JPH0748466A

JPH0748466A - 断熱扉

Info

Publication number: JPH0748466A
Application number: JP5193435A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Morikiyo; 和宏森清; Yoshiro Murono; 芳朗室野; Kazuo Shimabara; 和雄嶋原; Junichi Nakada; 純一中田; Hiroshi Tsujita; 博志辻田; Toshio Kotorii; 敏夫小鳥井; Nobuo Ohashi; 伸夫大橋; Takuya Matsumoto; 卓也松本; Shingo Obata; 慎吾小畑; Shizu Hiramatsu; 志津平松
Original assignee: Matsushita Refrigeration Co
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1993-08-04
Filing date: 1993-08-04
Publication date: 1995-02-21

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、冷蔵庫の断熱扉にＨＣＦＣ１２３
またはＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤とするウレタン断熱材
を用いた場合、前記ＨＣＦＣ１２３断熱材やＨＣＦＣ１
４１ｂの強いケミカルアタックで樹脂製キャップドアが
割れる問題を解消するもので、樹脂製キャップドアの材
料仕様を変えることにより、従来の高い加工性を維持し
ながら、割れない樹脂製キャップドアを有する断熱扉を
提供するものである。【構成】樹脂製キャップドアを共役ジエンと芳香属ビ
ニルとシアン化ビニルのグラフト共重合物と、芳香属ビ
ニルとシアン化ビニルの共重合物と、シアン化ビニルの
グラフト共重合物と、芳香属ビニルとシアン化ビニルの
共重合物をコーティングしたポリｎ−ブチルアクリレー
トを混合した樹脂組成物とした断熱扉。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬質ウレタンフォーム
などの発泡断熱材を用いる冷蔵庫，冷凍庫，ショーケー
スなどの断熱扉に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に冷蔵庫などの断熱扉は、ラウンド
フォルムの射出成形でできた樹脂製キャップドアと金属
製扉とで形成される断熱空間に、硬質フレタンフォーム
などの発泡断熱材の原料を注入し、一体発泡することに
より形成している。発泡断熱材の発泡剤であるＣＦＣ１
１（トリクロロフルオロメタン）は、塩素をふくんでい
ること、分解速度が遅いことからオゾン層破壊の原因物
質として全世界でその使用が制限され、フロン規制の対
象となっており、国際的な削減努力をしなければならな
い。そこで、代替の新規発泡剤としてＨＣＦＣ１２３
（１・１−ジクロロ２・２・２−フルオロエタン）また
はＨＣＦＣ１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン）を用いた発泡断熱材（以下ＨＣＦＣ１２３断熱
材またはＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材と呼ぶ）を適用せざる
を得なくなっている。

【０００３】断熱扉のキャップドアに要求される特性と
しては、剛性と耐衝撃性の高い物質バランス，容易な成
型加工性，優れた光沢の外観，硬質ウレタンフォームの
発泡剤であるＨＣＦＣ１４１ｂ（１・１−ジクロロ１−
フルオロエタン）やＨＣＦＣ１２３（１・１−ジクロロ
２・２・２−トリフルオロエタン）に対して耐ストレス
クラック性があること、および硬質ウレタンフォームな
どの発泡断熱材に対して高い接着性があることなどがあ
る。さらに、射出成形して製造するので、射出成形の容
易さと金型再現性が要求される。

【０００４】一方、硬質ウレタンフォームなどの断熱材
に対しては、断熱性能はもちろんのこと充填性やキャッ
プドアに対する接着性などに優れた性能が必要である。

【０００５】以下、上述したＨＣＦＣ１２３またはＨＣ
ＦＣ１４１ｂ断熱材で一体発泡した断熱扉について説明
する。

【０００６】断熱扉は、樹脂製キャップドアと金属製扉
とで形成される断熱空間に一体発泡したＨＣＦＣ１２３
断熱材またはＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材から構成される。

【０００７】実開昭６２−４３９７１号公報では、前記
金属製扉の左右を折り曲げ、左右辺にキャップドアを挿
入しており、基本構成としては、前記の構成を示してい
る。

【０００８】ここで、発泡剤のＨＣＦＣ１２３またはＨ
ＣＦＣ１４１ｂの挙動を説明すると、ＨＣＦＣ１２３ま
たはＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材の気泡中にあるＨＣＦＣ１
２３またはＨＣＦＣ１４１ｂは、沸点が２７．５および
３２℃であるため、通常の冷蔵庫使用状態では、庫外側
ではガス状態で存在し、庫内側では液状態で存在し、中
間域では気液２相で存在するが、いずれの状態であって
も、分子構造的に水素原子があるため極性が強く、非常
に樹脂を溶解しやすい性質がある。

【０００９】つまりＨＣＦＣ１２３あるいはＨＣＦＣ１
４１ｂ分子はキャップドアのＡＢＳ樹脂へ膨潤し、分子
鎖を切断するため、微小なクレーズを生じさせる。この
状態で、冷蔵庫の庫外と庫内の温度差により、断熱扉が
バイメタル状に反ったりすることが原因で、キャップド
アに僅かな（１％以下程度）歪が生じると、前記の微小
なクレーズが拡大していき、最後には約１ｍｍ以上の割
れが無数に発生することになる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに構成された断熱扉は、キャップドアに無数の割れが
発生するため商品価値がなく、対策としてキャップドア
を多量のアクリルニトリルと少量の他単量体成分を共役
ジエン系ゴムの存在下で共重合させた、不飽和ニトリル
分が５０重量％以上の樹脂で構成することが考えられる
が、キャップドアがＨＣＦＣ１２３あるいはＨＣＦＣ１
４１ｂに対して余りにも溶解性がないため、ＨＣＦＣ１
２３あるいはＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤として用いる硬
質ウレタンフォームなどの断熱材に対して接着性がな
く、しかも、キャップドアを構成する樹脂が、熱によっ
て解重合を起こし著しく着色してくる不飽和ニトリル分
が５０重量％以上であるため、射出成形する際の熱によ
りキャップドアが黄色から褐色に変色し商品価値を低く
するという問題点があった。

【００１１】本発明は、上記問題点に鑑み、前記ＨＣＦ
Ｃ１２３断熱材やＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材に対してキャ
ップドアが強固に接着し、射出成形の際の熱によってキ
ャップドアが変色せず高い商品価値を維持し、しかもＨ
ＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタッ
ク性に対してもクレーズや割れの発生のない断熱扉を提
供するものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本課題を解決するため、
本発明の断熱扉は、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３
０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％
の共重合体をコーティングしたポリｎ−ブチルアクリレ
ートとを混合した樹脂組成物とした構成を備えたもので
ある。

【００１３】また、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３
０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％
の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート
とｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物を混合した
樹脂組成物とした構成を備えたものである。

【００１４】また、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体をコーティングしたｎ−ブチ
ルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共
重合物を混合した樹脂組成物とした構成を備えたもので
ある。

【００１５】また、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３
０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％
の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート
とイソブチルアクリレートとの共重合物とを混合した樹
脂組成物とした構成を備えたものである。

【００１６】また、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３
０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％
の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート
とエチルアクリレートとの共重合物を混合した樹脂組成
物とした構成を備えたものである。

【００１７】

【作用】本発明は、上記した構成によって、キャップド
アを構成する樹脂組成物中のポリｎ−ブチルアクリレー
トが、発泡剤のＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂ
を吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ
１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック
性で、樹脂の分子鎖が切断されることがないので、クレ
ーズや割れが防止できるという効果がある。また、樹脂
中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満であるため、射
出成形する際の熱によりキャップドアが黄色から褐色に
変色しないという効果がある。さらに、ウレタン断熱材
は、キャップドアに対して強い接着力があり、キャップ
ドアの樹脂中のポリｎ−ブチルアクリレートも接着力が
強いため、断熱扉のキャップドアの剥がれが起こらない
という効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、キャップドアと金属製扉とで形成される断熱空間を
均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を得
ることができるという効果がある。

【００１８】また、上記した構成によって、キャップド
アを構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートと
ｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤の
ＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内
部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３およびＨ
ＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分
子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れが防
止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニト
リル分が５０重量％未満であるため、射出成形する際の
熱によりキャップドアが黄色から褐色に変色しないとい
う効果がある。さらに、ウレタン断熱材は、キャップド
アに対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中の
ｎ−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレート
との共重合物も接着力が強いため、断熱扉のキャップド
アの剥がれが起こらないという効果がある。ウレタン断
熱材は優れた流動性があり、キャップドアと金属製扉と
で形成される断熱空間を均一に充填することができ、高
い断熱性能の断熱扉を得ることができるという効果があ
る。

【００１９】また、上記した構成によって、キャップド
アを構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートと
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤
のＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂
内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３および
ＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の
分子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れが
防止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニ
トリル分が５０重量％未満であるため、射出成形する際
の熱によりキャップドアが黄色から褐色に変色しないと
いう効果がある。さらに、ウレタン断熱材は、キャップ
ドアに対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中
のｎ−ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレ
ートとの共重合物も接着力が強いため、断熱扉のキャッ
プドアの剥がれが起こらないという効果がある。ウレタ
ン断熱材は優れた流動性があり、キャップドアと金属製
扉とで形成される断熱空間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱扉を得ることができるという効
果がある。

【００２０】また、上記した構成によって、キャップド
アを構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートと
イソブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣ
ＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部へ
の発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦ
Ｃ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖
が切断されることがないので、クレーズや割れが防止で
きるという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル
分が５０重量％未満であるため、射出成形する際の熱に
よりキャップドアが黄色から褐色に変色しないという効
果がある。さらに、ウレタン断熱材は、キャップドアに
対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ−
ブチルアクリレートとイソブチルアクリレートとの共重
合物も接着力が強いため、断熱扉のキャップドアの剥が
れが起こらないという効果がある。ウレタン断熱材は優
れた流動性があり、キャップドアと金属製扉とで形成さ
れる断熱空間を均一に充填することができ、高い断熱性
能の断熱扉を得ることができるという効果がある。

【００２１】また、上記した構成によって、キャップド
アを構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートと
エチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ
１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発
泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１
４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切
断されることがないので、クレーズや割れが防止できる
という効果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が
５０重量％未満であるため、射出成形する際の熱により
内箱が黄色から褐色に変色しないという効果がある。さ
らに、ウレタン断熱材は、キャップドアに対して強い接
着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ−ブチルアクリ
レートとエチルアクリレートとの共重合物も接着力が強
いため、断熱扉のキャップドアの剥がれが起こらないと
いう効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、キャップドアと金属製扉とで形成される断熱空間を
均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を得
ることができるという効果がある。

【００２２】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明の断熱扉を説明
する。

【００２３】本発明の第１の実施例につき説明する。共
役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７０重量
部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアクリロニ
トリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてスチレン
５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合して得た
グラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリル５０
重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量部と、
アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量％の共
重合体をコーティングしたポリｎ−ブチルアクリレート
１０重量部とを混合して得た樹脂組成物を射出成形して
キャップドアを作成した。

【００２４】この作成したキャップドアを、金属製扉と
結合し、形成される断熱空間にウレタン断熱材を一体発
泡して断熱扉を作成した。

【００２５】ウレタン断熱材は二種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００２６】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００２７】このようにして作成した本発明の断熱扉
は、キャップドア品質として射出成形時の金型再現性が
よく、またキャップドアを構成する樹脂組成物中のポリ
ｎ−ブチルアクリレートが、発泡剤のＨＣＦＣ１２３お
よびＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸
透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの
強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断される
ことがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５
サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、クレーズや割れ
が発生しなかった。ポリｎ−ブチルアクリレートのガラ
ス転移点は−５５℃と極めて低く低温での耐衝撃性も実
用上十分なものが得られた。

【００２８】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱によりキャッ
プドアが黄色から褐色に変色することもなかった。

【００２９】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のポ
リｎ−ブチルアクリレートも接着力が強いため、上記の
冷熱サイクル試験においても断熱扉のキャップドアの剥
がれが起こらないという効果があった。ウレタン断熱材
は優れた流動性があり、キャップドアと金属製扉とで形
成される断熱空間を均一に充填することができ、高い断
熱性能の断熱扉を得ることができた。

【００３０】また、本発明の第２の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリ
ル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレー
ト５０重量％とｓｅｃ−ブチルアクリレート５０重量％
との共重合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成物を
射出成形してキャップドアを作成した。

【００３１】この作成したキャップドアを、金属製扉と
結合し、形成される断熱空間にウレタン断熱材を一体発
泡して断熱扉を作成した。

【００３２】ウレタン断熱材は二種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００３３】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００３４】このようにして作成した本発明の断熱扉
は、キャップドア品質として射出成形時の金型再現性が
よく、またキャップドアを構成する樹脂組成物中のｎ−
ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートの共
重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４
１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣ
ＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタ
ック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがなく、６０
℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル行い熱衝
撃を与えた場合でも、クレーズや割れが発生しなかっ
た。ｎ−ブチルアクリレート５０重量％とｓｅｃ−ブチ
ルアクリレート５０重量％の共重合物のガラス転移点は
−４０℃と極めて低く低温での耐衝撃性も実用上十分な
ものが得られた。

【００３５】ｎ−ブチルアクリレート５０重量％とｓｅ
ｃ−ブチルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安定
性にも優れ、射出成形時の熱によって発生する分解ガス
も少なく、ガス発生時に生じる微細気孔が原因である光
沢の低下も発生しなかった。

【００３６】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱によりキャッ
プドアが黄色から褐色に変色することもなかった。

【００３７】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ
−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートの
共重合物も接着力が強いため、上記の冷熱サイクル試験
においても断熱扉のキャップドアの剥がれが起こらない
という効果があった。ウレタン断熱材は優れた流動性が
あり、キャップドアと金属製扉とで形成される断熱空間
を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を
得ることができた。

【００３８】また、本発明の第３の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリ
ル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレー
ト５０重量％とｔｅｒｔ−ブチルアクリレート５０重量
％との共重合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成物
を射出成形してキャップドアを作成した。

【００３９】この作成したキャップドアを、金属製扉と
結合し、形成される断熱空間にウレタン断熱材を一体発
泡して断熱扉を作成した。

【００４０】ウレタン断熱材は二種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００４１】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００４２】このようにして作成した本発明の断熱扉
は、キャップドア品質として射出成形時の金型再現性が
よく、またキャップドアを構成する樹脂組成物中のｎ−
ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの
共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１
４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨ
ＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルア
タック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがなく、６
０℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル行い熱
衝撃を与えた場合でも、クレーズや割れが発生しなかっ
た。ｎ−ブチルアクリレート５０重量％とｔｅｒｔ−ブ
チルアクリレート５０重量％の共重合物のガラス転移点
は−４２℃と極めて低く低温での耐衝撃性も実用上十分
なものが得られた。

【００４３】ｎ−ブチルアクリレート５０重量％とｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安
定性にも優れ、射出成形時の熱によって発生する分解ガ
スも少なく、ガス発生時に生じる微細気孔が原因である
光沢の低下も発生しなかった。

【００４４】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱によりキャッ
プドアが黄色から褐色に変色することもなかった。

【００４５】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ
−ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
の共重合物も接着力が強いため、上記の冷熱サイクル試
験においても断熱扉のキャップドアの剥がれが起こらな
いという効果があった。ウレタン断熱材は優れた流動性
があり、キャップドアと金属製扉とで形成される断熱空
間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉
を得ることができた。

【００４６】また、本発明の第４の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリ
ル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレー
ト５０重量％とイソブチルアクリレート５０重量％との
共重合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成物を射出
成形してキャップドアを作成した。

【００４７】この作成したキャップドアを、金属製扉と
結合し、形成される断熱空間にウレタン断熱材を一体発
泡して断熱扉を作成した。

【００４８】ウレタン断熱材は二種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００４９】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００５０】このようにして作成した本発明の断熱扉
は、キャップドア品質として射出成形時の金型再現性が
よく、またキャップドアを構成する樹脂組成物中のｎ−
ブチルアクリレートとイソブチルアクリレートの共重合
物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂ
を吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ
１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック
性で、樹脂の分子鎖が切断されることがなく、６０℃／
−２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル行い熱衝撃を
与えた場合でも、クレーズや割れが発生しなかった。ｎ
−ブチルアクリレート５０重量％とイソブチルアクリレ
ート５０重量％の共重合物のガラス転移点は−４４℃と
極めて低く低温での耐衝撃性も実用上十分なものが得ら
れた。

【００５１】ｎ−ブチルアクリレート５０重量％とイソ
ブチルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安定性に
も優れ、射出成形時の熱によって発生する分解ガスも少
なく、ガス発生時に生じる微細気孔が原因である光沢の
低下も発生しなかった。

【００５２】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱によりキャッ
プドアが黄色から褐色に変色することもなかった。

【００５３】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ
−ブチルアクリレートとイソブチルアクリレートの共重
合物も接着力が強いため、上記の冷熱サイクル試験にお
いても断熱扉のキャップドアの剥がれが起こらないとい
う効果があった。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、キャップドアと金属製扉とで形成される断熱空間を
均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を得
ることができた。

【００５４】また、本発明の第５の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリ
ル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレー
ト５０重量％とエチルアクリレート５０重量％との共重
合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成物を射出成形
してキャップドアを作成した。

【００５５】この作成したキャップドアを、金属製扉と
結合し、形成される断熱空間にウレタン断熱材を一体発
泡して断熱扉を作成した。

【００５６】ウレタン断熱材は二種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００５７】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００５８】このようにして作成した本発明の断熱扉
は、キャップドア品質として真空成形時の金型再現性が
よく、またキャップドアを構成する樹脂組成物中のｎ−
ブチルアクリレートとエチルアクリレートの共重合物
が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを
吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１
２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性
で、樹脂の分子鎖が切断されることがなく、６０℃／−
２５℃の冷熱サイクル試験を５サイクル行い熱衝撃を与
えた場合でも、クレーズや割れが発生しなかった。ｎ−
ブチルアクリレート５０重量％とエチルアクリレート５
０重量％の共重合物のガラス転移点は−４４℃と極めて
低く低温での耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００５９】ｎ−ブチルアクリレート５０重量％とエチ
ルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安定性にも優
れ、射出成形時の熱によって発生する分解ガスも少な
く、ガス発生時に生じる微細気孔が原因である光沢の低
下も発生しなかった。

【００６０】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱によりキャッ
プドアが黄色から褐色に変色することもなかった。

【００６１】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ
−ブチルアクリレートとエチルアクリレートの共重合物
も接着力が強いため、上記の冷熱サイクル試験において
も断熱扉のキャップドアの剥がれが起こらないという効
果があった。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、キ
ャップドアと金属製扉とで形成される断熱空間を均一に
充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を得ること
ができた。

【００６２】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明の
断熱扉は、樹脂製キャップドアと金属製扉とで形成され
る断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前
記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触媒，発泡剤
としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびそ
の混合物、イソシアネート成分としてポリメリックＭＤ
Ｉまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量％であ
り残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよびそのプレ
ポリマー化物とする有機ポリイソシアネートからなり、
前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成ゴムの存在
下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合物と５０〜
７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体混合物を重
合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重
量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３０〜５０重
量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％の共重合体
をコーティングしたポリｎ−ブチルアクリレートとを混
合した樹脂組成物とした構成であるため、キャップドア
を構成する樹脂組成物中のポリｎ−ブチルアクリレート
が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを
吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１
２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性
で、樹脂の分子鎖が切断されることがないので、クレー
ズや割れが防止できるという効果がある。また、樹脂中
の不飽和ニトリル分が５０重量％未満であるため、射出
成形する際の熱によりキャップドアが黄色から褐色に変
色しないという効果がある。

【００６３】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のポ
リｎ−ブチルアクリレートも接着力が強いため、断熱扉
のキャップドアの剥がれが起こらないという効果があ
る。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、キャップド
アと金属製扉とで形成される断熱空間を均一に充填する
ことができ、高い断熱性能の断熱扉を得ることができる
という効果がある。

【００６４】また、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３
０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％
の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート
とｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物を混合した
樹脂組成物とした構成であるため、キャップドアを構成
する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートとｓｅｃ−
ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ
１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発
泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１
４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切
断されることがないので、クレーズや割れが防止できる
という効果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が
５０重量％未満であるため、射出成形する際の熱により
キャップドアが黄色から褐色に変色しないという効果が
ある。

【００６５】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ
−ブチルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートと
の共重合物も接着力が強いため、断熱扉のキャップドア
の剥がれが起こらないという効果がある。ウレタン断熱
材は優れた流動性があり、キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間を均一に充填することができ、高い
断熱性能の断熱扉を得ることができるという効果があ
る。

【００６６】また、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３
０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％
の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート
とｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物を混合し
た樹脂組成物とした構成であるため、キャップドアを構
成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートとｔｅｒ
ｔ−ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣ
ＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部へ
の発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦ
Ｃ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖
が切断されることがないので、クレーズや割れが防止で
きるという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル
分が５０重量％未満であるため、射出成形する際の熱に
よりキャップドアが黄色から褐色に変色しないという効
果がある。

【００６７】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ
−ブチルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
との共重合物も接着力が強いため、断熱扉のキャップド
アの剥がれが起こらないという効果がある。ウレタン断
熱材は優れた流動性があり、キャップドアと金属製扉と
で形成される断熱空間を均一に充填することができ、高
い断熱性能の断熱扉を得ることができるという効果があ
る。

【００６８】また、樹脂製キャップドアと金属製扉とで
形成される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材から
なり、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触
媒，発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１
ｂおよびその混合物、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０
重量％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよ
びそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネート
からなり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成
ゴムの存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合
物と５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体
混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化
ビニル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５
０〜７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３
０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％
の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート
とエチルアクリレートとの共重合物を混合した樹脂組成
物とした構成であるため、キャップドアを構成する樹脂
組成物中のｎ−ブチルアクリレートとエチルアクリレー
トとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３およびＨＣ
ＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐ
のでＨＣＦＣ１２３およびＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミ
カルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがな
いので、クレーズや割れが防止できるという効果があ
る。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満
であるため、射出成形する際の熱によりキャップドアが
黄色から褐色に変色しないという効果がある。

【００６９】さらに、ウレタン断熱材は、キャップドア
に対して強い接着力があり、キャップドアの樹脂中のｎ
−ブチルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合
物も接着力が強いため、断熱扉のキャップドアの剥がれ
が起こらないという効果がある。ウレタン断熱材は優れ
た流動性があり、キャップドアと金属製扉とで形成され
る断熱空間を均一に充填することができ、高い断熱性能
の断熱扉を得ることができるという効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 25/12 ＬＤＹ 33/08 ＬＪＣＬＪＤ 55/02 ＬＭＥＦ２５Ｄ 23/02 ３０４Ｅ 7380−3Ｌ // Ｃ０８Ｇ 101:00 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者中田純一大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者辻田博志大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者小鳥井敏夫大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者大橋伸夫大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者松本卓也大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者小畑慎吾大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者平松志津大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂製キャップドアと金属製扉とで形成
される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触媒，
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成ゴム
の存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合物と
５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体混合
物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニ
ル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜
７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３０〜
５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％の共
重合体をコーティングしたポリｎ−ブチルアクリレート
とを混合した樹脂組成物であることを特徴とする断熱
扉。
【請求項２】樹脂製キャップドアと金属製扉とで形成
される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触媒，
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成ゴム
の存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合物と
５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体混合
物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニ
ル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜
７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３０〜
５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレートとｓ
ｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物を混合した樹脂
組成物であることを特徴とする断熱扉。
【請求項３】樹脂製キャップドアと金属製扉とで形成
される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触媒，
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成ゴム
の存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合物と
５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体混合
物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニ
ル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜
７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３０〜
５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレートとｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物を混合した樹
脂組成物であることを特徴とする断熱扉。
【請求項４】樹脂製キャップドアと金属製扉とで形成
される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触媒，
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成ゴム
の存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合物と
５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体混合
物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニ
ル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜
７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３０〜
５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレートとイ
ソブチルアクリレートとの共重合物とを混合した樹脂組
成物であることを特徴とする断熱扉。
【請求項５】樹脂製キャップドアと金属製扉とで形成
される断熱空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール，整泡剤，触媒，
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０，クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製キャップドアが共役ジエン系合成ゴム
の存在下に３０〜５０重量％のシアン化ビニル化合物と
５０〜７０重量％の芳香属ビニル化合物との単量体混合
物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニ
ル化合物３０〜５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜
７０重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３０〜
５０重量％と芳香属ビニル化合物５０〜７０重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレートとエ
チルアクリレートとの共重合物を混合した樹脂組成物で
あることを特徴とする断熱扉。