JPH07242765A - 断熱箱体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、冷蔵庫の断熱箱体にＨＣＦＣ１２
３またはＨＣＦＣ１４１ｂまたはシクロペンタンを発泡
剤とするウレタン断熱材を用いた場合、前記ＨＣＦＣ１
２３断熱材やＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック
で樹脂製内箱が割れる問題を解消するもので、樹脂製内
箱の材料仕様を変えることにより、従来の高い加工性を
維持しながら、割れない樹脂製内箱を有する断熱箱体を
提供するものである。 【構成】 樹脂製内箱を共役ジエンと芳香属ビニルとシ
アン化ビニルのグラフト共重合物と、芳香属ビニルとシ
アン化ビニルの共重合物と、芳香族ビニルとシアン化ビ
ニルの共重合物をコーティングしたｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアク
リレートの共重合体と、芳香族ビニルオリゴマーとを混
合した樹脂組成物とした断熱箱体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬質ウレタンフォーム
などの発泡断熱材を用いる冷蔵庫、冷凍庫、ショーケー
スなどの断熱箱体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に冷蔵庫などの断熱箱体は、内箱と
外箱とを結合させて形成した両箱間の空間に、硬質ウレ
タンフォームなどの発泡断熱材の原料を注入し、一体発
泡することにより形成している。発泡断熱材の発泡剤で
あるＣＦＣ１１（トリクロロフルオロメタン）は、塩素
をふくんでいること、分解速度が遅いことからオゾン層
破壊の原因物質として全世界でその使用が制限され、フ
ロン規制の対象となっており、国際的な削減努力をしな
ければならない。そこで、代替の新規発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３（１・１−ジクロロ２・２・２−フルオロエ
タン）またはＨＣＦＣ１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン）またはシクロペンタンを用いた発泡
断熱材（以下ＨＣＦＣ１２３断熱材またはＨＣＦＣ１４
１ｂ断熱材またはシクロペンタン断熱材と呼ぶ）を適用
せざるを得なくなっている。

【０００３】断熱箱体の内箱に要求される特性として
は、剛性と耐衝撃性の高い物性バランス、容易な成型加
工性、優れた光沢の外観、硬質ウレタンフォームの発泡
剤であるＨＣＦＣ１４１ｂ（１・１−ジクロロ１−フル
オロエタン）やＨＣＦＣ１２３（１・１−ジクロロ２・
２・２−トリフルオロエタン）またはシクロペンタンに
対して耐ストレスクラック性があること、および硬質ウ
レタンフォームなどの発泡断熱材に対して高い接着性が
あることなどがある。さらに、押し出し成形したシート
を真空成形して製造するので、シート押し出し成形の容
易さと真空成形での高い金型再現性が要求される。

【０００４】一方、硬質ウレタンフォームなどの断熱材
に対しては、断熱性能はもちろんのこと充填性や内箱に
対する接着性などに優れた性能が必要である。

【０００５】以下、上述したＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ
１４１ｂまたはシクロペンタン断熱材で一体発泡した断
熱箱体について説明する。

【０００６】断熱箱体は、内箱と外箱を結合して形成し
た空間に一体発泡したＨＣＦＣ１２３断熱材またはＨＣ
ＦＣ１４１ｂ断熱材またはシクロペンタン断熱材から構
成される。

【０００７】特開昭６２−２２８８６０号公報では、前
記内箱を多量のアクリロニトリルと少量の他の単量体成
分を共役ジエン系合成ゴムの存在化で共重合させた、不
飽和ニトリル分が５０重量％以上の樹脂で構成してお
り、基本構成としては、前記の構成を示している。

【０００８】ここで、発泡剤のＨＣＦＣ１２３またはＨ
ＣＦＣ１４１ｂまたはシクロペンタンの挙動を説明する
と、ＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂまたはシク
ロペンタン断熱材の気泡中にあるＨＣＦＣ１２３または
ＨＣＦＣ１４１ｂまたはシクロペンタンは、沸点が２
７．５及び３２℃及び４９℃であるため、通常の冷蔵庫
使用状態では、庫外側ではガス状態で存在し、庫内側で
は液状態で存在し、中間域では気液２相で存在するが、
いずれの状態であっても、非常に樹脂を溶解しやすい性
質がある。つまりＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ分
子あるいはシクロペンタン分子は内箱の樹脂へ膨潤し、
分子鎖を切断するため、微小なクレ−ズを生じさせる。
この状態で、冷蔵庫の庫外と庫内の温度差により、断熱
箱体がバイメタル状に反ったりすることが原因で、内箱
に僅かな（１％以下程度）の歪が生じると、前記の微小
なクレ−ズが拡大していき、最後には約１ｍｍ以上の割
れが無数に発生することになる。

【０００９】内箱を多量のアクリロニトリルと少量の他
の単量体成分を共役ジエン系合成ゴムの存在化で共重合
させた、不飽和ニトリル分が５０重量％以上の樹脂で構
成することにより、ＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ
あるいはシクロペンタンに対してほとんど不溶となり上
記のクレーズまたは割れは発生しない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
に構成された断熱箱体は、内箱がＨＣＦＣ１２３やＨＣ
ＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンに対して余りにも
溶解性がないため、ＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ
あるいはシクロペンタンを発泡剤として用いる硬質ウレ
タンフォームなどの断熱材に対して接着性がないという
問題点があった。

【００１１】また、内箱を構成する樹脂が、熱によって
解重合を起こし著しく着色してくる不飽和ニトリル分が
５０重量％以上であるため、シート押し出し成形や真空
成形する際の熱により内箱が黄色から褐色に変色し商品
価値を低くするという問題点があった。

【００１２】また、混練力が低いシート押出機を用いた
場合、白色顔料の酸化チタン粉末の分散が不十分となり
シート表面の肌荒れ現象が生じるという問題点があっ
た。酸化チタン粉末の分散性向上のためには金属石鹸等
の滑剤が用いられることがあるが、この種の滑剤を用い
ると酸化チタン粉末がシート表面に移行し、シート表面
に粉がふいたような状態になる、いわゆる酸化チタンの
ブリード現象が発生しやすいという問題点があった。

【００１３】本発明は、上記問題点に鑑み、前記ＨＣＦ
Ｃ１２３断熱材４やＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材に対して内
箱が強固に接着し、シート押し出しや真空成形の際の熱
によって内箱が変色せず、また内箱表面が滑らかで酸化
チタンのブリード現象もない高い商品価値を維持し、し
かもＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロ
ペンタンの強いケミカルアタック性に対してもクレーズ
や割れの発生のない断熱箱体を提供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本課題を解決するため、
本発明の断熱箱体は、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱
間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタ
ン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨ
ＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物
またはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリ
メリックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１
００重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩ
およびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネ
ートからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴム
の存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と
４８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合
物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニ
ル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜
６５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜
５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートと
ｎ−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレート
との共重合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した
樹脂組成物とした構成を備えたものである。

【００１５】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ
−ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
との共重合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した
樹脂組成物とした構成を備えたものである。

【００１６】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ
−ブチルアクリレートとイソブチルアクリレートとの共
重合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組
成物とした構成を備えたものである。

【００１７】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ
−ブチルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合
物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物
とした構成を備えたものである。

【００１８】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたポリｎ−プロピルアクリレート
と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物と
した構成を備えたものである。

【００１９】

【作用】本発明は、上記した構成によって、内箱を構成
する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブ
チルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共
重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ
あるいはシクロペンタンを吸収し樹脂内部への発泡剤の
浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂある
いはシクロペンタンの強いケミカルアタック性で、樹脂
の分子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れ
が防止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和
ニトリル分が５０重量％未満であるため、シート押し出
し成形や真空成形する際の熱により内箱が黄色から褐色
に変色しないという効果がある。また、芳香族ビニルオ
リゴマーが酸化チタンの分散を向上させる滑剤として働
くため内箱表面が滑らかで酸化チタンのブリード現象も
ない高い商品価値を維持できるという効果がある。さら
に、ウレタン断熱材は、内箱に対して強い接着力があ
り、内箱の樹脂中のポリｎ−ブチルアクリレートも接着
力が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないと
いう効果がある。ないという効果がある。さらに、ウレ
タン断熱材は、内箱に対して強い接着力があり、内箱の
樹脂中のｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリ
レートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物も接
着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらない
という効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという
効果がある。

【００２０】また、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−
プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨ
ＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタ
ンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦ
Ｃ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの
強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断される
ことがないので、クレーズや割れが防止できるという効
果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量
％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形する
際の熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという効
果がある。また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタン
の分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑ら
かで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を維
持できるという効果がある。さらに、ウレタン断熱材
は、内箱に対して強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ
−プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物も接着力が強
いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないという効
果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、内箱
と外箱との両箱間を均一に充填することができ、高い断
熱性能の断熱箱体を得ることができるという効果があ
る。

【００２１】また、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−
プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとイソ
ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ
１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸
収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２
３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケ
ミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることが
ないので、クレーズや割れが防止できるという効果があ
る。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満
であるため、シート押し出し成形や真空成形する際の熱
により内箱が黄色から褐色に変色しないという効果があ
る。また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタンの分散
を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑らかで酸
化チタンのブリード現象もない高い商品価値を維持でき
るという効果がある。さらに、ウレタン断熱材は、内箱
に対して強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピ
ルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとイソブチル
アクリレートとの共重合物も接着力が強いため、断熱箱
体の内箱の剥がれが起こらないという効果がある。ウレ
タン断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱
間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱
体を得ることができるという効果がある。

【００２２】また、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−
プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとエチ
ルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２
３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸収し
樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３や
ＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケミカ
ルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがない
ので、クレーズや割れが防止できるという効果がある。
また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満であ
るため、シート押し出し成形や真空成形する際の熱によ
り内箱が黄色から褐色に変色しないという効果がある。
また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタンの分散を向
上させる滑剤として働くため内箱表面が滑らかで酸化チ
タンのブリード現象もない高い商品価値を維持できると
いう効果がある。さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対
して強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルア
クリレートとｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレ
ートとの共重合物も接着力が強いため、断熱箱体の内箱
の剥がれが起こらないという効果がある。ウレタン断熱
材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱間を均一
に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱体を得る
ことができるという効果がある。

【００２３】また、内箱を構成する樹脂組成物中のポリ
ｎ−プロピルアクリレートが、発泡剤のＨＣＦＣ１２３
やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸収し樹
脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨ
ＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケミカル
アタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがないの
で、クレーズや割れが防止できるという効果がある。ま
た、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満である
ため、シート押し出し成形や真空成形する際の熱により
内箱が黄色から褐色に変色しないという効果がある。ま
た、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタンの分散を向上
させる滑剤として働くため内箱表面が滑らかで酸化チタ
ンのブリード現象もない高い商品価値を維持できるとい
う効果がある。さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対し
て強い接着力があり、内箱の樹脂中のポリｎ−プロピル
アクリレートも接着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥
がれが起こらないという効果がある。ウレタン断熱材は
優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱間を均一に充
填することができ、高い断熱性能の断熱箱体を得ること
ができるという効果がある。

【００２４】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明の断熱箱体を説
明する。

【００２５】本発明の第１の実施例につき説明する。共
役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７０重量
部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアクリロニ
トリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてスチレン
５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合して得た
グラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリル４５
重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量部と、
アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレート３
３重量％とｎ−ブチルアクリレート３３重量％とｓｅｃ
−ブチルアクリレート３３重量％との共重合物１０重量
部と、芳香族ビニルオリゴマーとしてスチレンオリゴマ
ー１重量部とを混合して得た樹脂組成物を押し出し成形
して樹脂シートを作成した。

【００２６】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、量箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００２７】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００２８】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００２９】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００３０】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリ
レートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨ
ＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防
ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミ
カルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがな
く、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル
行い熱衝撃を与えた場合でも、クレーズや割れが発生し
なかった。ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ−
ブチルアクリレート３３重量％とｓｅｃ−ブチルアクリ
レート３３重量％との共重合物のガラス転移点は−４０
℃と極めて低く低温での耐衝撃性も実用上十分なものが
得られた。

【００３１】ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ
−ブチルアクリレート３３重量％とｓｅｃ−ブチルアク
リレート３３重量％の共重合物は２成分型の共重合体よ
りもさらに熱安定性に優れ、シート押し出し成形時の熱
によって発生する分解ガスも極めて少なく、ガス発生時
に生じる微細気孔が原因である光沢の低下はまったく発
生しなかった。

【００３２】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００３３】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００３４】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアク
リレートの共重合物も接着力が強いため、上記の冷熱サ
イクル試験においても断熱箱体の内箱の剥がれが起こら
ないという効果があった。ウレタン断熱材は優れた流動
性があり、内箱と外箱との両箱間を均一に充填すること
ができ、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができた。

【００３５】また、本発明の第２の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリ
ル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート３３重量％とｎ−ブチルアクリレート３３重量％と
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート３３重量％との共重合物
１０重量部と、芳香族ビニルオリゴマーとしてスチレン
オリゴマー１重量部とを混合して得た樹脂組成物を押し
出し成形して樹脂シートを作成した。

【００３６】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、量箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００３７】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００３８】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００３９】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００４０】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアク
リレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及び
ＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を
防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケ
ミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることが
なく、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイク
ル行い熱衝撃を与えた場合でも、クレーズや割れが発生
しなかった。ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ
−ブチルアクリレート３３重量％とｔｅｒｔ−ブチルア
クリレート３３重量％との共重合物のガラス転移点は−
４２℃と極めて低く低温での耐衝撃性も実用上十分なも
のが得られた。

【００４１】ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ
−ブチルアクリレート３３重量％とｔｅｒｔ−ブチルア
クリレート３３重量％の共重合物は２成分型の共重合体
よりもさらに熱安定性に優れ、シート押し出し成形時の
熱によって発生する分解ガスも極めて少なく、ガス発生
時に生じる微細気孔が原因である光沢の低下はまったく
発生しなかった。

【００４２】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００４３】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００４４】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルア
クリレートの共重合物も接着力が強いため、上記の冷熱
サイクル試験においても断熱箱体の内箱の剥がれが起こ
らないという効果があった。ウレタン断熱材は優れた流
動性があり、内箱と外箱との両箱間を均一に充填するこ
とができ、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができ
た。

【００４５】また、本発明の第３の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリ
ル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート３３重量％とｎ−ブチルアクリレート３３重量％と
イソブチルアクリレート３３重量％との共重合物１０重
量部と、芳香族ビニルオリゴマーとしてスチレンオリゴ
マー１重量部とを混合して得た樹脂組成物を押し出し成
形して樹脂シートを作成した。

【００４６】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、量箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００４７】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００４８】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００４９】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００５０】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートとイソブチルアクリレー
トとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦ
Ｃ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐの
でＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカル
アタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがなく、
６０℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル行い
熱衝撃を与えた場合でも、クレーズや割れが発生しなか
った。ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ−ブチ
ルアクリレート３３重量％とイソブチルアクリレート３
３重量％との共重合物のガラス転移点は−４４℃と極め
て低く低温での耐衝撃性も実用上十分なものが得られ
た。

【００５１】ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ
−ブチルアクリレート３３重量％とイソブチルアクリレ
ート３３重量％の共重合物は２成分型の共重合体よりも
さらに熱安定性に優れ、シート押し出し成形時の熱によ
って発生する分解ガスも極めて少なく、ガス発生時に生
じる微細気孔が原因である光沢の低下はまったく発生し
なかった。

【００５２】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００５３】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００５４】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとイソブチルアクリレ
ートの共重合物も接着力が強いため、上記の冷熱サイク
ル試験においても断熱箱体の内箱の剥がれが起こらない
という効果があった。ウレタン断熱材は優れた流動性が
あり、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができた。

【００５５】また、本発明の第４の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリ
ル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート３３重量％とｎ−ブチルアクリレート３３重量％と
エチルアクリレート３３重量％との共重合物１０重量部
と、芳香族ビニルオリゴマーとしてスチレンオリゴマー
１重量部とを混合して得た樹脂組成物を押し出し成形し
て樹脂シートを作成した。

【００５６】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、量箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００５７】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００５８】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００５９】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００６０】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレートと
の共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１
４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨ
ＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタ
ック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがなく、６０
℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル行い熱衝
撃を与えた場合でも、クレーズや割れが発生しなかっ
た。ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ−ブチル
アクリレート３３重量％とエチルアクリレート３３重量
％との共重合物のガラス転移点は−４５℃と極めて低く
低温での耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００６１】ｎ−プロピルアクリレート３３重量％とｎ
−ブチルアクリレート３３重量％とエチルアクリレート
３３重量％の共重合物は２成分型の共重合体よりもさら
に熱安定性に優れ、シート押し出し成形時の熱によって
発生する分解ガスも極めて少なく、ガス発生時に生じる
微細気孔が原因である光沢の低下はまったく発生しなか
った。

【００６２】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００６３】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００６４】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレート
の共重合物も接着力が強いため、上記の冷熱サイクル試
験においても断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないとい
う効果があった。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができた。

【００６５】また、本発明の第５の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリ
ル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量
％の共重合体をコーティングしたポリｎ−プロピルアク
リレート１０重量部と、芳香族ビニルオリゴマーとして
スチレンオリゴマー１重量部とを混合して得た樹脂組成
物を押し出し成形して樹脂シートを作成した。

【００６６】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、量箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００６７】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００６８】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００６９】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００７０】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のポリｎ−プロピルアク
リレートが、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４
１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣ
ＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタッ
ク性で、樹脂の分子鎖が切断されることがなく、６０℃
／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル行い熱衝撃
を与えた場合でも、クレーズや割れが発生しなかった。
ポリｎ−プロピルアクリレートのガラス転移点は−４８
℃と極めて低く低温での耐衝撃性も実用上十分なものが
得られた。

【００７１】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００７２】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００７３】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のポリｎ−プロピルア
クリレートも接着力が強いため、上記の冷熱サイクル試
験においても断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないとい
う効果があった。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができた。

【００７４】

【発明の効果】以上の説明から明かなように、本発明の
断熱箱体は樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一体発
泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱材が
ポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ１２
３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物またはシク
ロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリックＭ
ＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量％で
あり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプ
レポリマー化物とする有機ポリイソシアネートからな
り、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下に
３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６５
重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合さ
せて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物３
５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％
の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％
と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体をコ
ーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブチル
アクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合
物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物
とした構成であるため、内箱を構成する樹脂組成物中の
ｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートと
ｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤の
ＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペン
タンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣ
ＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタン
の強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断され
ることがないので、クレーズや割れが防止できるという
効果がある。

【００７５】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという
効果がある。

【００７６】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００７７】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアク
リレートとの共重合物も接着力が強いため、断熱箱体の
内箱の剥がれが起こらないという効果がある。ウレタン
断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱間を
均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱体を
得ることができるという効果がある。

【００７８】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存
在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８
〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を
重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化
合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５
重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−
ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートと
の共重合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹
脂組成物とした構成であるため、内箱を構成する樹脂組
成物中のｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリ
レートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物
が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるい
はシクロペンタンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を
防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシ
クロペンタンの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子
鎖が切断されることがないので、クレーズや割れが防止
できるという効果がある。

【００７９】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという
効果がある。

【００８０】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００８１】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルア
クリレートとの共重合物も接着力が強いため、断熱箱体
の内箱の剥がれが起こらないという効果がある。ウレタ
ン断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱間
を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱体
を得ることができるという効果がある。

【００８２】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存
在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８
〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を
重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化
合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５
重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−
ブチルアクリレートとイソブチルアクリレートとの共重
合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成
物とした構成であるため、内箱を構成する樹脂組成物中
のｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリレート
とイソブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨ
ＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタ
ンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦ
Ｃ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの
強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断される
ことがないので、クレーズや割れが防止できるという効
果がある。

【００８３】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという
効果がある。

【００８４】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００８５】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとイソブチルアクリレ
ートとの共重合物も接着力が強いため、断熱箱体の内箱
の剥がれが起こらないという効果がある。ウレタン断熱
材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱間を均一
に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱体を得る
ことができるという効果がある。

【００８６】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存
在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８
〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を
重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化
合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５
重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−
ブチルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合物
と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物と
した構成であるため、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ
−プロピルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとエ
チルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１
２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸収
し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３
やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケミ
カルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがな
いので、クレーズや割れが防止できるという効果があ
る。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満
であるため、シート押し出し成形や真空成形する際の熱
により内箱が黄色から褐色に変色しないという効果があ
る。

【００８７】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００８８】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレート
との共重合物も接着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥
がれが起こらないという効果がある。ウレタン断熱材は
優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱間を均一に充
填することができ、高い断熱性能の断熱箱体を得ること
ができるという効果がある。

【００８９】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存
在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８
〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を
重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化
合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５
重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体をコーティングしたポリｎ−プロピルアクリレート
と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物と
した構成であるため、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ
−プロピルアクリレートが、発泡剤のＨＣＦＣ１２３や
ＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸収し樹脂
内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨＣ
ＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケミカルア
タック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがないの
で、クレーズや割れが防止できるという効果がある。

【００９０】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという
効果がある。

【００９１】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００９２】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートも接着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが
起こらないという効果がある。ウレタン断熱材は優れた
流動性があり、内箱と外箱との両箱間を均一に充填する
ことができ、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができ
るという効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＪＣ ＬＪＤ 51/04 ＬＫＹ Ｆ２５Ｄ 23/06 Ｔ //(Ｃ０８Ｇ 18/62 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 森清 和宏 大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地 松下冷機株式会社内 (72)発明者 中田 純一 大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地 松下冷機株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
   体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
   材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
   １２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
   シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
   クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
   量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
   そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
   らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
   下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
   ６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
   合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
   物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
   量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
   量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
   をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブ
   チルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共
   重合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組
   成物であることを特徴とする断熱箱体。
2. 【請求項２】 樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
   体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
   材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
   １２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
   シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
   クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
   量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
   そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
   らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
   下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
   ６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
   合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
   物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
   量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
   量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
   をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブ
   チルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの
   共重合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂
   組成物であることを特徴とする断熱箱体。
3. 【請求項３】 樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
   体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
   材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
   １２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
   シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
   クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
   量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
   そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
   らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
   下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
   ６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
   合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
   物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
   量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
   量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
   をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブ
   チルアクリレートとイソブチルアクリレートとの共重合
   物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物
   であることを特徴とする断熱箱体。
4. 【請求項４】 樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
   体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
   材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
   １２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
   シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
   クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
   量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
   そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
   らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
   下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
   ６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
   合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
   物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
   量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
   量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
   をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｎ−ブ
   チルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合物
   と、芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物で
   あることを特徴とする断熱箱体。
5. 【請求項５】 樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
   体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
   材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
   １２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
   シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
   クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
   量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
   そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
   らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
   下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
   ６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
   合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
   物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
   量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
   量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
   をコーティングしたポリｎ−プロピルアクリレートと、
   芳香族ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物である
   ことを特徴とする断熱箱体。