で示されるフェノ−ル系化合物と一般式　　Ｌ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ２）ＯＲ３〔式中、Ｒ２　およびＲ
３　はそれぞれ独立して炭素原子１〜４個のアルキル基
を表し、Ｒ２　とＲ３は末端で結合することにより、飽
和の５員環または６員環を形成していてもよく、Ｌはハ
ロゲン原子、メシルオキシ基またはトシルオキシ基を表
す。〕で示される化合物とを反応させ、合成することが
できる。

【００３１】なお、一般式　　化５で示される３−（４
−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルデヒド
系化合物のアセタ−ル誘導体はエトキシアミンと反応さ
せることにより、直接一般式　　化４で示される本発明
化合物へ導くこともできる。

【００３２】一般式　　化７で示されるフェノ−ル系化
合物は、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，　７３，
２７２３（１９５１）　、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３
９，１１６０（１９７４）　等に記載の方法に準じて、
一般式　　化８

【００３３】

【化８】

【００３４】〔式中、Ｒ１　は前記と同じ意味を表す。 〕で示されるフェノ−ル系化合物から合成することがで
きる。なお、この反応において塩素化剤としては、塩素
、次亜塩素酸ｔ−ブチルまたは塩化スルフリル等を用い
ることができる。また、必要に応じて溶媒を使用するこ
とができ、使用し得る溶媒としては、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等があげ
られる。ここで用いる溶媒は塩素化剤の種類に応じて使
い分けることは言うまでもない。反応温度としては、−
７８℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化ス
ルフリルなど）の沸点の範囲をとることができるが、−
２０℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化ス
ルフリルなど）の沸点までの範囲が望ましい。反応に供
する原料および塩素化剤のモル比は任意に設定できるが
、等モルまたはそれに近い比率で反応を行なうのが有利
である。

【００３５】一般式　　化６で示される３−（４−置換
−２−クロロフェノキシ）プロピオンアルドキシム系化
合物は、たとえば、Ｃｈｅｍ．　Ｂｅｒ．，　４０，１
６７６（１９０７）等に記載の方法に準じて、一般式　
　化５で示される３−（４−置換−２−クロロフェノキ
シ）プロピオンアルデヒド系化合物とヒドロキシルアミ
ンとを反応させ、合成することができる。

【００３６】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得ることが
できる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、再結
晶等の操作によって精製することもできる。

【００３７】本発明化合物が効果を発揮する害虫類とし
ては、たとえば下記のものがあげられる。

【００３８】半翅目害虫 トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ
、クロスジツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チャ
ノシドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ等のヨコ
バイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ等のアブ
ラムシ類、カメムシ類、タバココナジラミ、オンシツコ
ナジラミ等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイ
ムシ類、キジラミ類等

【００３９】鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類
、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハ
モグリガ類、ホソガ類、キバガ類、ドクガ類、ウワバ類
、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫（Ａ
ｇｒｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）、ヘリオティス属害虫　（
Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）　、コナガ、イガ、コ
イガ等

【００４０】双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、タマバ
エ類、ミバエ類、ミギワバエ類、ショウジョウバエ類、
チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等

【００４
１】鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコネガ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミゾウ
ムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノ
ゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ
類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバ
ンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属　
（Ｅｐｉｌａｃｈ−ｎａ　ｓｐｐ．）、ヒラタキイムシ
類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類等

【００４２】網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

【００４３】総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ、ハ
ナアザミウマ等

【００４４】膜翅目害虫 アリ類、カブラハバチ等のハバチ類等

【００４５】直翅目害虫 ケラ、バッタ等

【００４６】隠翅目害虫 ヒトノミ等

【００４７】シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等

【００４８】等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 等に効果を発揮する。さらにその中でも、半翅目害虫の
防除により適し、特に稲作物を加害するウンカ類および
ヨコバイ類に対しては特に卓効を示し、すぐれた防除効
果を発揮する。

【００４９】他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより、本発明化合物の害虫防除は、より多種
の害虫類およびより多様な使用場面への実用的適用が可
能となる。適する添加剤としては、例えばフェニトロチ
オン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル　　Ｏ−（３−メチル−４−ニ
トロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン〔
Ｏ，Ｏ−ジメチル　　Ｏ−〔３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニル〕ホスホロチオエート〕、ダイアジノン
〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチ
ルピリミジル−４−イルホスホロチオエート〕、クロル
ピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリク
ロロ−２−ピリジルホスホロチオエート〕、アセフェー
ト〔Ｏ，Ｓ−ジメチルアセトホスホラミドチオエート〕
、メチダチオン〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ
−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イル
メチル　　Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、
エチルチオメトン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル　　Ｓ−２−エチ
ルチオエチルホスホロジチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，
２−ジクロロビニルジメチルホスフェート〕、スルプロ
ホス〔Ｏ−エチル　　Ｏ−４−（メチルチオ）フェニル
　　Ｓ−プロピルホスホロジチオエート〕、ジアノホス
〔Ｏ−４−シアノフェニル　　Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホ
ロチオエート〕、サリチオン〔２−メトキシ−４Ｈ−１
，３，２−ベンゾジオキサホスフィリン−２−スルフィ
ド〕、ジメトエート〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メ
チルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート〕、フェ
ントエート〔エチル２−ジメトキシホスフィノチオイル
チオ（フェニル）アセテート〕、マラチオン〔ジエチル
（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート〕
、トリクロルホン〔ジメチル　　２，２，２−トリクロ
ロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート〕、アジンホス
メチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，
３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル　　Ｏ，Ｏ−ジ
メチルホスホロジチオエート〕、モノクロトホス〔ジメ
チル（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）
ビニルホスフェート〕等の有機リン系化合物、

【００５
０】ＢＰＭＣ〔２−ｓｅｃ　−ブチルフェニルメチルカ
ルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチル　　Ｎ−〔２，
３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イ
ルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソ
プロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル〔２−イ
ソプロポキシフェニル　　Ｎ−メチルカルバメート〕、
カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル　　Ｎ−ジブチルアミノ
チオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル〔１−ナ
フチル−Ｎ−メチルカルバメート〕、メソミル〔Ｓ−メ
チル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセ
トイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチルチ
オメチル）フェニルメチルカーバメート〕、アルジカル
ブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデ
ヒド　　Ｏ−メチルカルバモイルオキシム〕、オキサミ
ル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシ
イミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕等のカーバメ
ート系化合物、

【００５１】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシベン
ジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェン
バレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチル
ブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル　　２，２，３，３−テ
トラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペル
メトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（
２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェノ
キシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）
−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチルシ
クロプロパンカルボキシレート〕、シハロトリン〔（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（
１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−ト
リフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α
−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３
（２，２−ジブロモビニル）−２、２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレート〕、シクロプロトリン〔（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−
２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シク
ロプロパンカルボキシレ−ト〕等のピレスロイド化合物
、

【００５２】ブプロフェジン〔２−ｔｅｒｔ−ブチルイ
ミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−
トリアジアジナン−４−オン〕等のチアジアジン誘導体
、イミダクロプリド〔１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンア
ミン〕等のニトロイミダゾリン誘導体、カルタップ〔Ｓ
，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チ
オカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル
−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベンス
ルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレン
ジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネライストキ
シン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，１０
，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−
ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジ
オキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ〔１，２，３
，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕等の塩素
化炭化水素化合物、クロルフルアブロン〔１−〔３，５
−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチ
ルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−３−（２，
６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロ
ン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェ
ニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
〕、フルフェノクスロン〔１−〔４−（２−クロロ−４
−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェ
ニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ
〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジン〕ジ−２，
４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ′−（４−ク
ロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメタニ
ミダミド〕等のホルムアミジン誘導体等があげられる。

【００５３】本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用
いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体
、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤
用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤
・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾー
ル、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多孔セラミ
ック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等に製剤
して使用する。

【００５４】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で０．００１　％〜９５％含有
する。 製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえ
ば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭
化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキ
サン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（
酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニト
リル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプ
ロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリ
クロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド
、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体
、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタ
ンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、
炭酸ガス等があげられる。

【００５５】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。

【００５６】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては
、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、
アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リ
グニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸類等）等があげられ、安定剤としては、たと
えばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと
の混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸また
はそのエステル等があげられる。

【００５７】自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえ
ば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、
ニトロセルローズ、エチルセルローズ、木粉などの燃焼
発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃
剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があ
げられる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえば
アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、
酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性
白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天
然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。

【００５８】毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植
物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸
化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の
誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料
等があげられる。

【００５９】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁
剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物を０．５〜１
５％の分散剤、０．１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、
保護コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、
０〜１．０％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆
剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤
、防黴剤等）を含む水中で微小に分散させることによっ
て得られる。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない
油を用いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コ
ロイドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム類
、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が用い
られる。チクソトロピー性を付与する化合物としては、
たとえばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリ
ケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげられ
る。

【００６０】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤
、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して
、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００６１】本発明化合物を農業用有害生物防除剤とし
て用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあたり
、０．００１ｇから５００ｇであり、好ましくは０．１
ｇから５００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等
を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、０
．０００１ｐｐｍ　〜１０００ｐｐｍ　であり、粒剤、
粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用する。 また、防疫用有害生物防除剤として用いる場合には、乳
剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で０．０００
１ｐｐｍ　〜１００００ｐｐｍに希釈して施用し、油剤
、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等についてはそ
のまま施用する。

【００６２】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類
、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかか
わることなく増加させたり、減少させたりすることがで
きる。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。

【００６４】製造例１　　（製造法Ａ）による３−（４
−ｓｅｃ　−ブトキシ−２−クロロフェノキシ）プロピ
オンアルドキシム　　エチルエ−テルの製造法３−（４
−ｓｅｃ　−ブトキシ−２−クロロフェノキシ）プロピ
オンアルデヒド１．００ｇをピリジン２０ｍｌに溶解し
、氷冷下で攪拌しながら、エトキシアミン塩酸塩０．４
６ｇを１０分間要して添加した。完了後室温で１晩攪拌
した後、反応液を水に投じてトルエンで抽出した。抽出
液を十分に水洗した後、濃縮し、残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィーに付し、０．８８ｇの目的とする３−（
４−ｓｅｃ　−ブトキシ−２−クロロフェノキシ）プロ
ピオンアルドキシム　　エチルエ−テル（以下、化合物
（１）とする。）を無色油状物として得た（収率７５％
、ｎＤ　２０．１　　１．５１１２）　。

【００６５】製造例２　　（製造法Ａ）による３−〔２
−クロロ−４−（２−エチルブチル）フェノキシ〕プロ
ピオンアルドキシム　　エチルエ−テルの製造法３−〔
２−クロロ−４−（２−エチルブチル）フェノキシ〕プ
ロピオンアルデヒド１．００ｇをピリジン２０ｍｌに溶
解し、氷冷下で攪拌しながら、エトキシアミン塩酸塩０
．４４ｇを１０分間要して添加する。完了後室温で１晩
攪拌した後、反応液を水に投じてトルエンで抽出する。 抽出液を十分に水洗した後、濃縮し、残渣をシリカゲル
クロマトグラフィーに付し、目的とする３−〔２−クロ
ロ−４−（２−エチルブチル）フェノキシ〕プロピオン
アルドキシム　　エチルエ−テル（以下、化合物（２）
とする。）を得る。

【００６６】製造例３　　（製造法Ｂ）による化合物（
１）の製造法 ３−（４−ｓｅｃ　−ブトキシ−２−クロロフェノキシ
）プロピオンアルドキシム１．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド　　２０ｍｌに溶解し、氷冷下で攪拌し
ながら水素化ナトリウム（純度６０％）０．１６ｇを添
加した。 完了後２時間攪拌を続行した後、ヨウ化エチル０．６３
ｇを滴下した。滴下完了後、室温にて１晩攪拌した後、
反応液を水に投じてトルエンで抽出した。抽出液を水洗
後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、０．６８ｇの目的とする化合物（１）を無色
油状物として得た（収率６２％）。

【００６７】製造例４　　（製造法Ｂ）による３−（２
−クロロ−４−イソブトキシメチルフェノキシ）プロピ
オンアルドキシム　　エチルエ−テルの製造法３−（２
−クロロ−４−イソブトキシメチルフェノキシ）プロピ
オンアルドキシム１．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド　　２０ｍｌに溶解し、氷冷下で攪拌しながら水
素化ナトリウム（純度６０％）０．１５ｇを添加する。 完了後２時間攪拌を続行した後、ヨウ化エチル０．６０
ｇを滴下する。滴下完了後、室温にて１晩攪拌した後、
反応液を水に投じてトルエンで抽出する。抽出液を水洗
後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、目的とする３−（２−クロロ−４−イソブト
キシメチルフェノキシ）プロピオンアルドキシムエチル
エ−テル（以下、化合物（３）とする。）を得る。次に
製剤例を示す。なお、部は重量部を表し、本発明化合物
は、前記の化合物番号で表す。

【００６８】製剤例１　　乳剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１０部を、キシレン
３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、こ
れにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４
部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を
加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００６９】製剤例２　　水和剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々２０部を、ラウリル
硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２
部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４部
を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌混合して
２０％水和剤を得る。

【００７０】製剤例３　　粒剤 本発明化合物（１）５部に、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー６
０部を加え、充分攪拌混合する。次いでこれらの混合物
に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通
風乾燥して５％粒剤を得る。

【００７１】製剤例４　　粉剤 本発明化合物（１）０．３部に、合成含水酸化珪素微粉
末１部、凝集剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製
）１部、クレー７．７部を乳鉢でよく混合した後に、ジ
ュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカッ
トクレー９０部を加えて、袋混合し、粉剤を得る。

【００７２】製剤例５　　粉剤 本発明化合物（１）０．３部、有機リン系化合物として
フェニトロチオン２部、合成含水酸化珪素微粉末３部、
凝集剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部、
クレー３．７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュースミ
キサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー
９０部を加え、袋混合し、粉剤を得る。

【００７３】製剤例６　　粉剤 本発明化合物（１）０．３部、カーバメート系化合物と
してＢＰＭＣ（Ｏ−ｓｅｃ−ブチルフェニル　　Ｎ−メ
チルカーバメート）２部、合成含水酸化珪素微粉末３部
、凝集剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部
、クレー３．７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュース
ミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレ
ー９０部を加え、袋混合し、粉剤を得る。

【００７４】製剤例７　　粉剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１部を適当量のアセ
トンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、Ｐ
ＡＰ０．３部およびクレー９３．７部を加え、ジュース
ミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の
１％粉剤を得る。

【００７５】製剤例８　　フロアブル剤本発明化合物（
１）１０部を、ポリビニルアルコール６部を含む水溶液
４０部中に加え、ミキサーで攪拌し、分散剤を得る。こ
の中に、キサンタンガム０．０５部およびアルミニウム
マグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０部を
加え、さらに、プロピレングリコール１０部を加えて緩
やかに攪拌混合して１０％水中乳濁剤を得る。

【００７６】製剤例９　　油剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々０．１部をキシレン
５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭
灯油８９．９部に混合して０．１％油剤を得る。

【００７７】製剤例１０　　油性エアゾール本発明化合
物（１）〜（３）の各々０．１部、テトラメスリン０．
２部、ｄ−フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１
０部および脱臭灯油５９．６部を混合溶解し、エアゾー
ル容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ
部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧充填
して油性エアゾールを得る。

【００７８】製剤例１１　　水性エアゾール本発明化合
物（１）〜（３）の各々０．２部、ｄ−アレスリン０．
２部、ｄ−フェノスリン０．２部、キシレン５部、脱臭
灯油３．４部および乳化剤｛アトモス３００（アトラス
ケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、
純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を
取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス
）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得る。

【００７９】製剤例１２　　燻煙剤 本発明化合物（１）〜（３）の各々１００ｍｇを適量の
アセトンに溶解し、４．０ｃｍ　ｘ４．０ｃｍ　、厚さ
１．２ｃｍ　の多孔セラミック板に含浸させて加熱燻煙
剤を得る。

【００８０】次に本発明化合物が、有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例により示す。なお
、本発明化合物は（１）〜（３）の化合物番号で示し、
比較対照に用いた化合物は化合物記号とともに下記に示
す。 化合物記号（Ａ）　　　　　　４−ｓｅｃ　−ブトキシ
フェノキシアセトアルドキシムエチルエ−テル　　　　
　　　　　　　　特開昭６１−７２７３３号公報に記載
の化合物

【００８１】試験例１　　トビイロウンカ幼虫
に対する変態阻害作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗に
、２０ｍｌ／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ３令幼虫を１０頭放飼し、１０
日後に羽化阻害率を求めた。その結果、本発明化合物（
１）は供試濃度５ｐｐｍおよび０．０５ｐｐｍで１００
％羽化を阻害した。一方、化合物（Ａ）は供試濃度５ｐ
ｐｍで５％の羽化阻害率であった。

【００８２】試験例２　　トビイロウンカに対する増殖
抑制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、鉢（１／５０００ａ）植えのイネ苗
（丈約２０ｃｍ）に、４０ｍｌ／２ポットの割合で散布
した。風乾後、ポットを金網ケージで覆い、ポットあた
りトビイロウンカ成虫を５雄５雌放虫し、温室内に放置
した。約３週間後に、次世代の生存若虫数を調査し、増
殖抑制率を求めた。その結果、本発明化合物（１）は供
試濃度１００ｐｐｍで９９％増殖を抑制した。一方、化
合物（Ａ）は供試濃度１００ｐｐｍで０％の増殖抑制率
であった。

【００８３】

【発明の効果】本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害
虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害虫
、直翅目害虫、膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害虫
、等翅目害虫等に対し、優れた防除効力を有し、有害生
物防除剤として種々の用途に供し得る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式　　化１ 【化１】 〔式中、Ｒ１　はｓｅｃ−ブトキシ基、２−エチルブチ
   ル基またはイソブトキシメチル基を表す。〕で示される
   ３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンア
   ルドキシムエチルエ−テル系化合物。
2. 【請求項２】一般式　　化２ 【化２】 〔式中、Ｒ１　はｓｅｃ−ブトキシ基、２−エチルブチ
   ル基またはイソブトキシメチル基を表す。〕で示される
   ３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンア
   ルデヒド系化合物とエトキシアミンとを反応させること
   を特徴とする請求項１記載の３−（４−置換−２−クロ
   ロフェノキシ）プロピオンアルドキシム　　エチルエ−
   テル系化合物の製造法。
3. 【請求項３】一般式　　化３ 【化３】 〔式中、Ｒ１　はｓｅｃ−ブトキシ基、２−エチルブチ
   ル基またはイソブトキシメチル基を表す。〕で示される
   ３−（４−置換−２−クロロフェノキシ）プロピオンア
   ルドキシム系化合物と一般式　　Ｃ２Ｈ５−Ａ〔式中、
   Ａはハロゲン原子、メシルオキシ基またはトシルオキシ
   基を表す。〕で示される化合物とを反応させることを特
   徴とする請求項１記載の３−（４−置換−２−クロロフ
   ェノキシ）プロピオンアルドキシム　　エチルエ−テル
   系化合物の製造法。
4. 【請求項４】請求項１記載の３−（４−置換−２−クロ
   ロフェノキシ）プロピオンアルドキシム　　エチルエ−
   テル系化合物を有効成分として含有することを特徴とす
   る有害生物防除剤。