JP2961632B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JP2961632B2 JP2961632B2 JP4031330A JP3133092A JP2961632B2 JP 2961632 B2 JP2961632 B2 JP 2961632B2 JP 4031330 A JP4031330 A JP 4031330A JP 3133092 A JP3133092 A JP 3133092A JP 2961632 B2 JP2961632 B2 JP 2961632B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- poly
- added
- silver halide
- methacrylate
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
し、かつ、フィルムの取扱い上で生じる折り曲げ減感を
減らし、取扱い性が向上したハロゲン化銀写真感光材料
に関する。
の画像色調は乳剤製造者にとってきわめて関心の高いも
のである。なぜなら、現像銀の色調がニュートラルな黒
からずれ、黄色味を帯びると、画像観察者に不快感を起
こさせるからである。現像銀の色調は乳剤の粒子サイズ
や、粒子厚みに依存するが、これは粒子サイズや粒子厚
みの減少に伴い、現像銀も、そのサイズと厚みが減少
し、青色光成分の散乱が増し、黄色みの強い光となるか
らである。そこで特開昭60−154251号、特開昭
62−276539号、特開昭61−285445号に
記されているように、現像銀色調がニュートラルな黒と
なるように感材中に実質的に水不溶性の染料を含有させ
る色調を調節する事が広く行われている。ところが、従
来の方法では、画像部の色調をニュートラルな黒となる
ように調節しても、それより濃度の高いところではまだ
青みが足りず、濃度の高いところでニュートラルな黒に
なるように調節すると、かぶり部の濃度が高くなりすぎ
るという欠点があった。また、染料を乳剤層に含有させ
ると、露光前に感材を折り曲げた時に、しばしばその部
分が減感するという欠点があり、感材の取扱い性が悪化
していた。
は、上記欠点を解消し良好な画像色調を有し、かつ良好
な取り扱い性を有する感材を提供することにある。本発
明の第二の目的は、良好な画像色調を有し、迅速処理可
能で、塗布面状の良好な感材を提供することにある。
は、透明な支持体上の少なくとも一方の側に、少なくと
も一層のハロゲン化銀乳剤層と表面保護層とを有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に於いて、該ハロゲン化銀乳剤
層の上層で該表面保護層の下層に、実質的に水不溶性
で、現像処理後も感光材料中に染料として残存しうるピ
ラゾロール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾ
メチン染料若しくはインドアニリン染料を0.1mg/
m2〜80mg/m2含有する親水性コロイド層を有
し、実質的に水不溶性の染料が、(a)水に非混和性で
沸点が140℃以上の有機溶剤(以下、高沸点有機溶
媒)の少なくとも一種と(b)主鎖あるいは側鎖に酸基
を持たない繰り返し単位からなる水不溶性かつ有機溶剤
可溶性の単独もしくは共重合体(以下、重合体)の少な
くとも一種が溶解してなる親油性微粒子中に含有されて
いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により
達成された。
あり現像処理後も感材中に染料として存在しうるもので
あり、ピラゾロール染料、アントラキノン染料、アゾ染
料、アゾメチン染料、インドアニリン染料の中から、所
定の極大吸収波長を持つものが選択される。ここで、本
発明での染料が示す極大吸収波長とは、染料を感材中に
存在させた状態に於ける極大吸収波長を意味する。上記
染料の内で現像処理に対する安全性や、光堅牢性や減
感、かぶり、ステイン等写真性に対する影響を考慮する
と、好ましくは、ピラゾロール染料及びアントラキノン
染料である。本発明に用いられる染料の具体的な例を以
下に示す。
0.1mg/m2〜80mg/m2であり、好ましくは
0.5mg/m2〜50mg/m2である。本発明に於
ける染料の添加位置は、乳剤層の上層であり、乳剤層と
表面保護層の間に親水性コロイド層を設け、添加する。
点溶剤及び主鎖もしくは側鎖に酸基を有さない繰り返し
単位からなる水不溶性かつ有機溶剤可溶性の重合体を用
いて分散せしめる。本発明の高沸点溶剤は、沸点が14
0℃以上の、水と非混和性の化合物で、染料の良溶媒で
あれば使用できる。高沸点溶剤の融点は好ましくは80
℃以下である。高沸点溶剤の沸点は好ましくは、160
℃以上であり、より好ましくは170℃以上である。ま
た、溶剤の沸点がおよそ140℃を下回る場合には、写
真乳剤を塗布、乾燥したときに蒸散しやすいために感材
中に油滴として染料や、本発明の重合体とともに共存し
にくく、また、使用する溶剤が水と混和性であると、塗
布したとき、あるいは塗布乾燥して得られた感材を現像
処理したとき、染料が他の層に移動して、スクリーン汚
染等の故障や、塗布面状悪化の原因となる。
染料及び重合体の種類や量によって広い範囲で変化する
が、重量比で、高沸点溶剤/染料比は、好ましくは、
0.05〜20、より好ましくは、0.1〜10、ま
た、高沸点溶剤/重合体比は、好ましくは、0.02〜
40であり、より好ましくは、0.05〜20である。
また、高沸点溶剤は、単独でも複数混合でも使用でき
る。本発明に好ましく用いられる高沸点溶剤としては下
記一般式(I)〜(VI)の化合物である。
換もしくは無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、
W4 は、W1 、O−W1 、またはS−W1 を表わし、n
は、1ないし5の整数であり、nが2以上の時は、W4
は互に同じでも異なっていてもよく、一般式(V)にお
いて、W1 とW2 が互いに連結して縮合環を形成しても
よい。W6 は、置換もしくは無置換の、アルキル基また
はアリール基を表し、W6 を構成する総炭素数は、12
以上である。一般式(I)〜(VI)で表わされる化合物
の内、特に好ましいのは一般式(I)及び(IV)の化合
物である。以下に本発明で用いられる高沸点溶剤の具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。
を挙げて説明するが本発明は、これらに限定されるもの
ではない。 (A)ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニル
エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、
オレフィン類、ビニルエーテル類等がある。
は、メタクリルレート系、アクリルアミド系およびメタ
クリルアミド系である。特に好ましくはアクリルアミド
系およびメタクリルアミド系である。
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−R1 −OH(R1 は炭
素数2〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖)
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC
−R2 −COOH(R2 は単なる結合を表わすか、又は
炭素数1〜約12の炭化水素鎖)を有するものが有効で
ある。
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、1,2−ピロピレングリコール、1,3−プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、1,4
−ブタンジオール、イソブチレンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−
オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10
−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール、
1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジ
オール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、
1−メチルグリセリン、エリトリット、マンニット、ソ
ルビット等が挙げられる。
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン
酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジ
ン−無水マレイン酸付加物等があげられる。
2 −鎖は分岐しているものであってもよい。
適当なモノマーとしては、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等がある。
上記に記載された本発明の重合体は2種類以上を任意に
併用しても良い。
明の効果に対し実質上大きな影響が無いがその対策のた
めに補助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新
たな工程上の問題を引き起こすことになる。上記の観点
から重合体の粘度は、用いる補助剤100ccに対し重合
体30g溶解した時の粘度が5000cps 以下が好まし
く、より好ましくは2000cps 以下である。また本発
明に使用しうる重合体の分子量は好ましくは15万以
下、より好ましくは8万以下、更に好ましくは3万以下
である。
使用される重合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対す
る溶解度や、重合度等、或いは、染料の溶解度等によっ
て広い範囲に渡って変化する。通常、少なくとも染料、
高沸点溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して成る
溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易に分
散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補助溶
剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の粘度
は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を重合
体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約1:
1から1:50(重合比)の範囲が好ましい。本発明の
重合体の染料に対する割合(重合比)は、1:20から
20:1が好ましく、より好ましくは、1:10から1
0:1である。
を以下に記すが、本発明は、これらに限定されるもので
はない。 具体例 ポリマー種 P− 1) ポリビニルアセテート P− 2) ポリビニルプロピオネート P− 3) ポリメチルメタクリレート P− 4) ポリエチルメタクリレート P− 5) ポリエチルアクリレート P− 6) 酢酸ビニルービニルアルコール共重合体(95:5) P− 7) ポリn−ブチルアクリレート P− 8) ポリn−ブチルメタクリレート P− 9) ポリイソブチルメタクリレート P−10) ポリイソプロピルメタクリレート P−11) ポリデシルメタクリレート P−12) n−ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合体(95:5) P−13) ポリメチルクロロアクリレート P−14) 1,4−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステル P−15) エチレングリコール−セバシン酸ポリエステル P−16) ポリカプロラクトン P−17) ポリ(2−tert−ブチルフェニルアクリレート) P−18) ポリ(4−tert−ブチルフェニルアクリレート) P−19) n−ブチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体 (90:10) P−20) メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(70:30) P−21) メチルメタクリレート−スチルン共重合体(90:10) P−22) メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体(50:50 ) P−23) n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレートスチレン共重合 体(50:30:20) P−24) 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体(85:15) P−25) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(65:35) P−26) メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体(65:35) P−27) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(50 :50) P−28) ビニルメチルケトン−イソブチルメタクリレート共重合体(55: 45) P−29) エチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体(70: 30) P−30) ジアセトンアクリルアミド−n−ブチルアクリレート共重合体(6 0:40) P−31) メチルメタクリレート−シクロヘキシルメタクリレート共重合体( 50:50) P−32) n−ブチルアクリレート−スチレンメクリレタートージアセトンア クリルアミド共重合体(70:20:10) P−33) N−tert−ブチルメタクリルアミド−メチルメタクリレートア クリル酸共重合体(60:30:10) P−34) メチルメタクリレート−スチレン−ビニルスルホンアミド共重合体 (70:20:10) P−35) メチルメタクリレート−フェニルビニルケトン共重合体(70:3 0) P−36) n−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート−n−ブチルメタ クリレート共重合体(35:35:30) P−37) n−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート−N−ビニル −2−ピロリドン共重合体(38:38:24)P −43) n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−ベンジルメタ クリレート共重合体(35:35:30) P−44) ポリ−3−ペンチルアクリレート P−45) シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート−n−プロ ピルメタクリレート共重合体(37:29:34) P−46) ポリペンチルメタクリレート P−47) メチルメタクリレート−n−ブチルメタクリレート共重合体(65 :35) P−48) ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共重合体(75:25) P−49) n−ブチルメタクリレート−3−アクリルオキシブタン−1−スル ホン酸ナトリウム共重合体(97:3) P−50) n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−アクリルアミ ド共重合体(35:35:30) P−51) n−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート−塩化ビニル共 重合体(37:36:27) P−52) n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合体(90:10) P−53) メチルメタクリレート−N−ビニル−2−ピロリドン共重合体(9 0:10) P−54) n−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体(90:10) P−55) n−ブチルメタクリレート−スチレン共重合体(70:30) P−56) ポリ(N−sec−ブチルアクリルアミド) P−57) ポリ(N−tert−ブチルアクリルアミド) P−58) ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体(62 :38) P−59) ポリシクロヘキシルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合 体(60:40) P−60) N−tert−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重 合体(40:60) P−61) ポリ(N−n−ブチルアクリルアミド) P−62) ポリ(tert−ブチルメタクリレート)N −tert−ブチルアクリルアミド共重合体(50:50) P−63) tert−ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合体 (70:30) P−64) ポリ(N−tert−ブチルメタクリルアミド) P−65) N−tert−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重 合体(60:40) P−66) メチルメタクリレート−アクリルニトリル共重合体(70:30) P−67) メチルメタクリレート−ビニルメチルケトン共重合体(38:62 ) P−68) メチルメタクリレート−スチレン共重合体(50:50) P−69) メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレート共重合体(70: 30) P−70) ポリ(ベンジルアクリレート) P−71) ポリ(4−ビフェニルアクリレート) P−72) ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニルアクリレート) P−73) ポリ(sec−ブチルアクリレート) P−74) ポリ(tert−ブチルアクリレート) P−75) ポリ〔3−クロロ−2,2−ビス(クロロメチル)プロピルアクリ レート〕 P−76) ポリ(2−クロロフェニルアクリレート) P−77) ポリ(4−クロロフェニルアクリレート) P−78) ポリ(ペンタクロロフェニルアクリレート) P−79) ポリ(4−シアノベンジルアクリレート) P−80) ポリ(シアノエチルアクリレート) P−81) ポリ(4−シアノフェニルアクリレート) P−82) ポリ(4−シアノ−3−チアブチルアクリレート) P−83) ポリ(シクロヘキシルアクリレート) P−84) ポリ(2−エトキシカルボニルフェニルアクリレート) P−85) ポリ(3−エトキシカルボニルフェニルアクリレート) P−86) ポリ(4−エトキシカルボニルフェニルアクリレート) P−87) ポリ(2−エトキシエチルアクリレート) P−88) ポリ(3−エトキシプロピルアクリレート) P−89) ポリ(1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレート) P−90) ポリ(ヘプチルアクリレート) P−91) ポリ(ヘキサデシルアクリレート) P−92) ポリ(ヘキシルアクリレート) P−93) ポリ(イソブチルアクリレート) P−94) ポリ(イソプロピルアクリレート) P−95) ポリ(3−メトキシブチルアクリレート) P−96) ポリ(2−メトキシカルボニルフェニルアクリレート) P−97) ポリ(3−メトキシカルボニルフェニルアクリレート) P−98) ポリ(4−メトキシカルボニルフェニルアクリレート) P−99) ポリ(2−メトキシエチルアクリレート) P−100) ポリ(4−メトキシフェニルアクリレート) P−101) ポリ(3−メトキシプロピルアクリレート) P−102) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチルアクリレート) P−103) ポリ(3−ジメチルアミノフェニルアクリレート) P−104) ポリビニル−tert−ブチレート P−105) ポリ(2−メチルブチルアクリレート) P−106) ポリ(3−メチルブチルアクリレート) P−107) ポリ(1,3−ジメチルブチルアクリレート) P−108) ポリ(2−メチルペンチルアクリレート) P−109) ポリ(2−ナフチルアクリレート) P−110) ポリ(フェニルアクリレート) P−111) ポリ(プロピルアクリレート) P−112) ポリ(m−トリルアクリレート) P−113) ポリ(o−トリルアクリレート) P−114) ポリ(p−トリルアクリレート) P−115) ポリ(N,N−ジブチルアクリルアミド) P−116) ポリ(イソヘキシルアクリルアミド) P−117) ポリ(イソオクチルアクリルアミド) P−118) ポリ(N−メチル−N−フェニルアクリルアミド) P−119) ポリ(アダマンチルメタクリレート) P−120) ポリ(ベンジルメタクリレート) P−121) ポリ(2−ブロモエチルメタクリレート) P−122) ポリ(2−N−tert−ブチルアミノエチルメタクリレート) P−123) ポリ(sec−ブチルメタクリレート) P−124) ポリ(tert−ブチルメタクリレート) P−125) ポリ(2−クロロエチルメタクリレート) P−126) ポリ(2−シアノエチルメタクリレート) P−127) ポリ(2−シアノメチルフェニルメタクリレート) P−128) ポリ(4−シアノフェニルメタクリレート) P−129) ポリ(シクロヘキシルメタクリレート) P−130) ポリ(ドデシルメタクリレート) P−131) ポリ(ジエチルアミノエチルメタクリレート) P−132) ポリ(2−エチルスルフィニルエチルメタクリレート) P−133) ポリ(ヘキサデシルメタクリレート) P−134) ポリ(ヘキシルメタクリレート) P−135) ポリ(2−ヒドロキシプロピルメタクリレート) P−136) ポリ(4−メトキシカルボニルフェニルメタクリレート) P−137) ポリ(3,5−ジメチルアダマンチルメタクリレート) P−138) ポリ(ジメチルアミノエチルメタクリレート) P−139) ポリ(3,3−ジメチルブチルメタクリレート) P−140) ポリ(3,3−ジメチル−2−ブチルメタクリレート) P−141) ポリ(3,5,5−トリメチルヘキシルメタクリレート) P−142) ポリ(オクタデシルメタクリレート) P−143) ポリ(テトラデシルメタクリレート) P−144) ポリ(4−ブトキシカルボニルフェニルメタクリルアミド) P−145) ポリ(4−カルボキシフェニルメタクリルアミド) P−146) ポリ(4−エトキシカルボニルフェニルメタクリルアミド) P−147) ポリ(4−メトキシエルボニルフェニルメタクリルアミド) P−148) ポリ(ブチルブトキシカルボニルメタクリレート) P−149) ポリ(ブチルクロロアクリレート) P−150) ポリ(ブチルシアノアクリレート) P−151) ポリ(シクロヘキシルクロロアクリレート) P−152) ポリ(エチルクロロアクリレート) P−153) ポリ(エチルエトキシカルボニルメタクリレート) P−154) ポリ(エチルエタクリレート) P−155) ポリ(エチルフルオロメタクリレート) P−156) ポリ(ヘキシルヘキシルオキシカルボニルメタクリレート) P−157) ポリ(イソブチルクロロアクリレート) P−158) ポリ(イソプロピルクロロアクリレート) P−159) ポリスチレン
を含有する親油性微粒子の分散物は以下のごとく調製さ
れる。溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によっ
て合成された架橋されていない、いわゆる線状ポリマー
である本発明の重合体、高沸点溶剤及び染料を補助有機
溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中、好ま
しくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくはゼラチ
ン水溶液中に分散剤の助けをかりて、超音波、コロイド
ミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀乳剤に含
有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、本発明の
重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含む補助有
機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水性コロイ
ド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としても
よい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル水洗ある
いは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒を除去し
た後、写真乳剤と混合してもよい。
に有用な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程や、上記の方法
等によって実質上感光材料中から最終的には除去される
ものであり、低沸点の有機溶媒、あるいは水に対してあ
る程度溶解度を有し水洗等で除去可能な溶媒をいう。
ブチルのごとき低級アルコールのアセテート、プロピオ
ン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテート、メチルカルビト
ールアセテート、メチルカルビトールプロピオネートや
シクロヘキサノン等が挙げられる。
有機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトンやテトラヒドロフラン等を一部併用するこ
ともできる。またこれらの有機溶媒は2種以上を組み合
わせて用いることができる。
疎水性物質を含有させることができる。写真用疎水性物
質の例としては、カラードカプラー、無呈色カプラー、
現像剤、現像剤プレカーサー、現像抑制剤プレカーサ
ー、紫外線吸収剤、現像促進剤、ハイドロキノン類等の
階調調節剤、染料放出剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、退
色防止剤等がある。また、これらの疎水性物質を併用し
て用いても良い。
1μ以上であることが望ましい。0.4μ以上では可視
光散乱が増し、ヘイズの原因となる。0.1μ以下で
は、乳化物の経時安定性が低下する。さらに好ましくは
0.15μ以上0.35μ以下である。
は平板状粒子が望ましい。本発明に用いられる平板状感
光性ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、塩臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀を用いることができるが高
感度という観点で臭化銀もしくは沃臭化銀が好ましく、
特に沃度含量が0mol %〜3.5mol %が好ましい。本
発明の平板状乳剤の投影面積直径は0.3〜2.0μ
m、特に0.5〜1.5μmであることが好ましい。ま
た平行平面間距離(粒子の厚み)としては0.05〜
0.5μm、特に0.1〜0.25μmのものが好まし
い。平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で
知られた方法を適宜、組合せることにより成し得る。平
板状ハロゲン化銀乳剤は、特開昭58−127,92
1、特開昭58−113,927、特開昭58−11
3,928、米国特許第4439520号に記載された
方法等を参照すれば容易に調製できる。また、pBr 1.
3以下の比較的低pBr 値の雰囲気中で平板状粒子が重量
で40%以上存在する種晶を形成し、同程度のpBr 値に
保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を
成長させることにより得られる。この粒子成長過程に於
て、新たな結晶核が発生しないように硝酸銀及びハロゲ
ン化物溶液を添加することが望ましい。
調節溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、
及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールすること
により調整できる。さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の
中でも単分散六角平板粒子はとりわけ有用な粒子であ
る。本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造
法の詳細は特開昭63−151618号の記載に従う。
本発明にとって、英国特許635,841号、米国特許
3,622,318号に記載されているような、いわゆ
るハロゲン変換型(コンバージョン型)の粒子は特に有
用に利用しうるものである。ハロゲン変換度は銀量に対
し0.02mol%〜2mol %特に0.02mol %〜0.
4mol %が良い。沃臭化銀においては、内部および/又
は表面に高沃度層を有する構造の粒子が特に好ましい。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の表面をコンバージョ
ンすることにより、より高感度なハロゲン化銀乳剤が得
られる。
ン変換前の粒子表面のハロゲン組成よりも銀との溶解度
積の小さいハロゲン水溶液を添加する。例えば、塩化銀
や塩臭化銀平板状粒子に対しては臭化カリ及び/又は沃
化カリ水溶液を添加し、臭化銀や沃臭化銀平板に対して
は沃化カリ水溶液を添加してコンバージョンをおこす。
これらの添加する水溶液の濃度は、うすいほうが好まし
く、30%以下、より好ましくは10%以下がよい。さ
らにハロゲン変換前のハロゲン化銀1モルあたり毎分1
モル%以下の速度で、変換ハロゲン溶液を添加するのが
好ましい。さらに、ハロゲン変換時に、本発明の増感色
素及び/またはハロゲン化銀吸着性物質の一部もしく
は、全部を存在させてもよく、変換ハロゲン水溶液のか
わりに、臭化銀や、沃臭化銀、沃化銀のハロゲン化銀微
粒子を添加してもよい。これらの微粒子の大きさは、
0.2μm以下好ましくは0.1μm以下、特に0.0
5μm以下であることが望ましい。本発明のハロゲン変
換方法は、上記のどれか1つの方法にかぎられるもので
はなく、目的に応じ組み合わせて使用しうるものであ
る。ハロゲン変換前の粒子表面のハロゲン化銀組成とし
ては、沃度含量3モル%以下であることが、好ましい。
特に1.0mol %以下であることが好ましい。上記方法
でハロゲン変換をおこなう際に、ハロゲン化銀溶剤を存
在させる方法は特に有効である。好ましい溶剤として
は、チオエーテル化合物、チオシアン酸塩、四置換チオ
尿素があげられる。なかでもチオエーテル化合物とチオ
シアン酸塩は特に有効であり、チオシアン酸塩はハロゲ
ン化銀1モルあたり、0.5g〜5g、チオエーテルは
0.2g〜3gの使用が好ましい。
は、2種類以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても
よい。混合する乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成・感度
・等は異っていてもよい。例えば、球状もしくはじゃが
いも状の感光性乳剤や粒子径が粒子厚みの3倍以上の平
板状粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤を同一層もし
くは特開昭58−127921号公報に記載の如く異な
った層に用いてもよい。異なった層に用いる時、平板状
粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支持体に近い側
にあってもよいし、逆に遠い側にあってもよい。ハロゲ
ン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。
又、粒子形成時にはチオシアン酸塩、チオエーテル化合
物、チアゾリジンエチオン、四置換チオ尿素の如きいわ
ゆるハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。なかでも
チオシアン酸塩、四置換チオ尿素とチオエーテルは本発
明に好ましい溶剤である。
種添加剤に関しては特に制限はなく、例えば特開平2−
68539号公報の以下の該当個所に記載のものを用い
ることができる。 項 目 該当個所 1 化学増感方法 特開平2−68539号公報第10頁右上欄1 3行目から同左下欄16行目。 2 カブリ防止剤・安定剤 同第10頁左下欄17行目から同第11頁左上 欄7行目及び同第3頁左下欄2行目から同第4 頁左下欄。 3 分光増感色素 同第4頁右下欄4行目から同第8頁右下欄 4 界面活性剤・帯電防止剤 同第11頁左上欄14行目から同第12頁左上 欄9行目 5 マット剤・滑り剤・可塑剤 同第12頁左上欄10行目から同右上欄10行 目。同第14頁左下欄10行目から同右下欄1 行目 6 親水性コロイド 同第12頁右上欄11行目から同左下欄16行 目。 7 硬膜剤 同第12頁左下欄17行目から同第13頁右上 欄6行目。 8 支持体 同第13頁右上欄7行目から20行目。 9 染料・媒染剤 同第13頁左下欄1行目から同第14頁左下欄 9行目。 10 現像処理方法 特開平2−103037号公報第16頁右上欄 7行目から同第19頁左下欄15行目。及び特 開平2−115837号公報第3頁右下欄5行 目から、同第6頁右上欄10行目。
後、2液を加え、ホモジナイザーによって15000rp
m 、乳化時間を変え乳化分散し、3液を加え、乳化物A
〜Hを得た。
ンター社製のナノサイザーN4を用いて測定した。乳化
物A〜Fのサイズはいずれも0.15μmから0.20
μmの範囲であり、良好に乳化分散されていた。 〔乳剤Aの調製〕 水1リットル中にヨウ化カリウム0.05g、臭化カリ
ウム5g、ゼラチン42g、HO(CH2)2S(CH
2)2S(CH2)2OHの5%水溶液2.5ccを添
加して、73℃に保った溶液中へ、撹拌しながら硝酸銀
6.5gの水溶液と、臭化カリカリ5.8g、ヨウ化カ
リウム0.7gを含む水溶液とをダブルジェット法によ
り37秒間で添加した。続いて臭化カリウム2.9gを
添加した後、硝酸銀10.25gを含む水溶液を15分
かけて添加した。引き続いて硝酸銀168gの水溶液と
臭化カリウムの水溶液をpAg8.2に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で30分間で添加した。この
時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の
6.7倍となるように加速した。添加中に6gの塩化ナ
トリウムを添加した。添加終了後2Nのチオシアン酸カ
リウム溶液30ccを添加し、さらに1%のヨウ化カリ
ウム水溶液62ccを30秒かけて添加した。このあと
温度を35℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去し
た後、40℃に昇温して、ゼラチン96gと2−フェノ
キシエタノール2.35gを添加し、臭化カリウムによ
り、pAg8.20に調整した。調製されたハロゲン化
銀粒子は平板状であり、平均投影面積円相当直径は1.
53μm、平均粒子厚みは0.22μmであった。次に
乳剤を56℃に昇温し、pH=5.9に調節して、4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7テトラザイ
ンデンと増感色素1を添加した。更に10分後にチオ硫
酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、塩化金酸を添加
して化学増感を行ない、乳剤Aを得た。増感色素1
カリウム0.05g、臭化カリウム5g、ゼラチン42
g、HO(CH2)2S(CH2)2S(CH2)2OHの5%水溶液2.5ccを
添加して、55℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸
銀6.5gの水溶液と、臭化カリカリ5.8g、ヨウ化
カリウム0.7gを含む水溶液とをダブルジェット法に
より37秒間で添加した。続いて臭化カリウム2.9g
を添加した後、硝酸銀10.25gを含む水溶液を15
分かけて添加した。引き続いて硝酸銀168gの水溶液
と臭化カリウムの水溶液をpAg 8.2に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で30分間で添加した。この
時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の
6.7倍となるように加速した。添加中に6gの塩化ナ
トリウムを添加した。添加終了後2Nのチオシアン酸カ
リウム溶液30ccを添加し、さらに1%のヨウ化カリウ
ム水溶液62ccを30秒かけて添加した。このあと温度
を35℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した
後、40℃に昇温して、ゼラチン96gと2−フェノキ
シエタノール2.35gを添加し、臭化カリウムによ
り、pAg 8.20に調整した。調製されたハロゲン化銀
粒子は平板状であり、平均投影面積円相当直径は1.0
3μm、平均粒子厚みは0.17μmであった。次に乳
剤を56℃に昇温し、pH=5.9に調節して、4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7テトラザインデ
ンと増感色素1を添加した。更に10分後にチオ硫酸ナ
トリウム、チオシアン酸カリウム、塩化金酸を添加して
化学増感を行ない、乳剤Bを得た。 〔乳剤塗布液Aの調製〕乳剤Aにハロゲン化銀1モルあ
たり下記薬品を添加して塗布液とした。 ポリマーラテックス (ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)=97/3) 5.0g 硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 3.4g ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 9.6g ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 1.7g 2,6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4−ジエチルアミノ 1,3,5−トリアジン 90mg デキストラン(平均分子量3.9万) 28g 〔乳剤塗布液Bの調製〕乳剤Bにハロゲン化銀1モルあ
たり下記薬品を添加して塗布液とした。 ポリマーラテックス (ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)=97/3) 5.0g 硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 3.4g ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 9.6g ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 1.7g 2,6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4−ジエチルアミノ 1,3,5−トリアジン 90mg デキストラン(平均分子量3.9万) 28g 〔第3層塗布液の調製〕ゼラチン100gあたり下記薬
品を添加して塗布液とした。 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.5g 1,2−ベンズイソチアゾリン 58mg 水を加えて2リットルとした。 「表面保護層塗布液の調製」ゼラチン100gあたり下
記薬品を添加して塗布液とした。 マット剤 ポリメチルメタクリレート(平均粒径2.5μm) 7.2g 滑り剤 流動パラフィン 10g 塗布助剤
物を塗布した時に、染料添加量が8mg/m2となるように
添加した。特開昭62−115035号公報に記載され
た製造方法により作成し、あらかじめ乳剤塗布面側に下
塗り加工を施し、バック面側に
上記塗布液を塗布した。このとき、各層の塗布量は下記
の量となった。 第1層(乳剤A層) 塗布銀量 1.2g/m2 ゼラチン量 1.3g/m2 第2層(乳剤B層) 塗布銀量 1.8g/m2 ゼラチン量 2.1g/m2 第3層 ゼラチン量 0.5g/m2 第4層(表面保護層) ゼラチン量 1.0g/m2 このようにして、塗布試料1〜10を作成した。各々の
塗布試料を40℃60%RHで16時間保存した後、以
下の評価をおこなった。 〔センシトメトリー〕545nmにピークを持つ単色光を
用いて、光学ウェッジを通じて1/10秒間露光を与え
た。次に自動現像機FPM−5000(富士写真フイル
ム(株)製)、現像液RD−3、定着液フジFを用いて
Dry to Dry 90秒処理をした。このとき現像液温度3
5℃、定着液温度30℃、水洗水温度20℃であった。
濃度測定を行い、かぶり+1.0の光学濃度を与える露
光量で感度を算出し、試料1の値を100とした相対感
度で示した。これらの試料はいずれも同じ感度を示し、
染料乳化物の添加によって感度が損なわれることはなか
った。 〔折り曲げ試験〕塗布試料を25℃65%RHで1時間
調湿した後、直径5mmφの金属棒に沿って折り曲げ角度
30度となるように折り曲げた。続いて、センシトメト
リーと同様の方法で、露光、現像処理をおこなった。折
り曲げ部と正常部をそれぞれ濃度測定し、折り曲げ部の
感度低下を調べた。 〔色調の評価〕前述の現像条件で未露光試料を現像処理
した試料、及び0.5、1.0、2.0の光学濃度を与
えるように一様露光し、現像処理した試料を用いて試料
の色調を観察した。結果を第2表にまとめた。
り部の濃度から濃度0.5位までの比較的低濃度での色
調はどの試料においても同じく冷調で好ましい色調を示
した。さらに本発明の試料は光学濃度1.0から2.0
の高濃度まで好ましいニュートラルなグレーの色調を示
したのに対し、比較例では1.0の濃度ではニュートラ
ルなグレーであったが、2.0の濃度では黄色味を帯び
た色調となった。また本発明の試料は折り曲げによる感
度低下がなかったが、比較例の試料では折り曲げにより
大きな感度低下をもたらした。これらの結果から明らか
なように本発明の試料は色調がよく、取扱い性に優れて
いることがわかる。
05g、臭化カリウム5g、ゼラチン42g、HO(CH2)2
S(CH2)2S(CH2)2OHの5%水溶液2.5ccを添加して、7
3℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀6.5gの
水溶液と、臭化カリカリ5.8g、ヨウ化カリウム0.
7gを含む水溶液とをダブルジェット法により37秒間
で添加した。続いて臭化カリウム2.9gを添加した
後、硝酸銀10.25gを含む水溶液を15分かけて添
加した。引き続いて硝酸銀168gの水溶液と臭化カリ
ウムの水溶液をpAg 8.0に保ちながらコントロールダ
ブルジェット法で30分間で添加した。この時の流量は
添加終了時の流量が、添加開始時の流量の6.7倍とな
るように加速した。添加中に6gの塩化ナトリウムを添
加した。添加終了後2Nのチオシアン酸カリウム溶液3
0ccを添加し、さらに1%のヨウ化カリウム水溶液62
ccを30秒かけて添加した。このあと温度を35℃に下
げ、沈降法により可溶性塩類を除去した後、40℃に昇
温して、ゼラチン96gと2−フェノキシエタノール
2.35gを添加し、臭化カリウムにより、pAg 8.2
0に調整した。調製されたハロゲン化銀粒子は平板状で
あり、平均投影面積円相当直径は1.53μm、平均粒
子厚みは0.28μm、直径の変動係数18%の単分散
平板状粒子であった。次に乳剤を56℃に昇温し、pH=
5.9に調節して、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7テトラザインデンと増感色素1を添加し
た。更に10分後にチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸
カリウム、塩化金酸を添加して化学増感を行ない、乳剤
Cを得た。
リウム4.5g、ゼラチン42g、HO(CH2)2S(CH2)2S(C
H2)2OHの5%水溶液2.5ccを添加して、55℃に保っ
た溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀3.4gの水溶液と、
臭化カリカリ2.9g、ヨウ化カリウム0.35gを含
む水溶液とをダブルジェット法により37秒間で添加し
た。続いて臭化カリウム0.9gを添加した後、硝酸銀
4.9gを含む水溶液を15分かけて添加した。ここで
25%のアンモニア水溶液8mlを添加し、そのままの温
度で10分間物理熟成したのち酢酸溶液添加してpH6.
0に下げた。引き続いて硝酸銀133gの水溶液と臭化
カリウムの水溶液をpAg 8.5に保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で30分間で添加した。この時の流
量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の6.7倍
となるように加速した。添加中に6gの塩化ナトリウム
を添加した。添加終了後2Nのチオシアン酸カリウム溶
液30ccを添加し、さらに1%のヨウ化カリウム水溶液
62ccを30秒かけて添加した。このあと温度を35℃
に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去した後、40℃
に昇温して、ゼラチン96gと2−フェノキシエタノー
ル2.35gを添加し、臭化カリウムにより、pAg 8.
20に調整した。調製されたハロゲン化銀粒子は平板状
であり、平均投影面積円相当直径は0.6μm、平均粒
子厚みは0.12μm、直径の変動係数16.5%の単
分散平板状粒子であった。次に乳剤を56℃に昇温し、
pH=5.9に調節して、まず二酸化チオ尿素0.0.4
3mgを添加し22分間そのまま保持して還元増感を施
し、引き続いて4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7テトラザインデンと増感色素1を添加した。更
に10分後にチオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム、塩化金酸を添加して化学増感を行ない、乳剤Dを得
た。
化銀1モルあたり下記薬品を添加して塗布液とした。 ポリマーラテックス (ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)=97/3) 5.0g 硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 3.4g ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 9.6g ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 1.7g 2,6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4−ジエチルアミノ− 1,3,5−トリアジン 90mg ポリアクリルアミド(平均分子量4.5万) 28g 〔乳剤塗布液Dの調製〕乳剤Dにハロゲン化銀1モルあ
たり下記薬品を添加して塗布液とした。 ポリマーラテックス (ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)=97/3) 5.0g 硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 3.4g ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 9.6g ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 1.7g 2,6−ビス(ヒドロキシアミノ)−4−ジエチルアミノ− 1,3,5−トリアジン 90mg ポリアクリルアミド(平均分子量4.5万) 28g 〔第3層塗布液の調製〕実施例1の第3層塗布液と同様
に調製した。水を加えて2リットルとした。 〔表面保護層塗布液の調製〕ゼラチン100gあたり下
記薬品を添加して塗布液とした。 マット剤 ポリメチルメタアクリレート(平均粒径2.5μm ) 7.2g 滑り剤 流動パラフィン 10g 塗布助剤 t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム 1.2g 帯電防止剤 C8F17SO3K 7g C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na 70mg ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量4.1万) 2.2g 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7− テトラザインデン 1.6g 水を加えて1.2リットルとした。 2軸延伸され、あらかじめ下塗り層塗布を施した厚さ1
83μm の青色着色ポリエチレンテレフタレート支持体
上に、準備した上記塗布液を同時押し出し法により、片
側に塗布した。このとき、各層の塗布量は下記の量とな
った。 第1層(乳剤C層) 塗布銀量 1.7g/m2 ゼラチン量 1.9g/m2 第2層(乳剤D層) 塗布銀量 2.0g/m2 ゼラチン量 2.3g/m2 第3層 ゼラチン量 0.5g/m2 第4層(表面保護層) ゼラチン量 1.0g/m2
を塗布した側と、支持体に対して反対側にハレーション
防止層と、ハレーション防止層の表面保護層を塗布し
た。各々の層は下記の塗布量となるように調製した。 (ハレーション防止層) ゼラチン 2.8g/m2 リン酸 5.2g/m2 スノーテックスC(日産化学(株)) 固形分量として0.5g/m2 ポリスチレンスルホン酸カリウム(平均分子量60万) 25mg/m2 ポリマーラテックス (ポリ(エチルアクリレート/メタクリル酸)=97/3)0.53g/m2
法により同時に塗布乾燥した。このようにして、塗布試
料11〜20を作成した。各々の塗布試料を40℃60
%RHで16時間保存した後、以下の評価を行なった。 〔センシトメトリー〕545nmにピークを持つ単色光を
用いて、光学ウェッジを通して1/10秒間露光を与え
た。次に自動現像機FPM−5000(富士写真フイル
ム(株)製)、現像液RD−3、定着液フジFを用いて
Dry to Dry 90秒処理をした。このとき現像液温度3
5℃、定着液温度30℃、水洗水温度20℃であった。
濃度測定を行い、かぶり+1.0の光学濃度を与える露
光量で感度を算出し、試料1の値を100とした相対感
度で示した。これらの試料はいずれも同じ感度を示し、
染料乳化物の添加によって感度が損なわれることはなか
った。 〔増感紙汚れ試験〕これらの試料の乳剤面側の表面とジ
アセチルセルロースを保護層とするX線蛍光増感紙とを
30℃80%RHの温湿度で24時間こすりつけ、蛍光
増感紙に付着した染料の付着具合を目視により評価し
た。 〇:付着なし △:やや付着あり ×:付着あり問題である。 また、実施例1と同様の方法で色調と折り曲げ試験の評
価を行った。結果を第3表にまとめた。
試料は色調がよく、かつ染料乳化物を表面保護層と乳剤
層との間に入れることにより、スクリーン汚染がなく取
扱性にすぐれていることがわかる。
された容器に塩化ナトリウム5g、臭化カリウム0.3
g、及び化合物〔1〕
む水溶液400mlと、臭化カリウム40g及び塩化ナト
リウム8gを含む水溶液415mlとをダブルジェット法
により約25分間かけて添加し、その後80gの硝酸銀
を含む水溶液400mlと、臭化カリウム40g、塩化ナ
トリウム8g、およびヘキサクロロイリジウム(III)酸
カリウム(10-7モル/モル銀)を含む水溶液415ml
とをダブルジェット法により添加して、平均粒子サイズ
0.35μm 、変動係数15%の単分散塩臭化銀粒子乳
剤を調製した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン60g
を加え、pH6.5、pAg 8.5に合わせた。その後、
55℃に昇温し、チオ硫酸ナトリウム2mgと塩化金酸
3.4mgを加えて化学増感を施し、60分後に4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイン
デン250mgと2−フェノキシエタノール1.8gとを
添加した後、急冷固化させた。
示す方法で、添加剤を加え、乳剤塗布液とした。 (乳剤塗布液処方) 乳剤E 850g
す添加剤を加え、塗布液とした。 ゼラチン 100g ポリアクリルアミド(分子量4万) 10g ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(分子量60万) 0.6g N,N′−エチレンビス−(ビニルスルホンアセトアミド) 1.5g ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ2.5μm ) 2.2g t−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム 1.2g C16H33-(CH2CH2O)10-H 2.7g ポリアクリル酸ナトリウム 4.0g C8F17SO3K 7.0g C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na 70mg NaOH(1N) 4ml メタノール 60ml 1,2−ベンズイソイソチアゾリン 60mg 3.バック層塗布液の調製 水1リットルを入れた容器を40℃に加温し、下記に示
す添加剤を加えてバック層塗布液とした。 ゼラチン 80g
ともに、青色着色されたポリエチレンテレフタレート支
持体の一方の側に、バック層のゼラチン塗布量が2g/
m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が1g/
m2となるように塗布した。これに続いて支持体の反対
の側に前述の乳剤塗布液、染料層塗布液、表面保護層塗
布液を、塗布銀量が2.2g/m2、染料層塗布液のゼ
ラチン塗布量を第3表に記載のごとく、また表面保護層
のゼラチン塗布量が0.5g/m2となるように塗布し
た。 (塗布面状の評価)
布試料1〜9を用い以下の方法でセンシトメトリーを行
い、感度を評価した。各試料を25℃60%RHの温湿
度に保って塗布後7日間保存し、室温で780nmの半導
体レーザープリンター(富士写真フイルム(株)製 F
CR7000レーザーイメージプリンター タイプCR
−LP414)を用いてスキャニング露光を行い、下記
現像液、定着液にて現像処理を行った。 (現像液) 水酸化カリウム 24g 亜硫酸ナトリウム 40g 亜硫酸カリウム 50g ジエチレントリアミン五酢酸 2.4g 硼酸 10g ハイドロキノン 35g ジエチレングリコール 11g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 6g 5−メチルベンゾトリアゾール 60mg 臭化カリウム 2g 酢酸 1.8g
果を第4表に示した。
色調がよく、さらに本発明のポリマーを用いた染料乳化
物を含有した感材は、塗布面状が優れていることがわか
る。
Claims (1)
- 【請求項1】 透明な支持体上の少なくとも一方の側
に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層と表面保護層
とを有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該ハロ
ゲン化銀乳剤層の上層で該表面保護層の下層に、実質的
に水不溶性で、現像処理後も感光材料中に染料として残
存しうるピラゾロール染料、アントラキノン染料、アゾ
染料、アゾメチン染料若しくはインドアニリン染料を
0.1mg/m2〜80mg/m2含有する親水性コロ
イド層を有し、実質的に水不溶性の染料が、(a)水に
非混和性で沸点が140℃以上の有機溶剤(以下、高沸
点有機溶媒)の少なくとも一種と(b)主鎖あるいは側
鎖に酸基を持たない繰り返し単位からなる水不溶性かつ
有機溶剤可溶性の単独もしくは共重合体(以下、重合
体)の少なくとも一種が溶解してなる親油性微粒子中に
含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4031330A JP2961632B2 (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4031330A JP2961632B2 (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05204085A JPH05204085A (ja) | 1993-08-13 |
JP2961632B2 true JP2961632B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=12328250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4031330A Expired - Fee Related JP2961632B2 (ja) | 1992-01-23 | 1992-01-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2961632B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021075197A1 (ja) * | 2019-10-16 | 2021-04-22 | ナミックス株式会社 | 樹脂組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61285445A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS6210647A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0778607B2 (ja) * | 1986-05-23 | 1995-08-23 | 富士写真フイルム株式会社 | 黒白用ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02100044A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-12 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JP2847554B2 (ja) * | 1990-01-29 | 1999-01-20 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1992
- 1992-01-23 JP JP4031330A patent/JP2961632B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH05204085A (ja) | 1993-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4857449A (en) | Silver halide color photographic photosensitive materials | |
JPH01537A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPH0652393B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JP2717883B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP2612898B2 (ja) | 感光性ハロゲン化銀写真材料 | |
JPH05249602A (ja) | 写真要素用現像主薬前駆体の固体粒子分散体 | |
JP2961632B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2618728B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
US5474882A (en) | Silver halide color photographic materials | |
JP2896437B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー感光材料 | |
JPH0778612B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP3309979B2 (ja) | 写真乳剤用分光増感色素の水性混合物 | |
JPH05341441A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH052246A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JP2890276B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー写真画像形成方法 | |
JPH0778605B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2665614B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH04140739A (ja) | ハロゲン化銀乳剤の化学増感法 | |
JPH01180544A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH0338639A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
JPH02212832A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2646220B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー感光材料 | |
JPH02137844A (ja) | 直接ポジカラー写真感光材料 | |
JP2707383B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP3074550B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070806 Year of fee payment: 8 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070806 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080806 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080806 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090806 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |