JP2969134B2 - 印刷版支持体用アルミニウムの電気化学的粗粒化方法 - Google Patents
印刷版支持体用アルミニウムの電気化学的粗粒化方法Info
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- JP2969134B2 JP2969134B2 JP3016979A JP1697991A JP2969134B2 JP 2969134 B2 JP2969134 B2 JP 2969134B2 JP 3016979 A JP3016979 A JP 3016979A JP 1697991 A JP1697991 A JP 1697991A JP 2969134 B2 JP2969134 B2 JP 2969134B2
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- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
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- C25F3/02—Etching
- C25F3/04—Etching of light metals
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Description
【０００１】本発明は、請求項１の前文に記載する印刷
版支持体用のアルミニウムの電気化学的粗粒化（粗面
化）方法に関する。ＤＥ−Ａ ３，７１７，６５４は、
硫酸塩イオンおよび塩酸塩（塩化物）イオンを含む電解
液中で交流により印刷版支持体用アルミニウムまたはア
ルミニウム合金の電気化学的粗粒化を行うためのその様
な方法を記載しているが、その酸性の、硫酸塩含有電解
液は塩化アルミニウムの形の塩酸塩イオンを含む。平版
印刷特性が優れた、非常に均一な、傷跡の無い、細かく
粗粒化した表面が得られるが、まさにその細かい粗粒化
のためにインクを含む有機層の支持体上への固定が不十
分であり、そのために、硫酸塩イオンを含まず、塩酸塩
イオンまたは硝酸塩イオンを含む電解液で製作した支持
体を使用する印刷版と比較して、印刷寿命が短くなる。
版支持体用のアルミニウムの電気化学的粗粒化（粗面
化）方法に関する。ＤＥ−Ａ ３，７１７，６５４は、
硫酸塩イオンおよび塩酸塩（塩化物）イオンを含む電解
液中で交流により印刷版支持体用アルミニウムまたはア
ルミニウム合金の電気化学的粗粒化を行うためのその様
な方法を記載しているが、その酸性の、硫酸塩含有電解
液は塩化アルミニウムの形の塩酸塩イオンを含む。平版
印刷特性が優れた、非常に均一な、傷跡の無い、細かく
粗粒化した表面が得られるが、まさにその細かい粗粒化
のためにインクを含む有機層の支持体上への固定が不十
分であり、そのために、硫酸塩イオンを含まず、塩酸塩
イオンまたは硝酸塩イオンを含む電解液で製作した支持
体を使用する印刷版と比較して、印刷寿命が短くなる。
【０００２】印刷版、特にオフセット印刷版は、原則的
に支持体およびその上に位置する少なくとも一つの照射
感応性層からなるが、この層は、予め被覆していない版
の場合は使用者により、予め被覆した版の場合には工業
的な製造者により、層支持体に施される。
に支持体およびその上に位置する少なくとも一つの照射
感応性層からなるが、この層は、予め被覆していない版
の場合は使用者により、予め被覆した版の場合には工業
的な製造者により、層支持体に施される。
【０００３】アルミニウムまたはその合金は、印刷版分
野で層支持体として採用されている。これらの層支持体
は、原則として、変性のための前処理なしに使用するこ
ともできるが、一般には、表面中または上で、例えば機
械的粗粒化、造粒またはエッチングと呼ばれることもあ
る化学的および／または電気化学的粗粒化、化学的また
は電気化学的酸化および／または親水性を与える物質で
処理することにより変性する。
野で層支持体として採用されている。これらの層支持体
は、原則として、変性のための前処理なしに使用するこ
ともできるが、一般には、表面中または上で、例えば機
械的粗粒化、造粒またはエッチングと呼ばれることもあ
る化学的および／または電気化学的粗粒化、化学的また
は電気化学的酸化および／または親水性を与える物質で
処理することにより変性する。
【０００４】印刷版支持体および／または予め被覆した
印刷版を製造する業者の最新式の連続高速運転設備で
は、上記の種類の変性方法の組み合わせ、特に電気化学
的粗粒化および陽極酸化、さらに、必要であればそれに
続く親水性付与工程との組み合わせを使用することが多
い。
印刷版を製造する業者の最新式の連続高速運転設備で
は、上記の種類の変性方法の組み合わせ、特に電気化学
的粗粒化および陽極酸化、さらに、必要であればそれに
続く親水性付与工程との組み合わせを使用することが多
い。
【０００５】粗粒化は、ＨＣｌ水溶液またはＨＮＯ３水
溶液の様な酸水溶液、またはＮａＣｌ水溶液またはＡｌ
（ＮＯ３）３水溶液の様な塩水溶液中で、交流を使用し
て行う。この様にして得られる粗粒化した表面の、例え
ば凹凸の最高点から最低点までの平均高さＲｚとして表
される最高点−最抵点の高さは、１〜１５μｍ、特に２
〜８μｍの範囲にある。この最高点−最低点の高さは、
ＤＩＮ ４７６８の１９７０年１０月版により測定す
る。凹凸の平均最高点−最低点の高さＲｚは、隣接する
個々の５つの測定区間の個別の最高点−最低点の高さか
ら計算する。
溶液の様な酸水溶液、またはＮａＣｌ水溶液またはＡｌ
（ＮＯ３）３水溶液の様な塩水溶液中で、交流を使用し
て行う。この様にして得られる粗粒化した表面の、例え
ば凹凸の最高点から最低点までの平均高さＲｚとして表
される最高点−最抵点の高さは、１〜１５μｍ、特に２
〜８μｍの範囲にある。この最高点−最低点の高さは、
ＤＩＮ ４７６８の１９７０年１０月版により測定す
る。凹凸の平均最高点−最低点の高さＲｚは、隣接する
個々の５つの測定区間の個別の最高点−最低点の高さか
ら計算する。
【０００６】粗粒化は、とりわけ、層支持体に対する再
現層の密着性、および露出および現像によりその印刷板
から造られる印刷版の湿潤水保持を向上させるために行
う。
現層の密着性、および露出および現像によりその印刷板
から造られる印刷版の湿潤水保持を向上させるために行
う。
【０００７】水保持は、オフセット印刷版にとって重要
な品質特徴である。出版された文献「オフセット印刷性
能を改善するための最適な水保持性の測定」（Ｊ．アル
ブレヒト、Ｗ．レブナーおよびＢ．ヴィルツ、西ドイツ
出版、ケルンおよびオプラーデン、１９６６、７頁）中
で、これは印刷中の印刷版の湿潤水の量および制御と定
義されている。水保持は、とりわけ、印刷版の表面粗
さ、すなわち表面の粒状によっても左右される。水保持
が不十分な場合の問題点は良く知られている。印刷版の
非印刷区域にインクが付かないように維持するために必
要な水の量が多すぎると、インクの中に乳化する水が多
くなり、印刷物の光沢が無くなる。ウォーターマークも
生じ、紙が湿気を帯びる。記録上の問題も生じることが
あり、ウェブオフセット印刷では、紙ウェブが裂ける危
険性が高くなる。ここでは幾つかの問題点だけを挙げて
おく。適切な水保持の重要性に関しては、出版物「オフ
セット法の分析に対する貢献」、１７および１８頁、
（Ｐ．デッカー、ポリグラフ出版、フランクフルト ア
ム マイン）にも記載されている。この出版物では、高
すぎるおよび低すぎる湿潤水保持量について考察してい
る。一般に、オフセット印刷では湿潤に純水を使用する
ことはなく、ほとんどの場合、幾つかの成分を水に加え
るので、この用語のほうが、用語「水保持」よりも適切
である。
な品質特徴である。出版された文献「オフセット印刷性
能を改善するための最適な水保持性の測定」（Ｊ．アル
ブレヒト、Ｗ．レブナーおよびＢ．ヴィルツ、西ドイツ
出版、ケルンおよびオプラーデン、１９６６、７頁）中
で、これは印刷中の印刷版の湿潤水の量および制御と定
義されている。水保持は、とりわけ、印刷版の表面粗
さ、すなわち表面の粒状によっても左右される。水保持
が不十分な場合の問題点は良く知られている。印刷版の
非印刷区域にインクが付かないように維持するために必
要な水の量が多すぎると、インクの中に乳化する水が多
くなり、印刷物の光沢が無くなる。ウォーターマークも
生じ、紙が湿気を帯びる。記録上の問題も生じることが
あり、ウェブオフセット印刷では、紙ウェブが裂ける危
険性が高くなる。ここでは幾つかの問題点だけを挙げて
おく。適切な水保持の重要性に関しては、出版物「オフ
セット法の分析に対する貢献」、１７および１８頁、
（Ｐ．デッカー、ポリグラフ出版、フランクフルト ア
ム マイン）にも記載されている。この出版物では、高
すぎるおよび低すぎる湿潤水保持量について考察してい
る。一般に、オフセット印刷では湿潤に純水を使用する
ことはなく、ほとんどの場合、幾つかの成分を水に加え
るので、この用語のほうが、用語「水保持」よりも適切
である。
【０００８】すでに上に述べた、過剰の湿潤水保持の欠
点は上記の出版物に記載されている。しかし、湿潤水保
持が少なすぎるのも不利である。湿潤装置の設定が低す
ぎるために印刷機中で印刷版に十分な湿潤水が与えられ
ない、あるいは構造的または他の理由から、印刷機の湿
潤装置が供給できる量よりも多くの湿潤水を印刷版が必
要とする場合、印刷版の非印刷区域もインクを吸収し、
印刷に関与する様になるが、細かい網版区域はこの印刷
の関与に特に敏感である。網版区域で非画像区域が印刷
に関与することを「汚れ」と呼んでいる。
点は上記の出版物に記載されている。しかし、湿潤水保
持が少なすぎるのも不利である。湿潤装置の設定が低す
ぎるために印刷機中で印刷版に十分な湿潤水が与えられ
ない、あるいは構造的または他の理由から、印刷機の湿
潤装置が供給できる量よりも多くの湿潤水を印刷版が必
要とする場合、印刷版の非印刷区域もインクを吸収し、
印刷に関与する様になるが、細かい網版区域はこの印刷
の関与に特に敏感である。網版区域で非画像区域が印刷
に関与することを「汚れ」と呼んでいる。
【０００９】したがって、望ましいのは、細かい網版を
維持すると共に、大きな非画像区域にインクを付けない
ための非常に少量の湿潤水だけを必要とするが、他方、
印刷作業固有の変動により、湿潤水が一時的に正常な量
を超えても、大量の湿潤水に対して中立の挙動を示し、
完璧な印刷を行う様な印刷版である。
維持すると共に、大きな非画像区域にインクを付けない
ための非常に少量の湿潤水だけを必要とするが、他方、
印刷作業固有の変動により、湿潤水が一時的に正常な量
を超えても、大量の湿潤水に対して中立の挙動を示し、
完璧な印刷を行う様な印刷版である。
【００１０】印刷版の湿潤水消費量は、客観的に十分な
精度で測定できるが、湿潤水保持量は、例えば汚れの様
な上記の幾つかの欠点があるために客観的な測定方法が
存在しないので、精確に測定できない（Ｐ．デッカー、
「オフセット法の分析に対する貢献」、１８頁）。した
がって、印刷版の湿潤水保持量はここでは、定性的に形
容詞の「非常に良い」、「良い」、「十分」、「まあま
あ」、「あまり良くない」、「悪い」、および「非常に
悪い」で査定する。
精度で測定できるが、湿潤水保持量は、例えば汚れの様
な上記の幾つかの欠点があるために客観的な測定方法が
存在しないので、精確に測定できない（Ｐ．デッカー、
「オフセット法の分析に対する貢献」、１８頁）。した
がって、印刷版の湿潤水保持量はここでは、定性的に形
容詞の「非常に良い」、「良い」、「十分」、「まあま
あ」、「あまり良くない」、「悪い」、および「非常に
悪い」で査定する。
【００１１】露光または照射および現像、あるいは電子
写真式再現層の場合は脱被覆により、印刷工程の際にイ
ンクを受け入れる画像区域、および一般に露出した支持
体表面である湿潤水を受け入れる非画像区域が印刷板上
に形成され、それにより、実際の印刷版が得られる。多
種多様なパラメータが後の表面状態、したがって粗くす
べき表面の湿潤水保持量に影響する。この点に関する情
報は、例えば下記の文献から得られる。
写真式再現層の場合は脱被覆により、印刷工程の際にイ
ンクを受け入れる画像区域、および一般に露出した支持
体表面である湿潤水を受け入れる非画像区域が印刷板上
に形成され、それにより、実際の印刷版が得られる。多
種多様なパラメータが後の表面状態、したがって粗くす
べき表面の湿潤水保持量に影響する。この点に関する情
報は、例えば下記の文献から得られる。
【００１２】金属仕上げ加工協会報告書、１９７９、５
７巻、１３８〜１４４頁のＡ．Ｊ．ダウエルによる、記
事「アルミニウム平版印刷シートの交流エッチング」に
は、塩酸水溶液中のアルミニウムの粗粒化に対する基礎
的な説明がなされ、下記の処理パラメータを変化させ、
対応する効果を研究している。電解液を反復使用する中
で、その電解液の組成を、例えばＨ＋（Ｈ３Ｏ＋）イオ
ン濃度（ｐＨにより測定可能）およびＡｌ３＋イオン濃
度に関して変化させ、表面状態に対する影響を観察でき
る。温度を１６℃〜９０℃の間で変化させると、変性効
果は約５０℃以上で初めて現れ、例えば、表面上の層形
成が急速に低下する。粗粒化時間を２〜２５分間の間で
変化させると、作用時間の増加と共に、金属の溶解が増
加する。電流密度を２〜８Ａ／ｄｍ２の間で変化させた
場合も、電流密度の増加と共に、粗さの値が高くなる。
酸濃度が０．１７〜３．３％ＨＣｌである場合、０．５
〜２％ＨＣｌの範囲で穴構造がほんの僅か変化し、０．
５％ＨＣｌ未満で表面が局所的にのみ攻撃され、不規則
なアルミニウムの溶解は高濃度で起こる。交流の変わり
にパルス状直流を使用する場合、均一な粗粒化を行うに
は明らかに両半波形が必要である。この文献ではすで
に、硫酸イオンを加えることにより、益々、好ましくな
い、粗い、平版印刷版目的に不適当な不均一な粗粒化が
起こることが指摘されている。
７巻、１３８〜１４４頁のＡ．Ｊ．ダウエルによる、記
事「アルミニウム平版印刷シートの交流エッチング」に
は、塩酸水溶液中のアルミニウムの粗粒化に対する基礎
的な説明がなされ、下記の処理パラメータを変化させ、
対応する効果を研究している。電解液を反復使用する中
で、その電解液の組成を、例えばＨ＋（Ｈ３Ｏ＋）イオ
ン濃度（ｐＨにより測定可能）およびＡｌ３＋イオン濃
度に関して変化させ、表面状態に対する影響を観察でき
る。温度を１６℃〜９０℃の間で変化させると、変性効
果は約５０℃以上で初めて現れ、例えば、表面上の層形
成が急速に低下する。粗粒化時間を２〜２５分間の間で
変化させると、作用時間の増加と共に、金属の溶解が増
加する。電流密度を２〜８Ａ／ｄｍ２の間で変化させた
場合も、電流密度の増加と共に、粗さの値が高くなる。
酸濃度が０．１７〜３．３％ＨＣｌである場合、０．５
〜２％ＨＣｌの範囲で穴構造がほんの僅か変化し、０．
５％ＨＣｌ未満で表面が局所的にのみ攻撃され、不規則
なアルミニウムの溶解は高濃度で起こる。交流の変わり
にパルス状直流を使用する場合、均一な粗粒化を行うに
は明らかに両半波形が必要である。この文献ではすで
に、硫酸イオンを加えることにより、益々、好ましくな
い、粗い、平版印刷版目的に不適当な不均一な粗粒化が
起こることが指摘されている。
【００１３】アルミニウム基材を粗粒化するための塩酸
の使用は公知である。この方法で、平版印刷版に好適
な、効果的な粗さ範囲にある均一な粗粒化を行うことが
できる。純粋な塩酸電解液で困難なのは、平らで、均一
な表面状態に調節することであり、この場合、作業条件
を非常に狭い範囲内で管理する必要がある。
の使用は公知である。この方法で、平版印刷版に好適
な、効果的な粗さ範囲にある均一な粗粒化を行うことが
できる。純粋な塩酸電解液で困難なのは、平らで、均一
な表面状態に調節することであり、この場合、作業条件
を非常に狭い範囲内で管理する必要がある。
【００１４】電解質組成の粗粒化品質に対する影響は、
例えば、下記の文献にも記載されている。ＤＥ−Ａ
２，２５０，２７５（＝ＧＢ−Ａ １，４００，９１
８）は、印刷版支持体用アルミニウムの交流粗粒化にお
ける電解液として、１．２〜１．５重量％のＨＮＯ３ま
たは０．４〜０．６重量％のＨＣｌ、および必要であれ
ば、０．４〜０．６重量％のＨ３ＰＯ４を含む水溶液を
記載しており、ＤＥ−Ａ ２，８１０，３０８（＝ＵＳ
−Ａ ４，０７２，５８９）は、アルミニウムの交流粗
粒化における電解液として、０．２〜１．０重量％のＨ
Ｃｌおよび０．８〜６．０重量％のＨＮＯ３を含む水溶
液を記載している。
例えば、下記の文献にも記載されている。ＤＥ−Ａ
２，２５０，２７５（＝ＧＢ−Ａ １，４００，９１
８）は、印刷版支持体用アルミニウムの交流粗粒化にお
ける電解液として、１．２〜１．５重量％のＨＮＯ３ま
たは０．４〜０．６重量％のＨＣｌ、および必要であれ
ば、０．４〜０．６重量％のＨ３ＰＯ４を含む水溶液を
記載しており、ＤＥ−Ａ ２，８１０，３０８（＝ＵＳ
−Ａ ４，０７２，５８９）は、アルミニウムの交流粗
粒化における電解液として、０．２〜１．０重量％のＨ
Ｃｌおよび０．８〜６．０重量％のＨＮＯ３を含む水溶
液を記載している。
【００１５】ＨＣｌ電解液に対する添加物は、深い穴の
形の局所的な攻撃という欠点を防ぐためである。そこ
で、ＤＥ−Ａ ２，８１６，３０７（＝ＵＳ−Ａ ４，
１７２，７７２）は、酢酸の様なモノカルボン酸の塩酸
電解液への添加を記載しており、ＵＳ−Ａ ３，９６
３，５９４はグルコン酸の添加を記載しており、ＥＰ−
Ａ−０，０３６，６７２は、クエン酸とマロン酸の添加
を記載しており、ＵＳ−Ａ ４，０５２，２７５は、酒
石酸の添加を記載している。
形の局所的な攻撃という欠点を防ぐためである。そこ
で、ＤＥ−Ａ ２，８１６，３０７（＝ＵＳ−Ａ ４，
１７２，７７２）は、酢酸の様なモノカルボン酸の塩酸
電解液への添加を記載しており、ＵＳ−Ａ ３，９６
３，５９４はグルコン酸の添加を記載しており、ＥＰ−
Ａ−０，０３６，６７２は、クエン酸とマロン酸の添加
を記載しており、ＵＳ−Ａ ４，０５２，２７５は、酒
石酸の添加を記載している。
【００１６】これらの有機電解液成分にはすべて、高電
圧負荷と同等の高電流負荷で、電気化学的に不安定であ
り、分解するという欠点がある。
圧負荷と同等の高電流負荷で、電気化学的に不安定であ
り、分解するという欠点がある。
【００１７】ＤＥ−Ａ ３，５０３，９２７には、ＨＣ
ｌ電解液に対する無機添加物として塩化アンモニウムが
記載されている。
ｌ電解液に対する無機添加物として塩化アンモニウムが
記載されている。
【００１８】ＵＳ−Ａ ３，８８７，４４７でリン酸ま
たはクロム酸として、およびＤＥ−Ａ ２，５３５，１
４２（＝ＵＳ−Ａ ３，９８０，５３９）でホウ酸とし
て記載されている様な防止性添加物には、保護作用が局
所的に壊れることが多く、そこに個別に、著しい傷跡が
生じるという欠点がある。
たはクロム酸として、およびＤＥ−Ａ ２，５３５，１
４２（＝ＵＳ−Ａ ３，９８０，５３９）でホウ酸とし
て記載されている様な防止性添加物には、保護作用が局
所的に壊れることが多く、そこに個別に、著しい傷跡が
生じるという欠点がある。
【００１９】日本国特許出願第９１，３３４／７８号
は、平版印刷版支持体材料を製作するための、塩酸およ
びアルカリ金属ハロゲン化物の電解液における交流粗粒
化を記載している。
は、平版印刷版支持体材料を製作するための、塩酸およ
びアルカリ金属ハロゲン化物の電解液における交流粗粒
化を記載している。
【００２０】ＤＥ−Ａ １，６２１，１１５（＝ＵＳ−
Ａ ３，６３２，４８６およびＵＳ−Ａ ３，７６６，
０４３）は、Ａｌ細片を陰極として接続した、希釈フッ
化水素酸中の直流粗粒化を記載している。
Ａ ３，６３２，４８６およびＵＳ−Ａ ３，７６６，
０４３）は、Ａｌ細片を陰極として接続した、希釈フッ
化水素酸中の直流粗粒化を記載している。
【００２１】均一性を向上させるための、他の公知の方
法は、使用する電流の種類を変えることであり、これに
は例えば−ＤＥ−Ａ ２，６５０，７６２（＝ＵＳ−Ａ
４，０８７，３４１）では、交流を使用して、陽極電
圧および陽極クーロン入力を陰極電圧および陰極クーロ
ン入力より大きくし、交流の陽極半減期を一般に陰極半
減期未満に調節するが、この方法は、例えば、ＤＥ−Ａ
２，９１２，０６０（＝ＵＳ−Ａ４，３０１，２２
９）、ＤＥ−Ａ ３，０１２，１３５（＝ＧＢ−Ａ２，
０４７，２７４）またはＤＥ−Ａ ３，０３０，８１５
（＝ＵＳ−Ａ４，２７２，３４２）にも記載されてお
り、−ＤＥ−Ａ １，４４６，０２６（＝ＵＳ−Ａ
３，１９３，４８５）では、交流を使用し、陽極電圧を
陰極電圧に比べて著しく増加させる、および−ＧＢ−Ａ
８７９，７６８では、電流の流れを１０〜１２０秒間中
断し、電流を３０〜３００秒間流し、交流および電解液
としてＮａＣｌまたはＭｇＣｌ２を加えた０．７５〜２
Ｎ ＨＣｌ水溶液を使用する。陽極相または陰極相にお
ける電流を中断する類似の方法は、ＤＥ−Ａ ３，０２
０，４２０（＝ＵＳ−Ａ ４，２９４，６７２）にも記
載されている。
法は、使用する電流の種類を変えることであり、これに
は例えば−ＤＥ−Ａ ２，６５０，７６２（＝ＵＳ−Ａ
４，０８７，３４１）では、交流を使用して、陽極電
圧および陽極クーロン入力を陰極電圧および陰極クーロ
ン入力より大きくし、交流の陽極半減期を一般に陰極半
減期未満に調節するが、この方法は、例えば、ＤＥ−Ａ
２，９１２，０６０（＝ＵＳ−Ａ４，３０１，２２
９）、ＤＥ−Ａ ３，０１２，１３５（＝ＧＢ−Ａ２，
０４７，２７４）またはＤＥ−Ａ ３，０３０，８１５
（＝ＵＳ−Ａ４，２７２，３４２）にも記載されてお
り、−ＤＥ−Ａ １，４４６，０２６（＝ＵＳ−Ａ
３，１９３，４８５）では、交流を使用し、陽極電圧を
陰極電圧に比べて著しく増加させる、および−ＧＢ−Ａ
８７９，７６８では、電流の流れを１０〜１２０秒間中
断し、電流を３０〜３００秒間流し、交流および電解液
としてＮａＣｌまたはＭｇＣｌ２を加えた０．７５〜２
Ｎ ＨＣｌ水溶液を使用する。陽極相または陰極相にお
ける電流を中断する類似の方法は、ＤＥ−Ａ ３，０２
０，４２０（＝ＵＳ−Ａ ４，２９４，６７２）にも記
載されている。
【００２２】上記の方法は、比較的均一に粗粒化したア
ルミニウム表面を与えるが、装置に比較的大きな経費が
かかり、非常にせまいパラメータ限界内にしか適用でき
ない。 特許文献から公知の、もう一つの方法は、２つ
の粗粒化方法の組合わせである°この方法は、その処理
方法に応じて、一つのまたは他の工程が、個々の工程の
特性により予め設定される特定の限界内で優位を占める
という点で、単一工程方法より有利である。
ルミニウム表面を与えるが、装置に比較的大きな経費が
かかり、非常にせまいパラメータ限界内にしか適用でき
ない。 特許文献から公知の、もう一つの方法は、２つ
の粗粒化方法の組合わせである°この方法は、その処理
方法に応じて、一つのまたは他の工程が、個々の工程の
特性により予め設定される特定の限界内で優位を占める
という点で、単一工程方法より有利である。
【００２３】特許ＵＳ−Ａ ３，９２９，５９１、ＧＢ
−Ａ １ｍ，５８２，６２０、ＪＰ−Ａ １２３，２０
４／７８、ＤＥ−Ａ ３，０３１，７６４（＝ＧＢ−Ａ
２，０５８，１３６）、ＤＥ−Ａ ３，０３６，１７
４（＝ＧＢ−Ａ２，０６０，９２３）、ＥＰ−Ａ ０，
１３１，９２６、ＤＥ−Ａ３，０１２，１３５（＝ＧＢ
−Ａ ２，０４７，２７４）およびＪＰ−Ｂ１６，９１
８／８２では、第一工程で機械的に行い、続いて化学的
洗浄（酸洗浄）を行ってもよい予備構造化と、塩酸また
は硝酸を含む電解液中の変性交流による電気化学的粗粒
化との組合わせが記載されているが、さらに洗浄工程を
加えることも可能である。
−Ａ １ｍ，５８２，６２０、ＪＰ−Ａ １２３，２０
４／７８、ＤＥ−Ａ ３，０３１，７６４（＝ＧＢ−Ａ
２，０５８，１３６）、ＤＥ−Ａ ３，０３６，１７
４（＝ＧＢ−Ａ２，０６０，９２３）、ＥＰ−Ａ ０，
１３１，９２６、ＤＥ−Ａ３，０１２，１３５（＝ＧＢ
−Ａ ２，０４７，２７４）およびＪＰ−Ｂ１６，９１
８／８２では、第一工程で機械的に行い、続いて化学的
洗浄（酸洗浄）を行ってもよい予備構造化と、塩酸また
は硝酸を含む電解液中の変性交流による電気化学的粗粒
化との組合わせが記載されているが、さらに洗浄工程を
加えることも可能である。
【００２４】これらの方法は、第一工程として機械的粗
粒化を行う、二重粗粒化の長所を利用しており、特に電
流の節約を達成している。
粒化を行う、二重粗粒化の長所を利用しており、特に電
流の節約を達成している。
【００２５】アルミニウムホイルからコンデンサーを製
作するための、各種の２段階方法が公知である。特許Ｕ
Ｓ−Ａ ４，５２５，２４９では、第一段階で塩酸を使
用し、第二段階で硝酸アルミニウムの形でアルミニウム
をも含む希硝酸でアルミニウムホイルを無電流処理する
方法を記載している。この方法では、オフセット印刷版
に今日求められている厳しい要求を満たすことができる
表面は得られない。
作するための、各種の２段階方法が公知である。特許Ｕ
Ｓ−Ａ ４，５２５，２４９では、第一段階で塩酸を使
用し、第二段階で硝酸アルミニウムの形でアルミニウム
をも含む希硝酸でアルミニウムホイルを無電流処理する
方法を記載している。この方法では、オフセット印刷版
に今日求められている厳しい要求を満たすことができる
表面は得られない。
【００２６】２つの段階で電気化学的方法を使用する２
段階方法も開示されている。米国特許Ａ ４，７２１，
５５２では、第一の電解液は塩酸を含み、第二の電解液
は硝酸に加えて塩酸を含むこともできる。類似の方法
は、日本国特許ＪＰ６１０５１，３９６に記載されてい
る。これらの公知の方法は、平版印刷目的に有用な表面
を与えるが、それらの表面構造の精密度は、ＤＥ−Ａ
３，７１７，６５４の開示により得られる精密度には及
ばない。
段階方法も開示されている。米国特許Ａ ４，７２１，
５５２では、第一の電解液は塩酸を含み、第二の電解液
は硝酸に加えて塩酸を含むこともできる。類似の方法
は、日本国特許ＪＰ６１０５１，３９６に記載されてい
る。これらの公知の方法は、平版印刷目的に有用な表面
を与えるが、それらの表面構造の精密度は、ＤＥ−Ａ
３，７１７，６５４の開示により得られる精密度には及
ばない。
【００２７】米国特許Ａ ４，４３７，９５５は、第一
段階で塩酸を含む電解液を使用し、第二段階で塩酸塩イ
オンおよび硫酸塩イオンを含む電解液を使用する、コン
デンサー製作用の二段階電気化学的粗粒化方法を記載し
ている。第二段階の電解液は酸性ではなく、この段階で
は直流を使用している。
段階で塩酸を含む電解液を使用し、第二段階で塩酸塩イ
オンおよび硫酸塩イオンを含む電解液を使用する、コン
デンサー製作用の二段階電気化学的粗粒化方法を記載し
ている。第二段階の電解液は酸性ではなく、この段階で
は直流を使用している。
【００２８】コンデンサーホイル製作用の別の二段階電
気化学的方法が特許ＵＳ−Ａ ４，５１８，４７１に記
載されている。この特許では、２つの浴中の電解液は同
一で、希塩酸およびアルミニウムイオンを含む。これら
の浴は異なった温度で、すなわち第一段階では７０〜８
５℃で、第二段階では７５〜９０℃で作業する。
気化学的方法が特許ＵＳ−Ａ ４，５１８，４７１に記
載されている。この特許では、２つの浴中の電解液は同
一で、希塩酸およびアルミニウムイオンを含む。これら
の浴は異なった温度で、すなわち第一段階では７０〜８
５℃で、第二段階では７５〜９０℃で作業する。
【００２９】最後に述べた２つの方法で造られる表面
は、電解コンデンサーには最適でも、平版印刷用途には
傷が多すぎる。
は、電解コンデンサーには最適でも、平版印刷用途には
傷が多すぎる。
【００３０】本発明の目的は、冒頭に説明した種類の印
刷版支持体用のアルミニウムを粗粒化（ｒｏｕｇｈｅｎ
ｉｎｇ）するための方法を、印刷版支持体のアルミニウ
ム表面の均一で、非常に細かく、傷が無く、表面を覆う
粗粒化構造に加えて、非常に良好な複写および印刷特
性、特に完成した印刷版から長期間の印刷寿命が得られ
るように改善することである。本発明の別の目的は、特
性を広い範囲内で調整できる支持体を用途に合わせて製
作することができ、工場設備を変えること無く、変化す
る市場の要求に対応して異なった表面構造を有する印刷
版支持体を製作する方法を提供することである。この目
的は、本発明により、先行する、または後に続く粗粒化
工程において、機械的な、乾式または湿式粗粒化を行う
こと、および／または塩酸および塩化アルミニウムとし
て導入したアルミニウムイオン、硝酸および硝酸アルミ
ニウムとして導入したアルミニウムイオン、あるいは硫
酸および塩化アルミニウムとして導入した塩化物イオン
を含む電解液中で、交流により電気化学的な粗粒化を行
うことにより達成される。
刷版支持体用のアルミニウムを粗粒化（ｒｏｕｇｈｅｎ
ｉｎｇ）するための方法を、印刷版支持体のアルミニウ
ム表面の均一で、非常に細かく、傷が無く、表面を覆う
粗粒化構造に加えて、非常に良好な複写および印刷特
性、特に完成した印刷版から長期間の印刷寿命が得られ
るように改善することである。本発明の別の目的は、特
性を広い範囲内で調整できる支持体を用途に合わせて製
作することができ、工場設備を変えること無く、変化す
る市場の要求に対応して異なった表面構造を有する印刷
版支持体を製作する方法を提供することである。この目
的は、本発明により、先行する、または後に続く粗粒化
工程において、機械的な、乾式または湿式粗粒化を行う
こと、および／または塩酸および塩化アルミニウムとし
て導入したアルミニウムイオン、硝酸および硝酸アルミ
ニウムとして導入したアルミニウムイオン、あるいは硫
酸および塩化アルミニウムとして導入した塩化物イオン
を含む電解液中で、交流により電気化学的な粗粒化を行
うことにより達成される。
【００３１】本発明のそれ以上の展開は、従属請求項に
より与えられる。
より与えられる。
【００３２】本発明は、アルミニウムの組み合わせ粗粒
化のための工程から出発するが、５〜１００ｇ／ｌのの
比較的高い濃度の硫酸塩イオンを含み、塩化アルミニウ
ムの形の塩化物イオンを加えた電解液を一つの段階で使
用する。この粗粒化工程の前または後に、塩酸または硝
酸を含む電解液中における従来の粗粒化または機械的な
粗粒化を行う。
化のための工程から出発するが、５〜１００ｇ／ｌのの
比較的高い濃度の硫酸塩イオンを含み、塩化アルミニウ
ムの形の塩化物イオンを加えた電解液を一つの段階で使
用する。この粗粒化工程の前または後に、塩酸または硝
酸を含む電解液中における従来の粗粒化または機械的な
粗粒化を行う。
【００３３】硫酸塩イオンを含む電解液における粗粒化
工程は、第二段階として行うこともできる。
工程は、第二段階として行うこともできる。
【００３４】第一の粗粒化工程では、使用する電解液
は、塩化物イオンを含み、硫酸塩イオンを含まない電解
液でもよい。
は、塩化物イオンを含み、硫酸塩イオンを含まない電解
液でもよい。
【００３５】必要であれば、第一の粗粒化工程の前、２
つの粗粒化工程の間、および第二の粗粒化工程の後に、
酸性またはアルカリ性洗浄を行うこともできる。
つの粗粒化工程の間、および第二の粗粒化工程の後に、
酸性またはアルカリ性洗浄を行うこともできる。
【００３６】ここで、驚くべきことに、いずれの場合に
も、長い印刷寿命の様な傑出した印刷特性と共に、優れ
た複写特性、およびＤＥ−Ａ ３，７１７，６５４の開
示による硫酸塩含有電解液中で調製した支持体の特徴で
ある良好な湿潤水保持をも得達成できることが分かっ
た。
も、長い印刷寿命の様な傑出した印刷特性と共に、優れ
た複写特性、およびＤＥ−Ａ ３，７１７，６５４の開
示による硫酸塩含有電解液中で調製した支持体の特徴で
ある良好な湿潤水保持をも得達成できることが分かっ
た。
【００３７】良好な複写品質を有する支持体は、ＤＥ−
Ａ ３，７１７，６５４の開示により製作できるが、こ
れらの支持体から製作した印刷版は、支持体を、硝酸系
の電解液を使用する、現状技術水準に対応する方法で製
作した版から得られる長い印刷寿命には及ばない。
Ａ ３，７１７，６５４の開示により製作できるが、こ
れらの支持体から製作した印刷版は、支持体を、硝酸系
の電解液を使用する、現状技術水準に対応する方法で製
作した版から得られる長い印刷寿命には及ばない。
【００３８】ＤＥ−Ａ ３，７１７，６５４に記載する
方法は別として、上記の方法の一つにより製作した支持
体を使用する印刷版は、本発明により製作した印刷版支
持体よりも複写特性および湿潤水保持量が劣る。
方法は別として、上記の方法の一つにより製作した支持
体を使用する印刷版は、本発明により製作した印刷版支
持体よりも複写特性および湿潤水保持量が劣る。
【００３９】本発明では、硫酸塩イオンおよび塩化物イ
オンを含み、硫酸塩イオン濃度が５〜１００ｇ／ｌであ
り、塩化物イオン濃度が１〜１００ｇ／ｌである電解液
中で行う粗粒化を、さらに別の粗粒化工程と組合わせ
る。
オンを含み、硫酸塩イオン濃度が５〜１００ｇ／ｌであ
り、塩化物イオン濃度が１〜１００ｇ／ｌである電解液
中で行う粗粒化を、さらに別の粗粒化工程と組合わせ
る。
【００４０】２０〜５０ｇ／ｌの範囲の硫酸塩イオンお
よび１０〜７０ｇ／ｌの塩酸塩が好ましい。ここで、硫
酸塩は硫酸として電解液に導入することができ、塩酸塩
は塩化アルミニウムとして導入することができる。
よび１０〜７０ｇ／ｌの塩酸塩が好ましい。ここで、硫
酸塩は硫酸として電解液に導入することができ、塩酸塩
は塩化アルミニウムとして導入することができる。
【００４１】塩酸塩（塩化物）イオン濃度をより高くす
ると、アルミニウム表面の局所的攻撃が強まり、好まし
くない傷跡を与える。本発明の範囲内で、塩酸塩イオン
を含む異なった化合物の組合わせを使用することができ
る。
ると、アルミニウム表面の局所的攻撃が強まり、好まし
くない傷跡を与える。本発明の範囲内で、塩酸塩イオン
を含む異なった化合物の組合わせを使用することができ
る。
【００４２】先行する、または後に続く粗粒化工程は、
例えば、１〜２０ｇ／ｌの塩酸（１００％ＨＣｌとして
計算）および１０〜２００ｇ／ｌの塩化アルミニウムと
して導入したＡｌ３＋イオンを含む電解液中で行うこと
ができる。次いで、電気化学的粗粒化を、一般的に、３
５〜５５℃の温度範囲、２０〜１５０Ａ／ｄｍ２の電流
密度、および電流密度に応じて、５〜２００秒間の時間
で行う。
例えば、１〜２０ｇ／ｌの塩酸（１００％ＨＣｌとして
計算）および１０〜２００ｇ／ｌの塩化アルミニウムと
して導入したＡｌ３＋イオンを含む電解液中で行うこと
ができる。次いで、電気化学的粗粒化を、一般的に、３
５〜５５℃の温度範囲、２０〜１５０Ａ／ｄｍ２の電流
密度、および電流密度に応じて、５〜２００秒間の時間
で行う。
【００４３】この粗粒化工程は、同様に、例えば２０〜
３５ｇ／ｌのＨＮＯ３および３０〜５０ｇ／ｌの硝酸ア
ルミニウムとして導入したＡｌ３＋イオンを含む電解液
中で行うことができる。次いで、電気化学的粗粒化を、
２２〜５０℃の温度範囲、１５〜８０Ａ／ｄｍ２の電流
密度、２〜１００秒間の作用時間で行うことができる。
３５ｇ／ｌのＨＮＯ３および３０〜５０ｇ／ｌの硝酸ア
ルミニウムとして導入したＡｌ３＋イオンを含む電解液
中で行うことができる。次いで、電気化学的粗粒化を、
２２〜５０℃の温度範囲、１５〜８０Ａ／ｄｍ２の電流
密度、２〜１００秒間の作用時間で行うことができる。
【００４４】機械的造粒も粗粒化工程として行うことが
できる。この工程は、湿った研磨剤による粗粒化でもよ
いし（湿式ブラシ処理）、乾式で、例えばワイヤブラ
シ、砂吹き、ビーズ造粒、エンボス加工、等の方法で行
うこともできる。機械的粗粒化の後は、必ず酸性または
アルカリ性媒体中で十分に洗浄する。
できる。この工程は、湿った研磨剤による粗粒化でもよ
いし（湿式ブラシ処理）、乾式で、例えばワイヤブラ
シ、砂吹き、ビーズ造粒、エンボス加工、等の方法で行
うこともできる。機械的粗粒化の後は、必ず酸性または
アルカリ性媒体中で十分に洗浄する。
【００４５】本発明に係わる方法により調製した表面
は、優れた平版印刷特性を有する均一性の高い支持体表
面であり、凹凸の最高点−最低点はＲｚ＝３〜９を示
し、さらに、必要に応じて、製造設備を変えること無
く、市場の要求に合わせることができる。
は、優れた平版印刷特性を有する均一性の高い支持体表
面であり、凹凸の最高点−最低点はＲｚ＝３〜９を示
し、さらに、必要に応じて、製造設備を変えること無
く、市場の要求に合わせることができる。
【００４６】この方法は、アルミニウムまたはその合金
の細片を使用して、断続的にも、連続的にも実行でき
る。一般に、連続方法における処理パラメータは、塩酸
塩イオンおよび硫酸塩イオンを含む電解液中での粗粒化
工程中、電解液の温度が２０〜６０℃、電流密度が３〜
１８０Ａ／ｄｍ２、材料の粗粒化すべき区域の、電解液
中の滞留時間が１０〜３００秒間、および材料の粗粒化
すべき表面の上の電解液流速が５〜１００ｃｍ／秒であ
る。連続工程およびそれと同時に起こるＡｌイオンの放
出およびＨ＋の消費により、相当する希釈酸により電解
液組成を連続的に調節する必要がある。
の細片を使用して、断続的にも、連続的にも実行でき
る。一般に、連続方法における処理パラメータは、塩酸
塩イオンおよび硫酸塩イオンを含む電解液中での粗粒化
工程中、電解液の温度が２０〜６０℃、電流密度が３〜
１８０Ａ／ｄｍ２、材料の粗粒化すべき区域の、電解液
中の滞留時間が１０〜３００秒間、および材料の粗粒化
すべき表面の上の電解液流速が５〜１００ｃｍ／秒であ
る。連続工程およびそれと同時に起こるＡｌイオンの放
出およびＨ＋の消費により、相当する希釈酸により電解
液組成を連続的に調節する必要がある。
【００４７】断続製法では、必要な電子密度は３〜４０
Ａ／ｄｍ２で、滞留時間は３０〜３００秒間である。こ
の場合、電解液の流れを省くことも可能である。
Ａ／ｄｍ２で、滞留時間は３０〜３００秒間である。こ
の場合、電解液の流れを省くことも可能である。
【００４８】電源周波数の正弦交流電圧に加えて、重複
交流電圧および電源周波数より低い周波数の電圧を使用
することもできる。
交流電圧および電源周波数より低い周波数の電圧を使用
することもできる。
【００４９】板、ホイルまたは細片として、例えば、下
記の粗粒化すべき材料を使用する。−「純アルミニウ
ム」（ＤＩＮ材料Ｎｏ．３．０２５５）、すなわち９
９．５％を超えるＡｌ、および０．３％のＳｉ、０．４
％のＦｅ、０．０３％のＴｉ、０．０２％のＣｕ、０．
０７％の／ｎ、およびその他０．０３％（最大合計０．
５％）の不純物からなる、あるいは−「Ａｌ合金３００
３」（ＤＩＮ材料Ｎｏ．３．０５１５に相当）、すなわ
ち９８．５％を超えるＡｌ、合金成分０〜０．３％のＭ
ｇ、０．８〜１．５％のＭｎ、および０．５％のＳｉ、
０．５％のＦｅ、０．２％のＴｉ、０．２％のＺｎ、
０．１％のＣｕ、およびその他０．１５％の不純物から
なる。
記の粗粒化すべき材料を使用する。−「純アルミニウ
ム」（ＤＩＮ材料Ｎｏ．３．０２５５）、すなわち９
９．５％を超えるＡｌ、および０．３％のＳｉ、０．４
％のＦｅ、０．０３％のＴｉ、０．０２％のＣｕ、０．
０７％の／ｎ、およびその他０．０３％（最大合計０．
５％）の不純物からなる、あるいは−「Ａｌ合金３００
３」（ＤＩＮ材料Ｎｏ．３．０５１５に相当）、すなわ
ち９８．５％を超えるＡｌ、合金成分０〜０．３％のＭ
ｇ、０．８〜１．５％のＭｎ、および０．５％のＳｉ、
０．５％のＦｅ、０．２％のＴｉ、０．２％のＺｎ、
０．１％のＣｕ、およびその他０．１５％の不純物から
なる。
【００５０】しかし、本方法は、他のアルミニウム合金
にも適用できる。
にも適用できる。
【００５１】粗粒化方法の最後に、アルミニウムの陽極
酸化を行い、例えば、これによって支持体材料の摩耗特
性および密着特性が向上する。
酸化を行い、例えば、これによって支持体材料の摩耗特
性および密着特性が向上する。
【００５２】この陽極酸化には、硫酸、リン酸、シュウ
酸、アミドスルホン酸、スルホコハク酸、スルホサリチ
ル酸、またはそれらの混合物などの、通常の電解質を使
用することができる。アルミニウムの陽極酸化には、例
えば下記の標準方法を参考にすることができる（これに
関しては、例えば、Ｍ．シェンク、アルミニウム材料お
よびその陽極酸化、フランケ出版、ベルン１９４８、７
６０頁、実用的電気鍍金、オイゲン ロイツェ出版、ザ
ウルガウ１９７０、３９５頁以降および５１８／５１９
頁、Ｗ．ヒュブナーおよびＣ．Ｔ．シュパイザー、アル
ミニウムの陽極酸化の実践、アルミニウム出版、デュッ
セルドルフ１９７７、第３版、１３７頁以降を参照）。
−直流硫酸方法では陽極酸化を、溶液１リットルあたり
通常約２３０ｇのＨ２ＳＯ４の水性電解液中で、１０〜
２２℃で、電流密度０．５〜２．５Ａ／ｄｍ２で、１０
〜６０分間行う。電解質水溶液中の硫酸濃度は、８〜１
０重量％のＨ２ＳＯ４（約１００ｇ／ｌのＨ２ＳＯ４）
に低下させることも、あるいは３０重量％（３６５ｇ／
ｌのＨ２ＳＯ４）以上に増加することもできる。−「硬
質陽極酸化」は、１６６ｇ／ｌのＨ２ＳＯ４（または約
２３０ｇ／ｌのＨ２ＳＯ４）濃度の水性電解液で、作業
温度０〜５℃で、電流密度２〜３Ａ／ｄｍ２で、電圧を
開始時の約２５〜３０Ｖから処理終了時の約４０〜１０
０Ｖに上げて、３０〜２００分間行う。
酸、アミドスルホン酸、スルホコハク酸、スルホサリチ
ル酸、またはそれらの混合物などの、通常の電解質を使
用することができる。アルミニウムの陽極酸化には、例
えば下記の標準方法を参考にすることができる（これに
関しては、例えば、Ｍ．シェンク、アルミニウム材料お
よびその陽極酸化、フランケ出版、ベルン１９４８、７
６０頁、実用的電気鍍金、オイゲン ロイツェ出版、ザ
ウルガウ１９７０、３９５頁以降および５１８／５１９
頁、Ｗ．ヒュブナーおよびＣ．Ｔ．シュパイザー、アル
ミニウムの陽極酸化の実践、アルミニウム出版、デュッ
セルドルフ１９７７、第３版、１３７頁以降を参照）。
−直流硫酸方法では陽極酸化を、溶液１リットルあたり
通常約２３０ｇのＨ２ＳＯ４の水性電解液中で、１０〜
２２℃で、電流密度０．５〜２．５Ａ／ｄｍ２で、１０
〜６０分間行う。電解質水溶液中の硫酸濃度は、８〜１
０重量％のＨ２ＳＯ４（約１００ｇ／ｌのＨ２ＳＯ４）
に低下させることも、あるいは３０重量％（３６５ｇ／
ｌのＨ２ＳＯ４）以上に増加することもできる。−「硬
質陽極酸化」は、１６６ｇ／ｌのＨ２ＳＯ４（または約
２３０ｇ／ｌのＨ２ＳＯ４）濃度の水性電解液で、作業
温度０〜５℃で、電流密度２〜３Ａ／ｄｍ２で、電圧を
開始時の約２５〜３０Ｖから処理終了時の約４０〜１０
０Ｖに上げて、３０〜２００分間行う。
【００５３】前の段落ですでに述べた方法とは別に、印
刷版支持体材料のの陽極酸化には、例えば、Ｈ２ＳＯ４
を含み、Ａｌ３＋イオン含有量を１２ｇ／ｌを超える値
に調節する水性電解液（ＤＥ−Ａ ２，８１１，３９６
＝ＵＳ−Ａ ４，２１１，６１９による）、Ｈ２ＳＯ４
およびＨ３ＰＯ４を含む水性電解液（ＤＥ−Ａ ２，７
０７，８１０＝ＵＳ−Ａ−４，０４９，５０４による）
あるいはＨ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４およびＡｌ３＋イオン
を含む水性電解液（ＤＥ−Ａ ２，８３６，８０３＝Ｕ
Ｓ−Ａ−４，２２９，２２６による）中におけるアルミ
ニウムの陽極酸化方法も使用できる。
刷版支持体材料のの陽極酸化には、例えば、Ｈ２ＳＯ４
を含み、Ａｌ３＋イオン含有量を１２ｇ／ｌを超える値
に調節する水性電解液（ＤＥ−Ａ ２，８１１，３９６
＝ＵＳ−Ａ ４，２１１，６１９による）、Ｈ２ＳＯ４
およびＨ３ＰＯ４を含む水性電解液（ＤＥ−Ａ ２，７
０７，８１０＝ＵＳ−Ａ−４，０４９，５０４による）
あるいはＨ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４およびＡｌ３＋イオン
を含む水性電解液（ＤＥ−Ａ ２，８３６，８０３＝Ｕ
Ｓ−Ａ−４，２２９，２２６による）中におけるアルミ
ニウムの陽極酸化方法も使用できる。
【００５４】陽極酸化には直流を使用するのが好ましい
が、交流またはこれらの電流種類の組合わせ（例えば直
流と重複交流との組合わせ）も使用できる。アルミナの
層重量は１〜１０ｇ／ｍ２で、約０．３〜３．０μｍの
層厚に相当する。
が、交流またはこれらの電流種類の組合わせ（例えば直
流と重複交流との組合わせ）も使用できる。アルミナの
層重量は１〜１０ｇ／ｍ２で、約０．３〜３．０μｍの
層厚に相当する。
【００５５】電気化学的粗粒化の後で、陽極酸化の前
に、例えばＤＥ−Ａ ３，００９，１０３に記載するよ
うにして、粗粒化した表面から表面層を取り去る変性処
理を行うこともできる。その様な変性中間処理は、とり
わけ、耐摩耗性酸化物層を蓄積させ、後の印刷の際の着
色傾向を下げる。
に、例えばＤＥ−Ａ ３，００９，１０３に記載するよ
うにして、粗粒化した表面から表面層を取り去る変性処
理を行うこともできる。その様な変性中間処理は、とり
わけ、耐摩耗性酸化物層を蓄積させ、後の印刷の際の着
色傾向を下げる。
【００５６】アルミニウムの印刷版支持体材料の陽極酸
化に続いて、一つ以上の後処理工程を行うことができ
る。ここで、後処理とは、アルミナ層に親水性を与える
化学的または電気化学的処理、例えば材料をＤＥ−Ｃ
１，６２１，４７８（＝ＧＢ−Ａ １，２３０，４４
７）によるポリビニルホスホン酸水溶液に浸漬する処
理、ＤＥ−Ｂ １，４７１，７０７（＝ＵＳ−Ａ ３，
１８１，４６１）によるアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に
浸漬する処理、あるいはＤＥ−Ａ ２，５３２，７６９
（＝ＵＳ−Ａ ３，９０２，９７６）によるアルカリ金
属ケイ酸塩水溶液中の電気化学的処理（陽極酸化）のこ
とである。
化に続いて、一つ以上の後処理工程を行うことができ
る。ここで、後処理とは、アルミナ層に親水性を与える
化学的または電気化学的処理、例えば材料をＤＥ−Ｃ
１，６２１，４７８（＝ＧＢ−Ａ １，２３０，４４
７）によるポリビニルホスホン酸水溶液に浸漬する処
理、ＤＥ−Ｂ １，４７１，７０７（＝ＵＳ−Ａ ３，
１８１，４６１）によるアルカリ金属ケイ酸塩水溶液に
浸漬する処理、あるいはＤＥ−Ａ ２，５３２，７６９
（＝ＵＳ−Ａ ３，９０２，９７６）によるアルカリ金
属ケイ酸塩水溶液中の電気化学的処理（陽極酸化）のこ
とである。
【００５７】これらの層はすべて、原則的に、感光性再
生層として好適であり、露光、それに続く現像および／
または定着の後、画像表面を与え、その画像表面から印
刷することができる、および／または原画の浮き彫り画
像を得ることができる。この再生層は、予め感光性にし
た印刷版の製造業者により、ドライレジストで、あるい
は直接使用者により、通常の支持体材料に施される。
生層として好適であり、露光、それに続く現像および／
または定着の後、画像表面を与え、その画像表面から印
刷することができる、および／または原画の浮き彫り画
像を得ることができる。この再生層は、予め感光性にし
た印刷版の製造業者により、ドライレジストで、あるい
は直接使用者により、通常の支持体材料に施される。
【００５８】感光性再生層には、例えば「感光性系」ジ
ャロミル コサール著、ジョン ウイリー＆サンズ、ニ
ューヨーク１９６５出版、に記載されている様な、不飽
和化合物を含み、これらの化合物が露光により異性化、
転位、環化または架橋する、例えばケイ皮酸を含む層、
光重合生化合物を含み、モノマーまたはプレポリマーが
露光により、必要であれば開始剤により重合する層（コ
サール、５章）、およびナフトキノン−ジアジドの様な
ｏ−ジアゾ−キノン、ｐ−ジアゾ−キノン、またはジア
ゾニウム塩縮合物（コサール、７章）を含む層が含まれ
る。
ャロミル コサール著、ジョン ウイリー＆サンズ、ニ
ューヨーク１９６５出版、に記載されている様な、不飽
和化合物を含み、これらの化合物が露光により異性化、
転位、環化または架橋する、例えばケイ皮酸を含む層、
光重合生化合物を含み、モノマーまたはプレポリマーが
露光により、必要であれば開始剤により重合する層（コ
サール、５章）、およびナフトキノン−ジアジドの様な
ｏ−ジアゾ−キノン、ｐ−ジアゾ−キノン、またはジア
ゾニウム塩縮合物（コサール、７章）を含む層が含まれ
る。
【００５９】これらの好適な層には、電子写真層、すな
わち無機または有機光伝導体を含む層も含まれる。感光
性物質に加えて、これらの層は、無論他の成分、例えば
樹脂、染料、顔料、湿潤剤、増感剤、密着促進剤、指示
剤、可塑剤、その他の通常の助剤をも含むことができ
る。
わち無機または有機光伝導体を含む層も含まれる。感光
性物質に加えて、これらの層は、無論他の成分、例えば
樹脂、染料、顔料、湿潤剤、増感剤、密着促進剤、指示
剤、可塑剤、その他の通常の助剤をも含むことができ
る。
【００６０】ＤＥ−Ｃ １，１１７，３９１、１，５２
２，４９７、１，５７２，３１２、２，３２２，０４６
および２，３２２，０４７に記載されているような光−
半導伝性層を支持体材料に塗布することもでき、それに
よって、感光性が高い電子写真層が形成される。
２，４９７、１，５７２，３１２、２，３２２，０４６
および２，３２２，０４７に記載されているような光−
半導伝性層を支持体材料に塗布することもでき、それに
よって、感光性が高い電子写真層が形成される。
【００６１】本方法により粗粒化した印刷版支持体材料
は、非常に均一な表面状態を有し、これらの支持体から
製作した印刷版で印刷する際の、印刷安定性および湿潤
水保持に非常に好ましい影響を与える。周囲の粗粒状態
に比べて著しい窪みを形成する、好ましくない「傷跡」
は発生し難くなり、完全に防止することさえできる。特
に、本方法により、粗粒化の程度を広範囲に変えること
ができ、凹凸の最高点−最低点高さＲｚ＝３μｍ〜９μ
ｍを達成することができる。これは、製造工場の設備を
変えずに達成することができる。
は、非常に均一な表面状態を有し、これらの支持体から
製作した印刷版で印刷する際の、印刷安定性および湿潤
水保持に非常に好ましい影響を与える。周囲の粗粒状態
に比べて著しい窪みを形成する、好ましくない「傷跡」
は発生し難くなり、完全に防止することさえできる。特
に、本方法により、粗粒化の程度を広範囲に変えること
ができ、凹凸の最高点−最低点高さＲｚ＝３μｍ〜９μ
ｍを達成することができる。これは、製造工場の設備を
変えずに達成することができる。
【００６２】実施例 最初に、アルミニウムシートを、２０ｇ／ｌのＮａＯＨ
を含む水溶液で、室温で６０秒間洗浄する。粗粒化は、
それぞれの場合に示す電解質系で行う。
を含む水溶液で、室温で６０秒間洗浄する。粗粒化は、
それぞれの場合に示す電解質系で行う。
【００６３】品質区分は、均一性に対する表面状態、傷
跡の有無および表面被覆を考慮に入れて、顕微鏡下で目
視により行い、品質水準１０（最良値）は均一に粗粒化
され、傷跡の無い表面に与える。大きさが３０μｍを超
える深い傷跡を有する、および／または極めて不均一な
粗粒化した表面またはほとんど粗粒化されていない、光
沢のある表面は、品質水準０（最低値）にする。
跡の有無および表面被覆を考慮に入れて、顕微鏡下で目
視により行い、品質水準１０（最良値）は均一に粗粒化
され、傷跡の無い表面に与える。大きさが３０μｍを超
える深い傷跡を有する、および／または極めて不均一な
粗粒化した表面またはほとんど粗粒化されていない、光
沢のある表面は、品質水準０（最低値）にする。
【００６４】下記の粗粒化方法を適用する。 Ａ−ワイヤブラシ処理、 Ｂ−湿式ブラシ処理、 Ｃ−１０ｇ／ｌのＨＣｌ（１００％として計算）および
６５ｇ／ｌの塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ
２Ｏ）を含む電解液中で、温度３５℃で電気化学的粗粒
化、 Ｄ−９ｇ／ｌの硝酸（１００％として計算）および６７
ｇ／ｌの硝酸アルミニウム（Ａｌ［ＮＯ３］３・９Ｈ２
Ｏ）を含む電解液中で、温度４０℃で電気化学的粗粒
化、 Ｅ−２８ｇ／ｌの硫酸および１００ｇ／ｌの塩化アルミ
ニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温
度４５℃で電気化学的粗粒化、および Ｆ−２５ｇ／ｌの硫酸および１３０ｇ／ｌの塩化アルミ
ニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温
度４０℃で電気化学的粗粒化。
６５ｇ／ｌの塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ
２Ｏ）を含む電解液中で、温度３５℃で電気化学的粗粒
化、 Ｄ−９ｇ／ｌの硝酸（１００％として計算）および６７
ｇ／ｌの硝酸アルミニウム（Ａｌ［ＮＯ３］３・９Ｈ２
Ｏ）を含む電解液中で、温度４０℃で電気化学的粗粒
化、 Ｅ−２８ｇ／ｌの硫酸および１００ｇ／ｌの塩化アルミ
ニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温
度４５℃で電気化学的粗粒化、および Ｆ−２５ｇ／ｌの硫酸および１３０ｇ／ｌの塩化アルミ
ニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温
度４０℃で電気化学的粗粒化。
【００６５】下記の表の１欄は第一段階で使用する粗粒
化方法、２および３欄は粗粒化時間および電流密度（適
用される場合）、５欄は第二段階で使用する粗粒化方
法、６および７欄は粗粒化時間および、適用される場合
は電流密度、８欄は粗さの尺度である上記のＲｚ値、９
欄は上記の品質区分を示す。
化方法、２および３欄は粗粒化時間および電流密度（適
用される場合）、５欄は第二段階で使用する粗粒化方
法、６および７欄は粗粒化時間および、適用される場合
は電流密度、８欄は粗さの尺度である上記のＲｚ値、９
欄は上記の品質区分を示す。
【００６６】２つの粗粒化工程の間で、支持体を洗浄す
ることができる。この場合、室温（＝２２℃）で使用す
る洗浄溶液は２０ｇ／ｌのＮａＯＨおよび２ｇ／ｌの炭
酸ナトリウム（無水）の水溶液である。浸漬時間は、適
用される場合、表の４欄に示す。
ることができる。この場合、室温（＝２２℃）で使用す
る洗浄溶液は２０ｇ／ｌのＮａＯＨおよび２ｇ／ｌの炭
酸ナトリウム（無水）の水溶液である。浸漬時間は、適
用される場合、表の４欄に示す。
【００６７】下記の表１の、欄１および／または５に示
す方法は、上記の方法ＥおよびＦに相当する。
す方法は、上記の方法ＥおよびＦに相当する。
【００６８】 表２は、本発明に係わる方法で製作していない支持体の
比較例を示す。全支持体について、第一および第二粗粒
化工程の間に行ったアルカリ洗浄は、表２には記載して
いない。この場合、室温（＝２２℃）で使用した洗浄溶
液は、２０ｇ／ｌのＮａＯＨおよび２ｇ／ｌの炭酸ナト
リウム（無水）の水溶液である。浸漬時間はすべて３０
秒間であった。２つの粗粒化工程のどちらも、上記の、
５〜１００ｇ／ｌの硫酸塩イオンに例えば塩化アルミニ
ウムの形の塩酸塩イオンを加えた組成を有する電解液中
で行ってはいない。粗粒化の品質が劣っていることが表
から分かる。
比較例を示す。全支持体について、第一および第二粗粒
化工程の間に行ったアルカリ洗浄は、表２には記載して
いない。この場合、室温（＝２２℃）で使用した洗浄溶
液は、２０ｇ／ｌのＮａＯＨおよび２ｇ／ｌの炭酸ナト
リウム（無水）の水溶液である。浸漬時間はすべて３０
秒間であった。２つの粗粒化工程のどちらも、上記の、
５〜１００ｇ／ｌの硫酸塩イオンに例えば塩化アルミニ
ウムの形の塩酸塩イオンを加えた組成を有する電解液中
で行ってはいない。粗粒化の品質が劣っていることが表
から分かる。
【００６９】 アルミニウムシートを表３に記載する方法で２工程で粗
粒化し、硫酸（１００ｇ／ｌ）中で３０℃で、電流密度
５Ａ／ｄｍ２で陽極酸化した。
粒化し、硫酸（１００ｇ／ｌ）中で３０℃で、電流密度
５Ａ／ｄｍ２で陽極酸化した。
【００７０】 下記の組成を有する溶液で板を被覆した。 ６．６重量部のクレゾール／ホルムアルデヒド ノボラ
ック（ＤＩＮ５３１８１により１０５〜１２０℃の軟化
点を有する） １．１重量部の４−（２−フェニル−プロプ−２−イ
ル）−フェニル−１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホネート、 ０．６重量部の２，２′−ビス−（１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニルオキシ）−１，１′
−ジナフチルメタン、 ０．２４重量部の１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホクロリド、 ０．０８重量部のクリスタル バイオレットおよび ９１．３６重量部の、４体積部のエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、５体積部のテトラヒドロフランおよ
び１体積部の酢酸ブチルの溶剤混合物 これらの被覆した支持体を乾燥トンネル中で、１２０℃
までの温度で乾燥させた。この様にして製作した印刷版
を陽画原画の下で露光し、下記の組成の現像液で現像し
た。 ５．３重量部のメタケイ酸ナトリウム・９Ｈ２Ｏ ３．４重量部のリン酸三ナトリウム、 ０．３重量部のリン酸二水素ナトリウム（無水）および ９１．０重量部の水 これらの現像した版で印刷を行い、その版を印刷寿命お
よび湿潤水保持に関して試験した。これらの特性は、２
段階の粗粒化工程を管理することにより、好ましい影響
を受け、全体的に良好であることが分かった。
ック（ＤＩＮ５３１８１により１０５〜１２０℃の軟化
点を有する） １．１重量部の４−（２−フェニル−プロプ−２−イ
ル）−フェニル−１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホネート、 ０．６重量部の２，２′−ビス−（１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホニルオキシ）−１，１′
−ジナフチルメタン、 ０．２４重量部の１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホクロリド、 ０．０８重量部のクリスタル バイオレットおよび ９１．３６重量部の、４体積部のエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、５体積部のテトラヒドロフランおよ
び１体積部の酢酸ブチルの溶剤混合物 これらの被覆した支持体を乾燥トンネル中で、１２０℃
までの温度で乾燥させた。この様にして製作した印刷版
を陽画原画の下で露光し、下記の組成の現像液で現像し
た。 ５．３重量部のメタケイ酸ナトリウム・９Ｈ２Ｏ ３．４重量部のリン酸三ナトリウム、 ０．３重量部のリン酸二水素ナトリウム（無水）および ９１．０重量部の水 これらの現像した版で印刷を行い、その版を印刷寿命お
よび湿潤水保持に関して試験した。これらの特性は、２
段階の粗粒化工程を管理することにより、好ましい影響
を受け、全体的に良好であることが分かった。
【００７１】比較のため、幾つかの支持体を公知の方法
で粗粒化した。粗粒化方法は表４に示す。これらの支持
体は、表２に挙げた比較例に対応している。これらの板
にも上記の組成の溶液を塗布し、露光し、現像し、印刷
に使用した。幾つかの比較例（Ｖ７２、Ｖ７３、Ｖ７５
およびＶ７６）における湿潤水保持は、本発明に係わる
方法におけるよりも僅かに劣っているだけであるが、印
刷寿命は著しく短い。本発明により製作した印刷版の印
刷寿命範囲が、他の比較例の版に及んでいるが、湿潤水
消費量は、本発明に係わる方法により製作した印刷版の
場合より明らかに高かった。
で粗粒化した。粗粒化方法は表４に示す。これらの支持
体は、表２に挙げた比較例に対応している。これらの板
にも上記の組成の溶液を塗布し、露光し、現像し、印刷
に使用した。幾つかの比較例（Ｖ７２、Ｖ７３、Ｖ７５
およびＶ７６）における湿潤水保持は、本発明に係わる
方法におけるよりも僅かに劣っているだけであるが、印
刷寿命は著しく短い。本発明により製作した印刷版の印
刷寿命範囲が、他の比較例の版に及んでいるが、湿潤水
消費量は、本発明に係わる方法により製作した印刷版の
場合より明らかに高かった。
【００７２】 粗粒化方法ＣまたはＤを変えても、印刷版支持体の表面
は、表５から分かる様に、本発明に係わる方法で得られ
る支持体表面には及ばない。
は、表５から分かる様に、本発明に係わる方法で得られ
る支持体表面には及ばない。
【００７３】修正した粗粒化方法 ＣＣ−１５ｇ／ｌのＨＣｌ（１００％として計算）およ
び３０ｇ／ｌの塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２
Ｏ）を含む電解液中で、温度５５℃で電気化学的粗粒
化、 ＣＣＣ−６ｇ／ｌのＨＣｌ（１００％として計算）およ
び９０ｇ／ｌの塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２
Ｏ）を含む電解液中で、温度３０℃で電気化学的粗粒
化、 ＤＤ−２０ｇ／ｌの硝酸（１００％として計算）および
４３ｇ／ｌの硝酸アルミニウム（Ａｌ［ＮＯ３］３・９
Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温度６０℃で電気化学的粗
粒化、および ＤＤＤ−６ｇ／ｌの硝酸（１００％として計算）および
１１５ｇ／ｌの硝酸アルミニウム（Ａｌ［ＮＯ３］３・
９Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温度３５℃で電気化学的
粗粒化。
び３０ｇ／ｌの塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２
Ｏ）を含む電解液中で、温度５５℃で電気化学的粗粒
化、 ＣＣＣ−６ｇ／ｌのＨＣｌ（１００％として計算）およ
び９０ｇ／ｌの塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２
Ｏ）を含む電解液中で、温度３０℃で電気化学的粗粒
化、 ＤＤ−２０ｇ／ｌの硝酸（１００％として計算）および
４３ｇ／ｌの硝酸アルミニウム（Ａｌ［ＮＯ３］３・９
Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温度６０℃で電気化学的粗
粒化、および ＤＤＤ−６ｇ／ｌの硝酸（１００％として計算）および
１１５ｇ／ｌの硝酸アルミニウム（Ａｌ［ＮＯ３］３・
９Ｈ２Ｏ）を含む電解液中で、温度３５℃で電気化学的
粗粒化。
【００７４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−306094（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−26905（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−30503（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−31187（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−207400（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−147394（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−51396（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41N 3/03
Claims (21)
- 【請求項１】粗粒化工程において電気化学的粗粒化を、
硫酸塩イオンおよび塩化物イオンを含み、その塩化物イ
オンが塩化アルミニウムの形である酸性電解液中で交流
により行う、印刷版支持体用のアルミニウムまたはアル
ミニウム合金を粗粒化する方法であって、先行する、ま
たは後に続く粗粒化工程において、機械的な、乾式また
は湿式粗粒化を行うこと、および／または塩酸および塩
化アルミニウムとして導入したアルミニウムイオン、硝
酸および硝酸アルミニウムとして導入したアルミニウム
イオン、あるいは硫酸および塩化アルミニウムとして導
入した塩化物イオンを含む電解液中において、交流によ
り電気化学的な粗粒化を行うことを特徴とする、方法。 - 【請求項２】アルミニウムまたはアルミニウム合金の細
片を使用して連続的に行うことを特徴とする、請求項１
に記載する方法。 - 【請求項３】塩化物イオンおよび硫酸塩イオンを含む電
解液中での粗粒化において、粗粒化すべき材料の表面に
対して、２０〜６０℃の温度、３〜１８０A/dm2 の電流
密度、１０〜３００秒間の作用時間、および５〜１００
cm／秒の電解液流速を使用することを特徴とする、請求
項２に記載する方法。 - 【請求項４】アルミニウムまたはアルミニウム合金の板
を使用して断続的に行うことを特徴とする、請求項１に
記載する方法。 - 【請求項５】塩化物イオンおよび硫酸塩イオンを含む電
解液中での粗粒化において、３〜４０A/dm2 の電流密度
および３０〜３００秒間の作用時間を使用することを特
徴とする、請求項４に記載する方法。 - 【請求項６】機械的な、乾式粗粒化を、ワイヤブラシ、
砂吹き、ビーズ造粒、エンボス加工または類似の工程に
より行うことを特徴とする、請求項１に記載する方法。 - 【請求項７】硫酸として導入する硫酸塩イオンの濃度が
５〜１００g/l 、特に２０〜５０g/l であることを特徴
とする、請求項１に記載する方法。 - 【請求項８】塩化アルミニウムとして導入する塩化物イ
オンの濃度が１〜１００g/l 、特に１０〜７０g/l であ
ることを特徴とする、請求項１に記載する方法。 - 【請求項９】塩酸濃度が１〜２０g/l であり、アルミニ
ウムイオン濃度が１０〜２００g/lであることを特徴と
する、請求項１に記載する方法。 - 【請求項１０】３５〜５５℃の温度範囲、２０〜１５０
A/dm2 の電流密度、および電流密度に応じて、５〜２０
０秒間の作用時間で行うことを特徴とする、請求項９に
記載する方法。 - 【請求項１１】硝酸濃度が２０〜３５g/l であり、アル
ミニウムイオン濃度が３０〜５０g/lであることを特徴
とする、請求項１に記載する方法。 - 【請求項１２】２２〜５０℃の温度範囲、１５〜８０A/
dm2 の電流密度、および電流密度に応じて、２〜１００
秒間の作用時間で行うことを特徴とする、請求項１１に
記載する方法。 - 【請求項１３】酸性またはアルカリ性洗浄を、各粗粒化
工程の前および／または後に行うことを特徴とする、請
求項１に記載する方法。 - 【請求項１４】洗浄に、ＮａＯＨまたはＮａＯＨとＮａ
2 ＣＯ3の洗浄水溶液を使用して、３０〜８０秒間作用
させることを特徴とする、請求項１３に記載する方法。 - 【請求項１５】水酸化ナトリウム溶液を２０g/l ＮａＯ
Ｈ濃度で使用し、炭酸ナトリウムを２g/l Ｎａ2 ＣＯ3
で使用することを特徴とする、請求項１４に記載する方
法。 - 【請求項１６】電源周波数における正弦波交流電圧に加
えて、重複交流電圧および電源周波数よりも低い周波数
の電圧を使用することを特徴とする、請求項１に記載す
る方法。 - 【請求項１７】アルミニウムまたはアルミニウム合金
を、板、ホイルまたは細片の形で使用することを特徴と
する、請求項１に記載する方法。 - 【請求項１８】粗粒化工程の後に、支持体材料の陽極酸
化を行うことを特徴とする、請求項１に記載する方法。 - 【請求項１９】電気化学的粗粒化の後に、粗粒化した表
面から表面層を取り去る変性処理を行うことを特徴とす
る、請求項１に記載する方法。 - 【請求項２０】親水性を与える後処理を行うことを特徴
とする、請求項１に記載する方法。 - 【請求項２１】支持体材料に光半伝導性層を施すことを
特徴とする、請求項１に記載する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4001466A DE4001466A1 (de) | 1990-01-19 | 1990-01-19 | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE4001466.5 | 1990-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054466A JPH054466A (ja) | 1993-01-14 |
| JP2969134B2 true JP2969134B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=6398380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3016979A Expired - Lifetime JP2969134B2 (ja) | 1990-01-19 | 1991-01-17 | 印刷版支持体用アルミニウムの電気化学的粗粒化方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5156723A (ja) |
| EP (1) | EP0437761B1 (ja) |
| JP (1) | JP2969134B2 (ja) |
| BR (1) | BR9100220A (ja) |
| CA (1) | CA2034426A1 (ja) |
| DE (2) | DE4001466A1 (ja) |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE58905636D1 (de) * | 1989-03-23 | 1993-10-21 | Straumann Inst Ag | Metallisches Implantat. |
| CA2111195A1 (en) * | 1991-07-22 | 1993-02-04 | Susan C. Hall | Two-stage electrolytic graining process, aluminum sheet material produced thereby and lithographic printing plate comprising such aluminum sheet material |
| DE4129909A1 (de) * | 1991-09-09 | 1993-03-11 | Hoechst Ag | Verfahren zum aufrauhen von aluminium bzw. von aluminiumlegierungen als traegermaterial fuer druckplatten und eine druckplatte |
| US5900103A (en) | 1994-04-20 | 1999-05-04 | Tokyo Electron Limited | Plasma treatment method and apparatus |
| EP0908306B3 (en) | 1997-10-08 | 2009-08-05 | Agfa-Gevaert | A method for making positive working printing plates from a heat mode sensitive imaging element |
| DE69901642T3 (de) | 1998-03-14 | 2019-03-21 | Agfa Nv | Verfahren zur Herstellung einer positiv arbeitenden Druckplatte aus einem wärmeempfindlichem Bildaufzeichnungsmaterial |
| EP1157853A3 (en) * | 2000-05-24 | 2005-01-05 | Hydro Aluminium Deutschland GmbH | Process for roughening support material for printing plates |
| JP2002002134A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-08 | Kimoto & Co Ltd | 平版印刷用刷版材料 |
| EP1231510A3 (en) * | 2000-12-23 | 2004-03-17 | Agfa-Gevaert | Printing plate having a radiation-sensitive recording layer on a rolled and embossed aluminium support, and process for the production thereof |
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| EP1297950B1 (en) | 2001-09-27 | 2007-04-25 | Agfa Graphics N.V. | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| CA2407178A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-09 | Errol Sambuco Jr. | Method of applying a surface finish on a metal substrate and method of preparing work rolls for applying the surface finish |
| JP4038041B2 (ja) * | 2001-12-05 | 2008-01-23 | 富士フイルム株式会社 | 電解処理装置 |
| EP1366898A3 (en) | 2002-05-29 | 2004-09-22 | Agfa-Gevaert | Method of lithographic printing from a reusable aluminum support |
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| US7198877B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-04-03 | Agfa-Gevaert | Heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
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| US7458320B2 (en) | 2002-10-15 | 2008-12-02 | Agfa Graphics, N.V. | Polymer for heat-sensitive lithographic printing plate precursor |
| CN100556692C (zh) * | 2003-02-11 | 2009-11-04 | 爱克发印艺公司 | 热敏性平版印刷版前体 |
| US20070077513A1 (en) * | 2003-12-18 | 2007-04-05 | Agfa-Gevaert | Positive-working lithographic printing plate precursor |
| US7467587B2 (en) | 2004-04-21 | 2008-12-23 | Agfa Graphics, N.V. | Method for accurate exposure of small dots on a heat-sensitive positive-working lithographic printing plate material |
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