JP2905345B2 - 断熱用箱体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウレタン発泡断熱材を
用いた断熱用箱体に関するものである。
用いた断熱用箱体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】まず、断熱用箱体の一種である冷蔵庫箱
体の一般的な構成および製造方法を例えば刊行物｛ポリ
ウレタン樹脂ハンドブック 日刊工業新聞社刊Ｐ２３８
〜２４３，２４８〜２５０およびプラスチックの市場と
商品設計 電機・電子機器 プラスチックス・エージ
（株）刊Ｐ５８〜６７｝に示されているものに基づいて
説明する。図１は一般的な冷蔵庫箱体の斜視図、図２は
上記冷蔵庫箱体の断面図である。図において、１は外
箱、２は内箱、３はウレタン発泡断熱材である。即ち、
外箱１は例えば塗装あるいはコーティングを施した鋼板
を外箱形状（門型あるいは逆門型など）に成形すること
により製造する。次に所定の形状に成形した内箱２と外
箱１を組み合わせて、内箱２と外箱１の間にウレタン発
泡断熱材３の原料であるウレタン原液を注入した後発泡
させ、ウレタン発泡断熱材３により外箱１と内箱２とを
接合一体化し、ウレタン発泡断熱材３を断熱材の役割を
果たさせるとともに構造体としての強度部材として用い
る。又、使用目的により外箱と内箱の材料を同様にして
も良い。
体の一般的な構成および製造方法を例えば刊行物｛ポリ
ウレタン樹脂ハンドブック 日刊工業新聞社刊Ｐ２３８
〜２４３，２４８〜２５０およびプラスチックの市場と
商品設計 電機・電子機器 プラスチックス・エージ
（株）刊Ｐ５８〜６７｝に示されているものに基づいて
説明する。図１は一般的な冷蔵庫箱体の斜視図、図２は
上記冷蔵庫箱体の断面図である。図において、１は外
箱、２は内箱、３はウレタン発泡断熱材である。即ち、
外箱１は例えば塗装あるいはコーティングを施した鋼板
を外箱形状（門型あるいは逆門型など）に成形すること
により製造する。次に所定の形状に成形した内箱２と外
箱１を組み合わせて、内箱２と外箱１の間にウレタン発
泡断熱材３の原料であるウレタン原液を注入した後発泡
させ、ウレタン発泡断熱材３により外箱１と内箱２とを
接合一体化し、ウレタン発泡断熱材３を断熱材の役割を
果たさせるとともに構造体としての強度部材として用い
る。又、使用目的により外箱と内箱の材料を同様にして
も良い。
【０００３】ウレタン発泡時には、ウレタンの硬化反応
時の発熱によりウレタン発泡断熱材３の中心部では６０
℃以上の高温となる。このため、ウレタンの硬化反応
後、冷却時にウレタン発泡断熱材３は収縮を起こし、収
縮応力が発生する。この収縮応力によりウレタン発泡断
熱材３や内箱２に歪が生じ、内箱材料の強度が不十分で
あると内箱に白化現象やクラックが発生することにな
る。そのため内箱材料としては、成形性が良好であり、
ウレタン発泡断熱材３との接着性が良好でかつ低温収縮
に対する応力耐性に優れ、また庫内での品物の落下に対
する耐衝撃性あるいは冷蔵庫内での食用油、調味料等の
汚染に対する耐薬品性に優れること等が要求され、これ
らを満足する材料としてＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン３元共重合体）、ブタジエンゴ
ム含有スチレン樹脂や塩化ビニル樹脂などが用いられて
いる。
時の発熱によりウレタン発泡断熱材３の中心部では６０
℃以上の高温となる。このため、ウレタンの硬化反応
後、冷却時にウレタン発泡断熱材３は収縮を起こし、収
縮応力が発生する。この収縮応力によりウレタン発泡断
熱材３や内箱２に歪が生じ、内箱材料の強度が不十分で
あると内箱に白化現象やクラックが発生することにな
る。そのため内箱材料としては、成形性が良好であり、
ウレタン発泡断熱材３との接着性が良好でかつ低温収縮
に対する応力耐性に優れ、また庫内での品物の落下に対
する耐衝撃性あるいは冷蔵庫内での食用油、調味料等の
汚染に対する耐薬品性に優れること等が要求され、これ
らを満足する材料としてＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン３元共重合体）、ブタジエンゴ
ム含有スチレン樹脂や塩化ビニル樹脂などが用いられて
いる。
【０００４】一方、ウレタン発泡断熱材３の発泡剤とし
ては、フロンであるＣＦＣ−１１（ＣＣｌ3Ｆ）が断熱
性、毒性、安全性、作業性、コストの点から最も一般的
に用いられている。そしてこのＣＦＣ−１１はウレタン
原料中に液状で混合され、ウレタン発泡時にウレタン樹
脂の反応熱により気化し、微細なセルを形成する。こ
の、セル中のＣＦＣ−１１は経時的に発泡体セルから外
部に拡散する。このため内箱２は、ウレタン原料注入時
はもちろんのこと発泡後もセル内からの拡散によりＣＦ
Ｃ−１１の影響をうける。現在、内箱２に用いられてい
るスチレン樹脂は、ＣＦＣ−１１に対する耐性が低く、
直接発泡材３と接触しないように防御フィルムや防御コ
ートを必要としている。また、塩化ビニル樹脂は、ＣＦ
Ｃ−１１からの影響は受けにくい反面、耐熱性が低く断
熱材３の反応時の熱により変形を生じたり、衝撃強度が
低く割れ易いという欠点がある。ＡＢＳ樹脂は、成形
性、低温収縮時における応力緩和、耐衝撃性、耐溶剤
性、耐ＣＦＣ−１１性等のバランスに優れた材料であ
り、現在では最も広く用いられている。
ては、フロンであるＣＦＣ−１１（ＣＣｌ3Ｆ）が断熱
性、毒性、安全性、作業性、コストの点から最も一般的
に用いられている。そしてこのＣＦＣ−１１はウレタン
原料中に液状で混合され、ウレタン発泡時にウレタン樹
脂の反応熱により気化し、微細なセルを形成する。こ
の、セル中のＣＦＣ−１１は経時的に発泡体セルから外
部に拡散する。このため内箱２は、ウレタン原料注入時
はもちろんのこと発泡後もセル内からの拡散によりＣＦ
Ｃ−１１の影響をうける。現在、内箱２に用いられてい
るスチレン樹脂は、ＣＦＣ−１１に対する耐性が低く、
直接発泡材３と接触しないように防御フィルムや防御コ
ートを必要としている。また、塩化ビニル樹脂は、ＣＦ
Ｃ−１１からの影響は受けにくい反面、耐熱性が低く断
熱材３の反応時の熱により変形を生じたり、衝撃強度が
低く割れ易いという欠点がある。ＡＢＳ樹脂は、成形
性、低温収縮時における応力緩和、耐衝撃性、耐溶剤
性、耐ＣＦＣ−１１性等のバランスに優れた材料であ
り、現在では最も広く用いられている。
【０００５】ところで、ＣＦＣ−１１をはじめフロンの
放出が成層圏のオゾン層を破壊する原因として、フロン
物質の生産および消費に関して国際的に規制され始め
た。ＣＦＣ−１１は、この規制対象物質に含まれてお
り、ウレタン断熱材の発泡剤としての使用が困難となり
代替発泡剤が必要である。ＣＦＣ−１１の代替発泡剤と
しては、ＣＦＣ−１１と物理特性（沸点、蒸発潜熱等）
が類似しフロン規制対象外物質であるＨＣＦＣ−１２３
（ＣＨＣｌ2ＣＦ3）およびＨＣＦＣ−１４１ｂ（ＣＨ3
ＣＣｌ2Ｆ）がある。
放出が成層圏のオゾン層を破壊する原因として、フロン
物質の生産および消費に関して国際的に規制され始め
た。ＣＦＣ−１１は、この規制対象物質に含まれてお
り、ウレタン断熱材の発泡剤としての使用が困難となり
代替発泡剤が必要である。ＣＦＣ−１１の代替発泡剤と
しては、ＣＦＣ−１１と物理特性（沸点、蒸発潜熱等）
が類似しフロン規制対象外物質であるＨＣＦＣ−１２３
（ＣＨＣｌ2ＣＦ3）およびＨＣＦＣ−１４１ｂ（ＣＨ3
ＣＣｌ2Ｆ）がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＨＣＦＣ−１
２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂはＣＦＣ−１１と比較し
て高分子材料に対する溶解性が高く、箱体材料であるブ
タジエンゴム含有スチレン樹脂やＡＢＳ樹脂に対して膨
潤、溶解能が大きく、これらの発泡剤の代替は箱体の強
度低下や破壊、外観不良につながる。ウレタン発泡断熱
材３の発泡剤としてＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−
１４１ｂを用いた場合、従来箱体に使用されているＡＢ
Ｓ樹脂では、発泡剤のアタックが大きく箱体にクラック
を発生するという課題がある。そのため箱体材料の肉厚
を非常に厚くするか、あるいはＨＣＦＣ−１２３および
ＨＣＦＣ−１４１ｂに優れた耐性を示すフィルムをラミ
ネートすること等が行なわれるが、箱体材料の肉厚を厚
くしても経時的にＨＣＦＣの影響を受け、長期では冷蔵
庫箱体等の品質が低下することになり、本質的な解決策
とはならない。また、板厚を厚くすると成形時間が長く
なり生産性が低下したり、材料重量が大きくなり冷蔵庫
箱体の重量が増加するという欠点もある。また、耐ＨＣ
ＦＣ性に優れた材料のラミネートは、必要最小限の厚み
でＨＣＦＣからのアタックを防止する効果があるが、ラ
ミネートに別工程を要し費用の上昇を招いたり、箱体の
切り欠き部がラミネートされていないことからＨＣＦＣ
の影響をうけるため、ＨＣＦＣのアタックを防止するた
めの保護が必要となり製造が複雑になること、異種材料
から構成されるため材料の再生利用が困難であること等
の課題がある。
２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂはＣＦＣ−１１と比較し
て高分子材料に対する溶解性が高く、箱体材料であるブ
タジエンゴム含有スチレン樹脂やＡＢＳ樹脂に対して膨
潤、溶解能が大きく、これらの発泡剤の代替は箱体の強
度低下や破壊、外観不良につながる。ウレタン発泡断熱
材３の発泡剤としてＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−
１４１ｂを用いた場合、従来箱体に使用されているＡＢ
Ｓ樹脂では、発泡剤のアタックが大きく箱体にクラック
を発生するという課題がある。そのため箱体材料の肉厚
を非常に厚くするか、あるいはＨＣＦＣ−１２３および
ＨＣＦＣ−１４１ｂに優れた耐性を示すフィルムをラミ
ネートすること等が行なわれるが、箱体材料の肉厚を厚
くしても経時的にＨＣＦＣの影響を受け、長期では冷蔵
庫箱体等の品質が低下することになり、本質的な解決策
とはならない。また、板厚を厚くすると成形時間が長く
なり生産性が低下したり、材料重量が大きくなり冷蔵庫
箱体の重量が増加するという欠点もある。また、耐ＨＣ
ＦＣ性に優れた材料のラミネートは、必要最小限の厚み
でＨＣＦＣからのアタックを防止する効果があるが、ラ
ミネートに別工程を要し費用の上昇を招いたり、箱体の
切り欠き部がラミネートされていないことからＨＣＦＣ
の影響をうけるため、ＨＣＦＣのアタックを防止するた
めの保護が必要となり製造が複雑になること、異種材料
から構成されるため材料の再生利用が困難であること等
の課題がある。
【０００７】またガラス繊維（ＧＦ）および炭素繊維
（ＣＦ）等の充填材を混入し、材料の機械的特性を向上
させることも一般的によく行われているが、ＧＦおよび
ＣＦはいずれも繊維径が５〜２０μｍで長さが１００μ
ｍ〜数ｍｍと形状が大きく、成形品の表面平滑性、表面
意匠性を著しく低下させるという欠点がある。また、繊
維により材料の成形性が低下する欠点も有している。
（ＣＦ）等の充填材を混入し、材料の機械的特性を向上
させることも一般的によく行われているが、ＧＦおよび
ＣＦはいずれも繊維径が５〜２０μｍで長さが１００μ
ｍ〜数ｍｍと形状が大きく、成形品の表面平滑性、表面
意匠性を著しく低下させるという欠点がある。また、繊
維により材料の成形性が低下する欠点も有している。
【０００８】本発明は、かかる課題を解消するためにな
されたもので、従来の製造設備を用いても製造すること
ができ、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの
内の少なくとも一種を発泡剤としたウレタン発泡断熱材
を用いても、強度や外観および意匠性に優れた断熱用箱
体を提供することを目的とする。
されたもので、従来の製造設備を用いても製造すること
ができ、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの
内の少なくとも一種を発泡剤としたウレタン発泡断熱材
を用いても、強度や外観および意匠性に優れた断熱用箱
体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の断熱用箱体は、
ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少な
くとも一種を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、
およびこの断熱材と接し、エチレン・αオレフィン系ゴ
ム質共重合体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリ
ルを２５〜５０重量％含有するスチレン−エチレン・α
オレフィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共
重合体（ＡＥＳ樹脂）で形成した箱体を備えたものであ
る。
ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少な
くとも一種を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、
およびこの断熱材と接し、エチレン・αオレフィン系ゴ
ム質共重合体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリ
ルを２５〜５０重量％含有するスチレン−エチレン・α
オレフィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共
重合体（ＡＥＳ樹脂）で形成した箱体を備えたものであ
る。
【００１０】本発明の別の発明の断熱用箱体は、ＨＣＦ
Ｃ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも
一種を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、および
この断熱材と接し、アクリル酸アルキルエステル系ゴム
質共重合体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリル
を２５〜５０重量％含有するスチレン−アクリル酸アル
キルエステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元
共重合体（ＡＡＳ樹脂）で形成した箱体を備えたもので
ある。
Ｃ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも
一種を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、および
この断熱材と接し、アクリル酸アルキルエステル系ゴム
質共重合体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリル
を２５〜５０重量％含有するスチレン−アクリル酸アル
キルエステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元
共重合体（ＡＡＳ樹脂）で形成した箱体を備えたもので
ある。
【００１１】本発明のさらに別の発明の断熱用箱体は、
ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少な
くとも一種を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、
並びにこの断熱材と接し、エチレン・αオレフィン系ゴ
ム質共重合体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリ
ルを２５〜５０重量％含有するスチレン−エチレン・α
オレフィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共
重合体（ＡＥＳ樹脂）と、アクリル酸アルキルエステル
系ゴム質共重合体を５〜３０重量％およびアクリロニト
リルを２５〜５０重量％含有するスチレン−アクリル酸
アルキルエステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル
３元共重合体（ＡＡＳ樹脂）とを、上記ゴム質共重合体
を１０〜４０重量％含有するように混合した混合樹脂組
成物で形成した箱体を備えたものである。
ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少な
くとも一種を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、
並びにこの断熱材と接し、エチレン・αオレフィン系ゴ
ム質共重合体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリ
ルを２５〜５０重量％含有するスチレン−エチレン・α
オレフィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共
重合体（ＡＥＳ樹脂）と、アクリル酸アルキルエステル
系ゴム質共重合体を５〜３０重量％およびアクリロニト
リルを２５〜５０重量％含有するスチレン−アクリル酸
アルキルエステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル
３元共重合体（ＡＡＳ樹脂）とを、上記ゴム質共重合体
を１０〜４０重量％含有するように混合した混合樹脂組
成物で形成した箱体を備えたものである。
【００１２】
【作用】本発明に係わるＡＥＳ樹脂が含有するエチレン
・αオレフィン系ゴム質共重合体および本発明の別の発
明に係わるＡＡＳ樹脂が含有するアクリル酸アルキルエ
ステル系ゴム質共重合体は、ＨＣＦＣ−１２３およびＨ
ＣＦＣ−１４１ｂに溶解しないため、本発明の目的であ
る耐溶剤性について好適な特性を付与する。上記エチレ
ン・αオレフィン系ゴム質共重合体またはアクリル酸ア
ルキルエステル系ゴム質共重合体の量は１０〜３５重量
％である。１０重量％未満では断熱用箱体に用いた場合
の促進劣化テストによって割れ等の外観不良を生じ、３
５重量％を越える場合は、剛性と機械的特性が低下して
断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下させ、さら
に断熱用箱体の組立が困難になる。
・αオレフィン系ゴム質共重合体および本発明の別の発
明に係わるＡＡＳ樹脂が含有するアクリル酸アルキルエ
ステル系ゴム質共重合体は、ＨＣＦＣ−１２３およびＨ
ＣＦＣ−１４１ｂに溶解しないため、本発明の目的であ
る耐溶剤性について好適な特性を付与する。上記エチレ
ン・αオレフィン系ゴム質共重合体またはアクリル酸ア
ルキルエステル系ゴム質共重合体の量は１０〜３５重量
％である。１０重量％未満では断熱用箱体に用いた場合
の促進劣化テストによって割れ等の外観不良を生じ、３
５重量％を越える場合は、剛性と機械的特性が低下して
断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下させ、さら
に断熱用箱体の組立が困難になる。
【００１３】本発明のさらに別の発明に係わる混合樹脂
組成物を構成するＡＥＳ樹脂が含有するエチレン・αオ
レフィン系ゴム質共重合体は、ＨＣＦＣ−１２３および
ＨＣＦＣ−１４１ｂに溶解しないために、耐溶剤性につ
いて好適な特性を付与し、冷蔵庫箱体等に使用される場
合、食用油および調味料等の汚染に対する耐薬品性付与
する。また、上記混合樹脂組成物を構成するＡＡＳ樹脂
が含有するアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合
体は必要とする低温特性を付与する。よって、上記混合
樹脂組成物に耐溶剤性および必要とする低温特性を同時
に付与することができる。
組成物を構成するＡＥＳ樹脂が含有するエチレン・αオ
レフィン系ゴム質共重合体は、ＨＣＦＣ−１２３および
ＨＣＦＣ−１４１ｂに溶解しないために、耐溶剤性につ
いて好適な特性を付与し、冷蔵庫箱体等に使用される場
合、食用油および調味料等の汚染に対する耐薬品性付与
する。また、上記混合樹脂組成物を構成するＡＡＳ樹脂
が含有するアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合
体は必要とする低温特性を付与する。よって、上記混合
樹脂組成物に耐溶剤性および必要とする低温特性を同時
に付与することができる。
【００１４】本発明のさらに別の発明に係わる混合樹脂
組成物を構成するＡＥＳ樹脂が含有するエチレン・αオ
レフィン系ゴム質共重合体の量としては１０〜３５重量
％の範囲であり、１０重量％未満では断熱用箱体に用い
た場合の促進テストによって膨れ等の外観不良を生じ、
３５重量％を越える場合には剛性と機械的強度が低下し
て断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下させ、さ
らに断熱用箱体の組立が困難になるなどの問題を生じ
る。
組成物を構成するＡＥＳ樹脂が含有するエチレン・αオ
レフィン系ゴム質共重合体の量としては１０〜３５重量
％の範囲であり、１０重量％未満では断熱用箱体に用い
た場合の促進テストによって膨れ等の外観不良を生じ、
３５重量％を越える場合には剛性と機械的強度が低下し
て断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下させ、さ
らに断熱用箱体の組立が困難になるなどの問題を生じ
る。
【００１５】本発明のさらに別の発明に係わる混合樹脂
組成物を構成するＡＡＳ樹脂が含有するアクリル酸アル
キルエステル系ゴム質共重合体の含有量は５〜３０重量
％の範囲であり、５重量％未満では断熱用箱体に用いた
場合の促進テストによって割れ、白化等の外観不良を生
じ、３０重量％を越える場合には剛性と機械的強度が低
下して断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下さ
せ、さらに断熱用箱体の組立てが困難になるなどの問題
を生じる。
組成物を構成するＡＡＳ樹脂が含有するアクリル酸アル
キルエステル系ゴム質共重合体の含有量は５〜３０重量
％の範囲であり、５重量％未満では断熱用箱体に用いた
場合の促進テストによって割れ、白化等の外観不良を生
じ、３０重量％を越える場合には剛性と機械的強度が低
下して断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下さ
せ、さらに断熱用箱体の組立てが困難になるなどの問題
を生じる。
【００１６】本発明のさらに別の発明に係わる混合樹脂
組成物に含まれるエチレン・αオレフィン系ゴム質共重
合体とアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体を
合わせたゴム質共重合体の含有量は１０〜４０重量％の
範囲であり、１０重量％未満では断熱用箱体に用いた場
合の促進劣化テストによって割れ、白化等の外観不良を
生じ、４０重量％を越える場合には剛性と機械的強度が
低下して断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下さ
せ、さらに断熱用箱体の組立が困難になるなどの問題を
生じる。
組成物に含まれるエチレン・αオレフィン系ゴム質共重
合体とアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体を
合わせたゴム質共重合体の含有量は１０〜４０重量％の
範囲であり、１０重量％未満では断熱用箱体に用いた場
合の促進劣化テストによって割れ、白化等の外観不良を
生じ、４０重量％を越える場合には剛性と機械的強度が
低下して断熱用箱体の強度、箱体表面の耐傷性を低下さ
せ、さらに断熱用箱体の組立が困難になるなどの問題を
生じる。
【００１７】本発明に係わる、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂
並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂とを混合してなる混合樹
脂組成物のスチレン−アクリロニトリルガラス状共重合
体中のアクリロニトリル成分量が、３３重量％以下の場
合には、スチレン−アクリロニトリルガラス状共重合体
はＨＣＦＣ−１２３に溶解（無制限膨潤）し、ＨＣＦＣ
−１４１ｂに対して膨潤するが、３３重量％を越えるに
従って上記ＨＣＦＣへの溶解性が低下し、アクリロニト
リル成分量が４０重量％を越える場合には、スチレン−
アクリロニトリルガラス状共重合体とほぼ同じ重量のＨ
ＣＦＣ−１２３を吸収し、ＨＣＦＣ−１４１ｂに対する
膨潤量は無視できる程度である。従って、アクリロニト
リル成分量を４０重量％以上に上げることによって、本
発明の目的である特定のフロンに対する耐溶剤性は著し
く改善されるが、この場合にはアクリロニトリル成分量
が多すぎることが原因となって、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂とを混合してなる混合
樹脂組成物の熱安定性が著しく低下する。
並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂とを混合してなる混合樹
脂組成物のスチレン−アクリロニトリルガラス状共重合
体中のアクリロニトリル成分量が、３３重量％以下の場
合には、スチレン−アクリロニトリルガラス状共重合体
はＨＣＦＣ−１２３に溶解（無制限膨潤）し、ＨＣＦＣ
−１４１ｂに対して膨潤するが、３３重量％を越えるに
従って上記ＨＣＦＣへの溶解性が低下し、アクリロニト
リル成分量が４０重量％を越える場合には、スチレン−
アクリロニトリルガラス状共重合体とほぼ同じ重量のＨ
ＣＦＣ−１２３を吸収し、ＨＣＦＣ−１４１ｂに対する
膨潤量は無視できる程度である。従って、アクリロニト
リル成分量を４０重量％以上に上げることによって、本
発明の目的である特定のフロンに対する耐溶剤性は著し
く改善されるが、この場合にはアクリロニトリル成分量
が多すぎることが原因となって、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂とを混合してなる混合
樹脂組成物の熱安定性が著しく低下する。
【００１８】本発明に係わるスチレン−アクリロニトリ
ルガラス状共重合体の耐溶剤性は上記のように一定では
ないが、発明者らは本発明の請求の範囲に調整したＡＥ
Ｓ樹脂、ＡＡＳ樹脂、並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂と
を混合してなる混合樹脂組成物を用いてシートを成形
し、これとＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂ
の内の少なくとも一種を発泡剤として用いたウレタン発
泡断熱材と接する状態で高温と低温条件に繰り返し保持
する試験（ヒートサイクルテスト）を行ったところ、上
記ウレタン発泡断熱材と接する上記シートにクラック等
の劣化が生じないことを見いだした。
ルガラス状共重合体の耐溶剤性は上記のように一定では
ないが、発明者らは本発明の請求の範囲に調整したＡＥ
Ｓ樹脂、ＡＡＳ樹脂、並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂と
を混合してなる混合樹脂組成物を用いてシートを成形
し、これとＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂ
の内の少なくとも一種を発泡剤として用いたウレタン発
泡断熱材と接する状態で高温と低温条件に繰り返し保持
する試験（ヒートサイクルテスト）を行ったところ、上
記ウレタン発泡断熱材と接する上記シートにクラック等
の劣化が生じないことを見いだした。
【００１９】また、本発明に係わる、ＡＥＳ樹脂、ＡＡ
Ｓ樹脂並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂とを混合してなる
混合樹脂組成物は、優れた加工性と着色性、衝撃強度、
耐寒性等の特徴を有しているので、これらを箱体に用い
ることにより、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４
１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤として用いたウレタ
ン発泡断熱材と接する用途に対して樹脂が劣化せず、成
形加工性、外観意匠性に優れた断熱用箱体を提供するこ
とができる。
Ｓ樹脂並びにＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂とを混合してなる
混合樹脂組成物は、優れた加工性と着色性、衝撃強度、
耐寒性等の特徴を有しているので、これらを箱体に用い
ることにより、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４
１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤として用いたウレタ
ン発泡断熱材と接する用途に対して樹脂が劣化せず、成
形加工性、外観意匠性に優れた断熱用箱体を提供するこ
とができる。
【００２０】
【実施例】本発明に係わるスチレン−エチレン・αオレ
フィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合
体（ＡＥＳ樹脂）のエチレン・αオレフィン系ゴム質共
重合体は、エチレン−プロピレンまたはエチレン−ブテ
ン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンまたは非
共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）などであり、これらの
ゴム成分が粒子状に分散し、かつこれらのゴム分散粒子
に対してその一部が化学的に結合したスチレン−アクリ
ロニトリルガラス状共重合体で構成されるものである。
フィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合
体（ＡＥＳ樹脂）のエチレン・αオレフィン系ゴム質共
重合体は、エチレン−プロピレンまたはエチレン−ブテ
ン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンまたは非
共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）などであり、これらの
ゴム成分が粒子状に分散し、かつこれらのゴム分散粒子
に対してその一部が化学的に結合したスチレン−アクリ
ロニトリルガラス状共重合体で構成されるものである。
【００２１】本発明の別の発明に係わるスチレン−アク
リル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体−アクリロニ
トリル３元共重合体（ＡＡＳ樹脂）のアクリル酸アルキ
ルエステル系ゴム質共重合体は、炭素数１〜１６のアル
キル基を有するアクリル酸エステル単量体の一種類以上
と架橋剤、グラフト化剤等の共重合可能な単量体を共重
合させて得られるゴム質共重合体であって、炭素数１〜
１６のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２エチルヘキシルなどであ
り、これらのゴム成分が粒子状に分散し、かつこれらの
ゴム分散粒子に対してその一部が化学的に結合したスチ
レン−アクリロニトリルガラス状共重合体で構成される
ものである。
リル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体−アクリロニ
トリル３元共重合体（ＡＡＳ樹脂）のアクリル酸アルキ
ルエステル系ゴム質共重合体は、炭素数１〜１６のアル
キル基を有するアクリル酸エステル単量体の一種類以上
と架橋剤、グラフト化剤等の共重合可能な単量体を共重
合させて得られるゴム質共重合体であって、炭素数１〜
１６のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−２エチルヘキシルなどであ
り、これらのゴム成分が粒子状に分散し、かつこれらの
ゴム分散粒子に対してその一部が化学的に結合したスチ
レン−アクリロニトリルガラス状共重合体で構成される
ものである。
【００２２】本発明に係わるＡＥＳ樹脂が含有するエチ
レン・αオレフィン系ゴム質共重合体および本発明の別
の発明に係わるＡＡＳ樹脂が含有するアクリル酸アルキ
ルエステル系ゴム質共重合体の量は１０〜３５重量％の
範囲でありり、この範囲以外では上記不都合を生じる。
レン・αオレフィン系ゴム質共重合体および本発明の別
の発明に係わるＡＡＳ樹脂が含有するアクリル酸アルキ
ルエステル系ゴム質共重合体の量は１０〜３５重量％の
範囲でありり、この範囲以外では上記不都合を生じる。
【００２３】本発明のさらに別の発明に係わるＡＥＳ樹
脂とＡＡＳ樹脂を混合してなる混合樹脂組成物に含まれ
る、ＡＥＳ樹脂が含有するエチレン・αオレフィン系ゴ
ム質共重合体の量は１０〜３５重量％で、ＡＡＳ樹脂が
含有するアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体
の量は５〜３０重量％の範囲であり、エチレン・αオレ
フィン系ゴム質共重合体とアクリル酸アルキルエステル
系ゴム質共重合体を合わせたゴム質共重合体の含有量
は、１０〜４０重量％の範囲であり、この範囲以外では
上記不都合を生じる。
脂とＡＡＳ樹脂を混合してなる混合樹脂組成物に含まれ
る、ＡＥＳ樹脂が含有するエチレン・αオレフィン系ゴ
ム質共重合体の量は１０〜３５重量％で、ＡＡＳ樹脂が
含有するアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体
の量は５〜３０重量％の範囲であり、エチレン・αオレ
フィン系ゴム質共重合体とアクリル酸アルキルエステル
系ゴム質共重合体を合わせたゴム質共重合体の含有量
は、１０〜４０重量％の範囲であり、この範囲以外では
上記不都合を生じる。
【００２４】本発明に係わるスチレン−アクリロニトリ
ルガラス状共重合体は、本発明の目的であるＨＣＦＣ−
１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂなどのフロンに対する
耐溶剤性を改善するために含まれる。スチレン−アクリ
ロニトリルガラス状共重合体のアクリロニトリル含有量
は、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂の２５〜５０重量％である
ことが必要であり、２５重量％未満では上記フロンに対
する耐溶剤性が十分でないために断熱用箱体に用いた場
合、割れ、白化等の外観不良を生じ、含有量が５０重量
％を越えると、本発明の断熱用箱体に成形加工する工程
において樹脂が劣化し、溶融粘度が増加したり著しく変
色する。
ルガラス状共重合体は、本発明の目的であるＨＣＦＣ−
１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂなどのフロンに対する
耐溶剤性を改善するために含まれる。スチレン−アクリ
ロニトリルガラス状共重合体のアクリロニトリル含有量
は、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂の２５〜５０重量％である
ことが必要であり、２５重量％未満では上記フロンに対
する耐溶剤性が十分でないために断熱用箱体に用いた場
合、割れ、白化等の外観不良を生じ、含有量が５０重量
％を越えると、本発明の断熱用箱体に成形加工する工程
において樹脂が劣化し、溶融粘度が増加したり著しく変
色する。
【００２５】実施例１．スチレン−エチレン・αオレフ
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表１に示すアクリロニトリル成分量に調整した後、
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表１に示すアクリロニトリル成分量に調整した後、
【００２６】
【表１】
【００２７】安定剤、滑剤等を加えて、公知の方法であ
る混練押出機を用いて溶融混合しペレットとした。次
に、コートーハンガーダイを有するシート押出機にてシ
ートを成形し、このシートを用いて真空成形機にて断熱
用箱体としての冷蔵庫の内箱の成形を行った。これをＨ
ＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１４１ｂを発泡剤とし
たウレタン原液を用いて発泡成形し図１に示した冷蔵庫
箱体の組立を行い、ヒートサイクル試験を行ったところ
表１の結果を得た。なお、ヒートサイクルテストは−２
０℃で１２時間、＋５０℃で１２時間を１０サイクル行
った後の状態を目視観察した結果である。
る混練押出機を用いて溶融混合しペレットとした。次
に、コートーハンガーダイを有するシート押出機にてシ
ートを成形し、このシートを用いて真空成形機にて断熱
用箱体としての冷蔵庫の内箱の成形を行った。これをＨ
ＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１４１ｂを発泡剤とし
たウレタン原液を用いて発泡成形し図１に示した冷蔵庫
箱体の組立を行い、ヒートサイクル試験を行ったところ
表１の結果を得た。なお、ヒートサイクルテストは−２
０℃で１２時間、＋５０℃で１２時間を１０サイクル行
った後の状態を目視観察した結果である。
【００２８】実施例２．スチレン−エチレン・αオレフ
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表２に示すゴム質共重合体成分量に調整する他は、
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表２に示すゴム質共重合体成分量に調整する他は、
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表２に示す。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表２に示す。
【００３１】比較例１．スチレン−エチレン・αオレフ
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表３に示すゴム質共重合体成分量に調整する他は、
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表３に示すゴム質共重合体成分量に調整する他は、
【００３２】
【表３】
【００３３】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表３に示す。表３から分かるよう
に、ＡＥＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の範囲
より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラック
を生じ、ＡＥＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の
範囲より高い場合には、ＡＥＳ樹脂の粘度が高すぎるた
めに押しだし成形工程において難点が生じ、またＡＥＳ
樹脂が軟質となって断熱用箱体が必要とする強度を保持
できない。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表３に示す。表３から分かるよう
に、ＡＥＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の範囲
より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラック
を生じ、ＡＥＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の
範囲より高い場合には、ＡＥＳ樹脂の粘度が高すぎるた
めに押しだし成形工程において難点が生じ、またＡＥＳ
樹脂が軟質となって断熱用箱体が必要とする強度を保持
できない。
【００３４】比較例２．スチレン−エチレン・αオレフ
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表４に示すアクリロニトリル成分量に調整する他は、
ィン系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体
を表４に示すアクリロニトリル成分量に調整する他は、
【００３５】
【表４】
【００３６】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表４に示す。表４から分かるよう
に、ＡＥＳ樹脂のアクリロニトリル成分量が、本発明の
範囲より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラ
ック、白色化を生じ、ＡＥＳ樹脂のアクリロニトリル成
分量が本発明の範囲より高い場合には、ＡＥＳ樹脂の粘
度が著しく増加し、押出工程において難点が生じる。ま
た、押しだし成形されたシートは赤黄色に変色して断熱
用箱体にした場合の外観意匠性を著しく損なう。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表４に示す。表４から分かるよう
に、ＡＥＳ樹脂のアクリロニトリル成分量が、本発明の
範囲より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラ
ック、白色化を生じ、ＡＥＳ樹脂のアクリロニトリル成
分量が本発明の範囲より高い場合には、ＡＥＳ樹脂の粘
度が著しく増加し、押出工程において難点が生じる。ま
た、押しだし成形されたシートは赤黄色に変色して断熱
用箱体にした場合の外観意匠性を著しく損なう。
【００３７】実施例３．スチレン−アクリル酸アルキル
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表５に示すアクリロニトリル成分
量に調整する他は、
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表５に示すアクリロニトリル成分
量に調整する他は、
【００３８】
【表５】
【００３９】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表５に示す。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表５に示す。
【００４０】実施例４．スチレン−アクリル酸アルキル
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表６に示すゴム質共重合体成分量
に調整する他は、
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表６に示すゴム質共重合体成分量
に調整する他は、
【００４１】
【表６】
【００４２】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表６に示す。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表６に示す。
【００４３】比較例３．スチレン−アクリル酸アルキル
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表７に示すゴム質共重合体成分量
に調整する他は、
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表７に示すゴム質共重合体成分量
に調整する他は、
【００４４】
【表７】
【００４５】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表７に示す。表７から分かるよう
に、ＡＡＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の範囲
より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラック
を生じ、ＡＡＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の
範囲より高い場合には、ＡＡＳ樹脂の粘度が高すぎるた
めに押しだし成形工程において難点が生じ、またＡＡＳ
樹脂が軟質となって断熱用箱体が必要とする強度を保持
できない。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表７に示す。表７から分かるよう
に、ＡＡＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の範囲
より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラック
を生じ、ＡＡＳ樹脂のゴム質共重合体成分量が本発明の
範囲より高い場合には、ＡＡＳ樹脂の粘度が高すぎるた
めに押しだし成形工程において難点が生じ、またＡＡＳ
樹脂が軟質となって断熱用箱体が必要とする強度を保持
できない。
【００４６】比較例４．スチレン−アクリル酸アルキル
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表８に示すアクリロニトリル成分
量に調整する他は、
エステル系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重
合体（ＡＡＳ樹脂）を表８に示すアクリロニトリル成分
量に調整する他は、
【００４７】
【表８】
【００４８】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表８に示す。表８から分かるよう
に、ＡＡＳ樹脂のアクリロニトリル成分量が、本発明の
範囲より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラ
ック、白色化を生じ、ＡＡＳ樹脂のアクリロニトリル成
分量が本発明の範囲より高い場合には、ＡＡＳ樹脂の粘
度が著しく増加し、押出工程において難点が生じる。ま
た、押しだし成形されたシートは赤黄色に変色して、断
熱用箱体にした場合の外観意匠性を著しく損なう。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表８に示す。表８から分かるよう
に、ＡＡＳ樹脂のアクリロニトリル成分量が、本発明の
範囲より低い場合にはヒートサイクル試験においてクラ
ック、白色化を生じ、ＡＡＳ樹脂のアクリロニトリル成
分量が本発明の範囲より高い場合には、ＡＡＳ樹脂の粘
度が著しく増加し、押出工程において難点が生じる。ま
た、押しだし成形されたシートは赤黄色に変色して、断
熱用箱体にした場合の外観意匠性を著しく損なう。
【００４９】実施例５．ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合
した混合樹脂組成物を表９に示すアクリロニトリル成分
量に調整する他は、
した混合樹脂組成物を表９に示すアクリロニトリル成分
量に調整する他は、
【００５０】
【表９】
【００５１】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形
し、図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイ
クル試験を行いその結果を表９に示す。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形
し、図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイ
クル試験を行いその結果を表９に示す。
【００５２】実施例６ ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合してなる混合樹脂組成物
を表１０に示すゴム質共重合体成分量に調整する他は、
を表１０に示すゴム質共重合体成分量に調整する他は、
【００５３】
【表１０】
【００５４】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱成形
を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１４
１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し図
１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル試
験を行いその結果を表１０に示す。
を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１４
１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し図
１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル試
験を行いその結果を表１０に示す。
【００５５】比較例５．ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合
してなる混合樹脂組成物を表１１に示すアクリロニトリ
ル成分量に調整する他は、
してなる混合樹脂組成物を表１１に示すアクリロニトリ
ル成分量に調整する他は、
【００５６】
【表１１】
【００５７】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表１１に示す。表１１からわかる
ように、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合した混合樹脂組
成物のアクリロニトリル成分量が、本発明の範囲より低
い場合にはヒートサイクル試験においてクラック、白色
化を生じ、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合してなる混合
樹脂組成物のアクリロニトリル成分量が本発明の範囲よ
り高い場合には、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合してな
る混合樹脂組成物の粘度が著しく増加し、押出工程にお
いて難点が生じる。また、押出成形されたシートは赤黄
色に変色して、断熱用箱体にした場合の外観意匠性を著
しく損なう。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表１１に示す。表１１からわかる
ように、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合した混合樹脂組
成物のアクリロニトリル成分量が、本発明の範囲より低
い場合にはヒートサイクル試験においてクラック、白色
化を生じ、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合してなる混合
樹脂組成物のアクリロニトリル成分量が本発明の範囲よ
り高い場合には、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合してな
る混合樹脂組成物の粘度が著しく増加し、押出工程にお
いて難点が生じる。また、押出成形されたシートは赤黄
色に変色して、断熱用箱体にした場合の外観意匠性を著
しく損なう。
【００５８】比較例６．ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合
してなる混合樹脂組成物を表１２に示すゴム質共重合体
成分量に調整する他は、
してなる混合樹脂組成物を表１２に示すゴム質共重合体
成分量に調整する他は、
【００５９】
【表１２】
【００６０】実施例１と同様の方法で冷蔵庫の内箱の成
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表１２に示す。表１２からわかる
ように、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合した混合樹脂組
成物の、ゴム質共重合体成分量が本発明の範囲より低い
場合には、ヒートサイクル試験において、クラックや白
化現象を生じ、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合してなる
混合樹脂組成物のゴム質共重合体成分量が本発明の範囲
より高い場合には、押出粘度が上昇し押出成形工程にお
いて難点が生じ、また混合樹脂が軟質となって断熱用箱
体が必要とする強度を保持できない。
形を行い、これをＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１
４１ｂを発泡剤としたウレタン原液を用いて発泡成形し
図１に示した冷蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル
試験を行いその結果を表１２に示す。表１２からわかる
ように、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合した混合樹脂組
成物の、ゴム質共重合体成分量が本発明の範囲より低い
場合には、ヒートサイクル試験において、クラックや白
化現象を生じ、ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂を混合してなる
混合樹脂組成物のゴム質共重合体成分量が本発明の範囲
より高い場合には、押出粘度が上昇し押出成形工程にお
いて難点が生じ、また混合樹脂が軟質となって断熱用箱
体が必要とする強度を保持できない。
【００６１】比較例７．ＡＥＳ樹脂とＡＡＳ樹脂のゴム
成分であるエチレン・αオレフィン系ゴム質共重合体ま
たはアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体をブ
タジエンゴムで置換したもの（ＡＢＳ樹脂）を用いて、
実施例１と同様にして冷蔵庫の内箱の成形を行い、これ
をＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１４１ｂを発泡剤
としたウレタン原液を用いて発泡成形し図１に示した冷
蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル試験を行いその
結果を表１３に示す。
成分であるエチレン・αオレフィン系ゴム質共重合体ま
たはアクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体をブ
タジエンゴムで置換したもの（ＡＢＳ樹脂）を用いて、
実施例１と同様にして冷蔵庫の内箱の成形を行い、これ
をＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１４１ｂを発泡剤
としたウレタン原液を用いて発泡成形し図１に示した冷
蔵庫箱体の組立を行い、ヒートサイクル試験を行いその
結果を表１３に示す。
【００６２】
【表１３】
【００６３】表１３から分かるように実施例１に対し、
内箱にクラックが発生し、冷蔵庫内箱材料として不適で
ある。
内箱にクラックが発生し、冷蔵庫内箱材料として不適で
ある。
【００６４】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明はＨＣＦＣ−
１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種
を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、並びにこの
断熱材と接し、エチレン・αオレフィン系ゴム質共重合
体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリルを２５〜
５０重量％含有するスチレン−エチレン・αオレフィン
系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体（Ａ
ＥＳ樹脂）で形成した箱体を備えたもの用いることによ
り、また本発明の別の発明はＨＣＦＣ−１２３およびＨ
ＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤として
用いたウレタン発泡断熱材、並びにこの断熱材と接し、
アクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体を１０〜
３５重量％およびアクリロニトリルを２５〜５０重量％
含有するスチレン−アクリル酸アルキルエステル系ゴム
質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体（ＡＡＳ樹
脂）で形成した箱体を備えたものを用いることにより、
さらな本発明のさらに別の発明はＨＣＦＣ−１２３およ
びＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤と
して用いたウレタン発泡断熱材、並びにこの断熱材と接
し、エチレン・αオレフィン系ゴム質共重合体を１０〜
３５重量％およびアクリロニトリルを２５〜５０重量％
含有するスチレン−エチレン・αオレフィン系ゴム質共
重合体−アクリロニトリル３元共重合体（ＡＥＳ樹脂）
と、アクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体を５
〜３０重量％およびアクリロニトリルを２５〜５０重量
％含有するスチレン−アクリル酸アルキルエステル系ゴ
ム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体（ＡＡＳ
樹脂）とを、上記ゴム質共重合体を１０〜４０重量％含
有するように混合した混合樹脂組成物で形成した箱体を
備えたものを用いることにより、従来の製造設備を用い
ても製造することができ、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣ
ＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤としたウ
レタン発泡断熱材を用いても、強度や外観および意匠性
に優れた断熱用箱体を得ることができる。
１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種
を発泡剤として用いたウレタン発泡断熱材、並びにこの
断熱材と接し、エチレン・αオレフィン系ゴム質共重合
体を１０〜３５重量％およびアクリロニトリルを２５〜
５０重量％含有するスチレン−エチレン・αオレフィン
系ゴム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体（Ａ
ＥＳ樹脂）で形成した箱体を備えたもの用いることによ
り、また本発明の別の発明はＨＣＦＣ−１２３およびＨ
ＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤として
用いたウレタン発泡断熱材、並びにこの断熱材と接し、
アクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体を１０〜
３５重量％およびアクリロニトリルを２５〜５０重量％
含有するスチレン−アクリル酸アルキルエステル系ゴム
質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体（ＡＡＳ樹
脂）で形成した箱体を備えたものを用いることにより、
さらな本発明のさらに別の発明はＨＣＦＣ−１２３およ
びＨＣＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤と
して用いたウレタン発泡断熱材、並びにこの断熱材と接
し、エチレン・αオレフィン系ゴム質共重合体を１０〜
３５重量％およびアクリロニトリルを２５〜５０重量％
含有するスチレン−エチレン・αオレフィン系ゴム質共
重合体−アクリロニトリル３元共重合体（ＡＥＳ樹脂）
と、アクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体を５
〜３０重量％およびアクリロニトリルを２５〜５０重量
％含有するスチレン−アクリル酸アルキルエステル系ゴ
ム質共重合体−アクリロニトリル３元共重合体（ＡＡＳ
樹脂）とを、上記ゴム質共重合体を１０〜４０重量％含
有するように混合した混合樹脂組成物で形成した箱体を
備えたものを用いることにより、従来の製造設備を用い
ても製造することができ、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣ
ＦＣ−１４１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤としたウ
レタン発泡断熱材を用いても、強度や外観および意匠性
に優れた断熱用箱体を得ることができる。
【図１】一般的な冷蔵庫箱体の斜視図である。
【図２】一般的な冷蔵庫箱体の断面図である。
１ 外箱 ２ 内箱 ３ ウレタン発泡断熱材
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｆ２５Ｄ 23/06 Ｆ２５Ｄ 23/06 Ｔ 23/08 23/08 Ａ Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 平田 浩二 山口県宇部市大字沖宇部525―14 宇部 サイコン株式会社内 (72)発明者 辻原 雅法 尼崎市塚口本町８丁目１番１号 三菱電 機株式会社 材料デバイス研究所内 (72)発明者 馬場 文明 尼崎市塚口本町８丁目１番１号 三菱電 機株式会社 材料デバイス研究所内 (72)発明者 山田 祥 尼崎市塚口本町８丁目１番１号 三菱電 機株式会社 材料デバイス研究所内 (72)発明者 加藤 千佐 尼崎市塚口本町８丁目１番１号 三菱電 機株式会社 材料デバイス研究所内 (56)参考文献 特開 平３−292112（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−187713（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−284906（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−43279（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 39/10 B65D 81/38 C08J 9/14 C08L 75/04 C08G 18/08 F25D 23/06 F25D 23/08
Claims (3)
- 【請求項１】 ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４
１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤として用いたウレタ
ン発泡断熱材、並びにこの断熱材と接し、エチレン・α
オレフィン系ゴム質共重合体を１０〜３５重量％および
アクリロニトリルを２５〜５０重量％含有するスチレン
−エチレン・αオレフィン系ゴム質共重合体−アクリロ
ニトリル３元共重合体（ＡＥＳ樹脂）で形成した箱体を
備えた断熱用箱体。 - 【請求項２】 ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４
１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤として用いたウレタ
ン発泡断熱材、並びにこの断熱材と接し、アクリル酸ア
ルキルエステル系ゴム質共重合体を１０〜３５重量％お
よびアクリロニトリルを２５〜５０重量％含有するスチ
レン−アクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体−
アクリロニトリル３元共重合体（ＡＡＳ樹脂）で形成し
た箱体を備えた断熱用箱体。 - 【請求項３】 ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４
１ｂの内の少なくとも一種を発泡剤として用いたウレタ
ン発泡断熱材、並びにこの断熱材と接し、エチレン・α
オレフィン系ゴム質共重合体を１０〜３５重量％および
アクリロニトリルを２５〜５０重量％含有するスチレン
−エチレン・αオレフィン系ゴム質共重合体−アクリロ
ニトリル３元共重合体（ＡＥＳ樹脂）と、アクリル酸ア
ルキルエステル系ゴム質共重合体を５〜３０重量％およ
びアクリロニトリルを２５〜５０重量％含有するスチレ
ン−アクリル酸アルキルエステル系ゴム質共重合体−ア
クリロニトリル３元共重合体（ＡＡＳ樹脂）とを、上記
ゴム質共重合体を１０〜４０重量％含有するように混合
した混合樹脂組成物で形成した箱体を備えた断熱用箱
体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29554692A JP2905345B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-11-05 | 断熱用箱体 |
| US08/348,484 US5707700A (en) | 1992-02-14 | 1994-12-02 | Heat insulating box |
| US08/888,532 US5985393A (en) | 1992-02-14 | 1997-07-07 | Heat insulating box |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2803492 | 1992-02-14 | ||
| JP4-203416 | 1992-07-30 | ||
| JP20341692 | 1992-07-30 | ||
| JP4-28034 | 1992-07-30 | ||
| JP29554692A JP2905345B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-11-05 | 断熱用箱体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0691669A JPH0691669A (ja) | 1994-04-05 |
| JP2905345B2 true JP2905345B2 (ja) | 1999-06-14 |
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ID=27286047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29554692A Expired - Fee Related JP2905345B2 (ja) | 1992-02-14 | 1992-11-05 | 断熱用箱体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5707700A (ja) |
| JP (1) | JP2905345B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2905345B2 (ja) * | 1992-02-14 | 1999-06-14 | 宇部サイコン株式会社 | 断熱用箱体 |
| KR100390785B1 (ko) * | 2001-03-08 | 2003-07-10 | 주식회사 엘지이아이 | 냉장고 케이스 제조방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5248546A (en) * | 1991-08-30 | 1993-09-28 | The B. F. Goodrich Company | Vinyl based articles in contact with chloro-fluoro chemicals |
| JP2905345B2 (ja) * | 1992-02-14 | 1999-06-14 | 宇部サイコン株式会社 | 断熱用箱体 |
-
1992
- 1992-11-05 JP JP29554692A patent/JP2905345B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-12-02 US US08/348,484 patent/US5707700A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-07 US US08/888,532 patent/US5985393A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5985393A (en) | 1999-11-16 |
| JPH0691669A (ja) | 1994-04-05 |
| US5707700A (en) | 1998-01-13 |
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