JPS58113215A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性の優れたゴム強化樹脂組成−に関し、
更に詳しくは例えば冷蔵車箱体ものである。

冷蔵庫、製氷機等を始めとする各種保冷用機器箱体の多
くは内箱と外箱の間に断熱材を介する構造を有している
が、発泡ポリウレタンが断熱材として優れていることを
利用して多くの場合ポリウレタンの注入発泡法が採用さ
れている。

この施工法は１揚が簡略化できることの他に、ポリウレ
タン発泡体の熱伝導率がガラス繊維やポリスチレン発泡
体よシ低い為、断熱材層の厚さを薄くすることが可能と
なシ、その分庫内の実効容積を増加させ九シ、冷却エネ
ルギーの節約を可能にする等の利点がある。

しかし乍ら、一方この施工法による場合、合成樹脂製内
箱紘ポリウレタン発泡体の原料成分であるインシアネー
ト化合物、ポリオール化合物及び発泡剤として使用され
るフッ化炭化水素ガス等と接触することになり、合成樹
脂製内箱はこれ等原料成分に化学的に侵触され強度が著
しく低下する。

又この施工法による場合、合成樹脂製内箱とポリウレタ
ン発泡体とが接着するとともにその界面に殆んど発泡し
ていない硬いポリウレタンの層が生成する。このボリク
レタン層は弱い為、温度差やわずかな衡撃にょ）容易に
亀裂が入如、この亀裂が合成樹脂製内箱に対してノツチ
効果として作用し、内箱の強度を著しく低下させる。

この様にポリウレタン発泡体に接触する合成樹脂製内箱
の強度低下を防ぐ丸め、合成樹脂製内箱のポリウレタン
発泡体に接する側に水性ゴムラテックスを塗布して塗膜
を形成させてからポリウレタンを注入発泡させる方法（
特公１＠　４６−１３５４７号）、この水性ゴムラテ、
クス塗布の替りに耐フツ化炭化水素性フィルムを設けた
プラスチ、り複合材を真空成形して内箱を成形する方法
（％公開４６−１３５５０号）、又アクリロニトリル成
分が多いＡＢＳ樹脂を中間層とし、これの両側をブタジ
ェン成分が多いＡＢＳ樹脂とした三層ＡＢＳシートを使
用する方法（特開昭５４−１０１８８２号）等が提案さ
れている。しかしこれ等の方法はいずれも箱体の製造工
程を複雑化し、コスト高になる欠点を有している。

本発明の目的はポリウレタン発泡体との接触によシ強度
低下が少なく、更にフッ化炭化水素によシ劣化され難く
強度低下の少ない成形品を得ることのできる耐衝撃性樹
脂組成物を提供することにある。

本発明の耐衝撃性樹脂組成物は、ゴム質１合体成分、芳
香族ビニル化合物成分及び、ビニルシアン化合物成分よ
りｍ成されるゴム強化□ 樹脂組成物において、 （１）上記樹脂組成物中のゴム質重合体含蓄が５〜３０
重量％であり、 （１１）該ゴム質重合体１００重量部に対して芳香族ビ
ニル化合物及びビニルシアン化合物よプなる単量体７０
〜１２０重量部が化学的に結合しており、 ■　上記樹脂組成物における芳香族ビニル化物とビニル
シアン化合物との重量比が１．５以上２．３未満の範囲
にあることを特徴とするものである。

本発明に使用されるゴム質重合体としては、ポリブタジ
ェン、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ブタジ
ェン−スチレン共ｌ１体、ポリインプレンおよびポリク
ロロプレンアルいれエチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ム等を挙げることが出来る。またこれらは二種以上を組
合わせて使用することも出来る。

ま九本発明で使用する芳香族ビニル化合物としては、例
えばステレ／、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン
、ビニルトルエン、アルコキシスチレン勢が挙けられる
。またビニルシアン化合物としては例えばアクリロニト
リル、メタアクリロニトリル等が挙げられる。上記単量
体紘各々−棟又は二極以上を組合わせて使用することが
できる。

本発明の樹脂組成物中のゴム質重合体含量紘、耐衝撃性
の点から５重量饅以上、望ましくは１０重量−以上−で
ある。又満足し得る加熱変形温度および剛性を保持する
Ｋは３０重ム質重合体１００重量部に対し、化学的に結
合した単量体が７０〜１２０重量部であること、いわゆ
るグラフト率が７０〜１２０％。

望ましくは９０〜１１０％であることが必要である。

グラフト率が７０−未満の場合祉、本発明の目的として
いるポリウレタン発泡体との接触時に於ける良好な強度
を保持することができず、またフッ化炭化水素による劣
化が著しくなる。一方グ２フト率が１２０％を越えると
ゴム質重合体のゴム的性質が失なわれ望ましい強度の発
現を期待することができない。

更に本発明のゴム強化樹脂組成物における芳香族ビニル
化合物とビニルシアン化合物との割合は重量比で１．５
以上２．３未満の範囲にあることが必要である。この割
合が２．３を越えると本発明の目的の一つである７ツ化
炭化水素ガスとの接触時における良好な強度保持が達成
されなくなシ、又１．５よシ小さくなると成形加工時の
熱安定性が悪くなシ望ましくない。

尚、本発明による樹脂組成物において、組成物中にマト
リックス成分として含まれる遊離の芳香族ビニル化合物
／ビニルシアン化合物共重合体の粘度は特に限定しない
が、３０℃メチルエチルケトン中の極限粘度が望ましく
は、０．５０〜０．８０の範囲にあるのが好ましい。

以上に示した所望のゴム質重合体含量、グラフト率およ
び芳香族ビニル化合物／ビニルシアン化合物重量比を有
する樹脂組成物は、既知の重合条件を適宜設定してグラ
フト重合法またはグラフト−ブレンド法により得ること
ができる。例えば乳化グラフト重合の場合、開始剤は有
機過酸化物と鉄塩のレドックス系を用いるが、有機過酸
化物としてはクメンノ・イドロバ−オキサイド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロバーオキサイド、パラメンタ
ンハイドロパーオキサイドなどがあシ、また鉄塩として
は第１鉄塩、第２鉄塩のいずれでも曳く、一般的には硫
酸塩、塩酸塩を用いるっこれらの使用量は重合性単量体
１ｏｏｔｉｔ部乳化剤は通常の乳化重合に用いられるも
のであれにいずれも使用できるが、一般的には不均化ロ
ジン敵、水添化ロジン除勢のナトリウム塩またはカリウ
ム塩が用いられ、また炭素数８〜１８の脂肪酸塩を用い
ることもできる。

更に必要に応じて１台詞節剤を用いるが、重合調節剤と
してはメルカプト化合物、例えば通常ノルマルまたは第
３級ドデシルメルカプタンの如き長鎖のメルカプタン、
あるいはジペンテン、タービルシン、α−テルピネンお
よび少量の他の褒状テルペン類よシなるテルペン混合物
が用いられその使用量は０〜１、０重量部程度である。

重合温度は４０℃〜９５℃の範囲が好ましく、重合温度
が４０℃未満の場合に社反応が進みにくくなシまた９５
℃を越えると重合系が不安定となシ凝固物が生成する傾
向がある。

以上の如く重合条件を適切に選択してグラフト重合法に
よシ、本発明の樹脂組成物を製造する他、更Ｋｆｉ皺分
野で通常よ〈実施される方法として予め、ゴム質重合体
含有量の多い所望のグラフト率を有するグ５Ｉ７ト重含
体を製造しておき、これに芳香族ビニル化合物とビニル
シアン化合物との共重合体を配合することによシ、ゴム
質重合体の含有量、更に紘芳香族ビニル化合物／ビニル
シアン化合物重量比を調節するグラフト−ブレンド法を
採用することもできる。

尚、前記ゴム質重合体に上記単量体混合物をグラフト重
合するに際しては、ラテックス状態のゴム質重合体に単
量体混合物を添加して乳化重合を遂行する方法の他、こ
のようなグラフト重合体を製造するに際して通常採用さ
れる方法、例えば塊状−懸濁重合法、溶液重合法、乳化
−塊状重合法勢いずれの方法によってもよい。

本発明による樹脂組成物には、当業者間で　、よく知ら
れている滑剤、安定剤、着色剤、その他の添加剤を必要
に応じて添加配合できることは勿論であり、これ等添加
剤の配合方法には特に制限はなく、通常の混合方法が採
用される。

例えば、両者を所定量秤量してヘンシェルミキサー、タ
ンブラ−等による混合や、熱ロール、バンバリーミキサ
−等による溶融混合尋を採用出来る３、 以下本発明を実施例にょル詳細に脱明する。

尚、以下の１！施例はゴム質重合体、ビニル芳香族化合
物及びビニルシアン化合物成分からなるゴム強化樹脂組
成物としてアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン柵
脂（以下ムＢＳ樹脂と配す）を用いた時の性能評価例で
ある。

表−１に示す試料ム■〜■の粉末状ムＢＳ樹脂は、乳化
重合法にてｌｏｔガラス製反応器を使用して調製した。

表−ＩＫ示したグラフト率は、次の方法によりて測定し
た。即ち粉末状ム’＝ＢＳ樹脂の１９（２）を２５ＣＣ
のアセトン中に投入し、遊離のアクリロニトリル−スチ
レン共重合体を完全に溶解させ、仁の溶液よル遠心分離
機にて不溶分（２）を得た。

グラフト本社次式によル算出した。

試料ム■、■、■の粉末状ＡＢＳ樹脂の各々に、マグネ
シウムステアレート１．０重量部、ジステアリ・ルペン
タエリスリトールジホスファイト０．２重量部を加え、
ヘンシェルミキサーで攪拌混合した後、 ５０ｍ／押出機を使用し、２２０℃にて溶融混合してベ
レットとした。このようにして得られたペレットをＴダ
イを装着した、３０ｍｊｒ押出機を使用し、２２０℃に
て厚さ１．０■、幅３００諷及び厚さ２．０■、幅３０
０冒の２Ｔａ類のシートを作成した。

発泡ポリウレタンとの接触状態での強度を一定する目的
で厚さ１．０−のシートより一辺１５０−の四角形の平
板を作成した。

この平板を別途用意した一辺１５０■、深さ３０ｍの底
付き四角形中空箱の上端に置き、その中空部に式日薬品
（株）製発泡ポリウレタン原料〔タケネー）ＲＬ−０４
Ｒ（ポリオール）１０４．７重量部、フレオフ　（ＣＣ
ｊｓＦ）３８重量部、タクネー）　４０４０ム（イソシ
アネート）１１１重量部を攪拌混合したもの〕を注入発
泡し、比重的０．０３の発泡ポリウレタンとし丸。

ζ０ｊ５Ｋして得た片面に発泡ポリウレタンが接着した
状態の平板を一３０Ｃの低温室内て状態調節した後、デ
、ボン式落鍾衝撃試験機を使用してこの温度における落
鍾衝撃強度を測定した。

この測定では、ムＢ８樹脂シートが上側になる様Ｋｌｌ
定し、打撃棒は先端半径が１／４インチのものを使用し
た。

又、フッ化炭化水嵩ガスとの接触による強度低下を測定
する目的で厚さ２．０■のシートよシ幅３５■、長さ２
００ｗｍの頬骨状平板を切出し、耐フ、化炭化水素ガス
性評価用試験片とじ九。

この試験片を一定曲率を有する円弧状治具に取如つけ九
後、底部に７．化炭化水素〔フレオン（ＣＣＬｍＩＰ＞
　）液が存在するガラス製デシケータ−に、液と接触し
ないようにして入れる。そしてデシケータ−を密栓した
後、このデシケータ−を環境温度−３０℃の低温室内に
１６８時間放置した。この後、短冊状試験片を前記円弧
状治具よ如取外し、これの引張鶴撃強度をＡＳＴＭＤ−
１８２２にもとづいて測定した。

尚、衝撃テスト用試験片は同試験法に定めるタイプＳと
し、これは上記短冊状試験片よりその長手方向に打抜刃
によ多突）出した。

又、７．化炭化水素ガスによる強度の低下度を知る目的
で、上記のフッ化炭化水嵩ガスとの接触処理をしていな
いものについても上記と同じ方法にて引張シ衝撃強度を
一定し初期値とした。

比較例　１〜２ 試料ム■、■の粉末状ム８８樹脂の各々を実施例１〜３
と同様の方法にて評価した。

以上の実施例１〜３及び比較例１〜２の各評価結果を表
−２に示した。

表−２に示した評価結果よシ、本発明による樹脂組成物
は発泡ポリウレタンとの接触状態において良好な強度を
有し、かつフ、化炭化水素ガス接触による強度低下が少
なく良好な強度を有することは明らかである。

／ ７７′ ／ 表−１ 表−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴム鷺重会体成分、芳香族ビニル化合物成分及びビニル
   シアン化合物酸分より構成されるゴム強化樹ＭＩＮ成物
   において） （１）上記樹脂組成物中のゴム質重金体含量が５〜３０
   重量−でＴｏ夛、 （ｉＤ　　１ｍゴム質重会体１００重量部に対して芳香
   族ビニル化食物及びビニルシアン化合物よシなる単量体
   ７０〜１２０重量部が化学的に結合しておシ、 （−上記樹脂組成物にをける芳香族ビニル化合物とビニ
   ルシアン仕置−との重量比が１．５以上２３未満の範Ｉ
   ＩＫある ことを＊＊とする耐衝撃性樹脂組成物。