JPH07242766A

JPH07242766A - 断熱箱体

Info

Publication number: JPH07242766A
Application number: JP6035684A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Shimabara; 和雄嶋原; Hiroshi Tsujita; 博志辻田
Original assignee: Matsushita Refrigeration Co
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1994-03-07
Filing date: 1994-03-07
Publication date: 1995-09-19

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、冷蔵庫の断熱箱体にＨＣＦＣ１２
３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを発泡剤
とするウレタン断熱材を用いた場合、前記ＨＣＦＣ１２
３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケ
ミカルアタックで樹脂製内箱が割れる問題を解消するも
ので、樹脂製内箱の材料仕様を変えることにより、従来
の高い加工性を維持しながら、割れない樹脂製内箱を有
する断熱箱体を提供するものである。【構成】樹脂製内箱を共役ジエンと芳香属ビニルとシ
アン化ビニルのグラフト共重合物と、芳香属ビニルとシ
アン化ビニルの共重合物と、芳香属ビニルとシアン化ビ
ニルの共重合物をコーティングしたｎ−ブチルアクリレ
ートとｎ−プロピルアクリレートの共重合体と、芳香族
ビニルオリゴマーとを混合した樹脂組成物とした断熱箱
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬質ウレタンフォーム
などの発泡断熱材を用いる冷蔵庫、冷凍庫、ショーケー
スなどの断熱箱体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に冷蔵庫などの断熱箱体は、内箱と
外箱とを結合させて形成した両箱間の空間に、硬質ウレ
タンフォームなどの発泡断熱材の原料を注入し、一体発
泡することにより形成している。発泡断熱材の発泡剤で
あるＣＦＣ１１（トリクロロフルオロメタン）は、塩素
をふくんでいること、分解速度が遅いことからオゾン層
破壊の原因物質として全世界でその使用が制限され、フ
ロン規制の対象となっており、国際的な削減努力をしな
ければならない。そこで、代替の新規発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３（１・１−ジクロロ２・２・２−フルオロエ
タン）またはＨＣＦＣ１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１
−フルオロエタン）またはシクロペンタンを用いた発泡
断熱材（以下ＨＣＦＣ１２３断熱材またはＨＣＦＣ１４
１ｂ断熱材またはシクロペンタン断熱材と呼ぶ）を適用
せざるを得なくなっている。

【０００３】断熱箱体の内箱に要求される特性として
は、剛性と耐衝撃性の高い物性バランス、容易な成型加
工性、優れた光沢の外観、硬質ウレタンフォームの発泡
剤であるＨＣＦＣ１４１ｂ（１・１−ジクロロ１−フル
オロエタン）やＨＣＦＣ１２３（１・１−ジクロロ２・
２・２−トリフルオロエタン）またはシクロペンタンに
対して耐ストレスクラック性があること、および硬質ウ
レタンフォームなどの発泡断熱材に対して高い接着性が
あることなどがある。さらに、押し出し成形したシート
を真空成形して製造するので、シート押し出し成形の容
易さと真空成形での高い金型再現性が要求される。

【０００４】一方、硬質ウレタンフォームなどの断熱材
に対しては、断熱性能はもちろんのこと充填性や内箱に
対する接着性などに優れた性能が必要である。

【０００５】以下、上述したＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ
１４１ｂまたはシクロペンタン断熱材で一体発泡した断
熱箱体について説明する。

【０００６】断熱箱体は、内箱と外箱を結合して形成し
た空間に一体発泡したＨＣＦＣ１２３断熱材またはＨＣ
ＦＣ１４１ｂ断熱材またはシクロペンタン断熱材から構
成される。

【０００７】特開昭６２−２２８８６０号公報では、前
記内箱を多量のアクリロニトリルと少量の他の単量体成
分を共役ジエン系合成ゴムの存在化で共重合させた、不
飽和ニトリル分が５０重量％以上の樹脂で構成してお
り、基本構成としては、前記の構成を示している。

【０００８】ここで、発泡剤のＨＣＦＣ１２３またはＨ
ＣＦＣ１４１ｂまたはシクロペンタンの挙動を説明する
と、ＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂまたはシク
ロペンタン断熱材の気泡中にあるＨＣＦＣ１２３または
ＨＣＦＣ１４１ｂまたはシクロペンタンは、沸点が２
７．５及び３２℃及び４９℃であるため、通常の冷蔵庫
使用状態では、庫外側ではガス状態で存在し、庫内側で
は液状態で存在し、中間域では気液２相で存在するが、
いずれの状態であっても、非常に樹脂を溶解しやすい性
質がある。つまりＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ分
子あるいはシクロペンタン分子は内箱の樹脂へ膨潤し、
分子鎖を切断するため、微小なクレ−ズを生じさせる。
この状態で、冷蔵庫の庫外と庫内の温度差により、断熱
箱体がバイメタル状に反ったりすることが原因で、内箱
に僅かな（１％以下程度）の歪が生じると、前記の微小
なクレ−ズが拡大していき、最後には約１ｍｍ以上の割
れが無数に発生することになる。

【０００９】内箱を多量のアクリロニトリルと少量の他
の単量体成分を共役ジエン系合成ゴムの存在化で共重合
させた、不飽和ニトリル分が５０重量％以上の樹脂で構
成することにより、ＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ
あるいはシクロペンタンに対してほとんど不溶となり上
記のクレーズまたは割れは発生しない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
に構成された断熱箱体は、内箱がＨＣＦＣ１２３やＨＣ
ＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンに対して余りにも
溶解性がないため、ＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ
あるいはシクロペンタンを発泡剤として用いる硬質ウレ
タンフォームなどの断熱材に対して接着性がないという
問題点があった。

【００１１】また、内箱を構成する樹脂が、熱によって
解重合を起こし著しく着色してくる不飽和ニトリル分が
５０重量％以上であるため、シート押し出し成形や真空
成形する際の熱により内箱が黄色から褐色に変色し商品
価値を低くするという問題点があった。

【００１２】また、混練力が低いシート押出機を用いた
場合、白色顔料の酸化チタン粉末の分散が不十分となり
シート表面の肌荒れ現象が生じるという問題点があっ
た。酸化チタン粉末の分散性向上のためには金属石鹸等
の滑剤が用いられることがあるが、この種の滑剤を用い
ると酸化チタン粉末がシート表面に移行し、シート表面
に粉がふいたような状態になる、いわゆる酸化チタンの
ブリード現象が発生しやすいという問題点があった。

【００１３】本発明は、上記問題点に鑑み、前記ＨＣＦ
Ｃ１２３断熱材４やＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材に対して内
箱が強固に接着し、シート押し出しや真空成形の際の熱
によって内箱が変色せず、また内箱表面が滑らかで酸化
チタンのブリード現象もない高い商品価値を維持し、し
かもＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロ
ペンタンの強いケミカルアタック性に対してもクレーズ
や割れの発生のない断熱箱体を提供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本課題を解決するため、
本発明の断熱箱体は、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱
間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタ
ン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨ
ＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物
またはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリ
メリックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１
００重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩ
およびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネ
ートからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴム
の存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と
４８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合
物を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニ
ル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜
６５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜
５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレートとｎ
−プロピルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニル
オリゴマーとを混合した樹脂組成物とした構成を備えた
ものである。

【００１５】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｓ
ｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニ
ルオリゴマーとを混合した樹脂組成物とした構成を備え
たものである。

【００１６】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物と芳香族ビニ
ルオリゴマーとを混合した樹脂組成物とした構成を備え
たものである。

【００１７】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとイ
ソブチルアクリレートとの共重合物と芳香族ビニルオリ
ゴマーとを混合した樹脂組成物とした構成を備えたもの
である。

【００１８】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとエ
チルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニルオリゴ
マーとを混合した樹脂組成物とした構成を備えたもので
ある。

【００１９】

【作用】本発明は、上記した構成によって、内箱を構成
する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートとｎ−プロ
ピルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１
２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸収
し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３
やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケミ
カルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがな
いので、クレーズや割れが防止できるという効果があ
る。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満
であるため、シート押し出し成形や真空成形する際の熱
により内箱が黄色から褐色に変色しないという効果があ
る。また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタンの分
散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑らかで
酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を維持で
きるという効果がある。

【００２０】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−ブチルアクリレ
ートとｎ−プロピルアクリレートとの共重合物も接着力
が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないとい
う効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、
内箱と外箱との両箱間を均一に充填することができ、高
い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという効果が
ある。

【００２１】また、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−
プロピルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートと
の共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４
１ｂあるいはシクロペンタンを吸収し樹脂内部への発泡
剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ
あるいはシクロペンタンの強いケミカルアタック性で、
樹脂の分子鎖が切断されることがないので、クレーズや
割れが防止できるという効果がある。また、樹脂中の不
飽和ニトリル分が５０重量％未満であるため、シート押
し出し成形や真空成形する際の熱により内箱が黄色から
褐色に変色しないという効果がある。

【００２２】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００２３】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物も接
着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらない
という効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという
効果がある。

【００２４】また、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−
プロピルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレート
との共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１
４１ｂあるいはシクロペンタンを吸収し樹脂内部への発
泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１
ｂあるいはシクロペンタンの強いケミカルアタック性
で、樹脂の分子鎖が切断されることがないので、クレー
ズや割れが防止できるという効果がある。また、樹脂中
の不飽和ニトリル分が５０重量％未満であるため、シー
ト押し出し成形や真空成形する際の熱により内箱が黄色
から褐色に変色しないという効果がある。

【００２５】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００２６】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物も
接着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらな
いという効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性が
あり、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという
効果がある。

【００２７】また、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−
プロピルアクリレートとイソブチルアクリレートとの共
重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂ
あるいはシクロペンタンを吸収し樹脂内部への発泡剤の
浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂある
いはシクロペンタンの強いケミカルアタック性で、樹脂
の分子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れ
が防止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和
ニトリル分が５０重量％未満であるため、シート押し出
し成形や真空成形する際の熱により内箱が黄色から褐色
に変色しないという効果がある。

【００２８】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００２９】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとイソブチルアクリレートとの共重合物も接着力
が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないとい
う効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、
内箱と外箱との両箱間を均一に充填することができ、高
い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという効果が
ある。

【００３０】また、内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−
プロピルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合
物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂある
いはシクロペンタンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透
を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいは
シクロペンタンの強いケミカルアタック性で、樹脂の分
子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れが防
止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニト
リル分が５０重量％未満であるため、シート押し出し成
形や真空成形する際の熱により内箱が黄色から褐色に変
色しないという効果がある。

【００３１】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００３２】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとエチルアクリレートとの共重合物も接着力が強
いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないという効
果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、内箱
と外箱との両箱間を均一に充填することができ、高い断
熱性能の断熱箱体を得ることができるという効果があ
る。

【００３３】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明の断熱箱体を説
明する。

【００３４】本発明の第１の実施例につき説明する。共
役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７０重量
部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアクリロニ
トリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてスチレン
５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合して得た
グラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリル４５
重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量部と、
アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量％の共
重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート５０
重量％とｎ−プロピルアクリレート５０重量％との共重
合物１０重量部と、芳香族ビニルオリゴマーとしてスチ
レンオリゴマー１重量部とを混合して得た樹脂組成物を
押し出し成形して樹脂シートを作成した。

【００３５】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、両箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００３６】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００３７】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００３８】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００３９】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレー
トとｎ−プロピルアクリレートの共重合物が、発泡剤の
ＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部
への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦ
Ｃ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖
が切断されることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイ
クル試験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、ク
レーズや割れが発生しなかった。ｎ−ブチルアクリレー
ト５０重量％とｎ−プロピルアクリレート５０重量％の
共重合物のガラス転移点は−５０℃と極めて低く低温で
の耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００４０】ｎ−ブチルアクリレート５０重量％とｎ−
プロピルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安定性
にも優れ、シート押し出し成形時の熱によって発生する
分解ガスも少なく、ガス発生時に生じる微細気孔が原因
である光沢の低下も発生しなかった。

【００４１】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００４２】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００４３】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−ブチルアクリレ
ートとｎ−プロピルアクリレートの共重合物も接着力が
強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱箱体
の内箱の剥がれが起こらないという効果があった。ウレ
タン断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱
間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱
体を得ることができた。

【００４４】また、本発明の第２の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリ
ル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート５０重量％とｓｅｃ−ブチルアクリレート５０重量
％との共重合物１０重量部と、芳香族ビニルオリゴマー
としてスチレンオリゴマー１重量部とを混合して得た樹
脂組成物を押し出し成形して樹脂シートを作成した。

【００４５】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、両箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００４６】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００４７】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００４８】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００４９】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｓｅｃ−ブチルアクリレートの共重合物が、発泡
剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロ
ペンタンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐので
ＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペン
タンの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断
されることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル試
験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、クレーズ
や割れが発生しなかった。ｎ−プロピルアクリレート５
０重量％とｓｅｃ−ブチルアクリレート５０重量％の共
重合物のガラス転移点は−３４℃と極めて低く低温での
耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００５０】ｎ−プロピルアクリレート５０重量％とｓ
ｅｃ−ブチルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安
定性にも優れ、シート押し出し成形時の熱によって発生
する分解ガスも少なく、ガス発生時に生じる微細気孔が
原因である光沢の低下も発生しなかった。

【００５１】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００５２】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００５３】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｓｅｃ−ブチルアクリレートの共重合物も接着
力が強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱
箱体の内箱の剥がれが起こらないという効果があった。
ウレタン断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱との
両箱間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断
熱箱体を得ることができた。

【００５４】また、本発明の第３の実施例について説明
する。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム
７０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてア
クリロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物として
スチレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合
して得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニト
リル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重
量部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重
量％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリ
レート５０重量％とｔｅｒｔ−ブチルアクリレート５０
重量％との共重合物１０重量部と、芳香族ビニルオリゴ
マーとしてスチレンオリゴマー１重量部とを混合して得
た樹脂組成物を押し出し成形して樹脂シートを作成し
た。

【００５５】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、両箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００５６】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００５７】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００５８】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００５９】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの共重合物が、発
泡剤のＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシク
ロペンタンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐの
でＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペ
ンタンの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切
断されることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル
試験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、クレー
ズや割れが発生しなかった。ｎ−プロピルアクリレート
５０重量％とｔｅｒｔ−ブチルアクリレート５０重量％
の共重合物のガラス転移点は−３６℃と極めて低く低温
での耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００６０】ｎ−プロピルアクリレート５０重量％とｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレート５０重量％の共重合物は熱
安定性にも優れ、シート押し出し成形時の熱によって発
生する分解ガスも少なく、ガス発生時に生じる微細気孔
が原因である光沢の低下も発生しなかった。

【００６１】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００６２】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００６３】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの共重合物も接
着力が強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断
熱箱体の内箱の剥がれが起こらないという効果があっ
た。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱
との両箱間を均一に充填することができ、高い断熱性能
の断熱箱体を得ることができた。

【００６４】また、本発明の第４の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリ
ル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート５０重量％とイソブチルアクリレート５０重量％と
の共重合物１０重量部と、芳香族ビニルオリゴマーとし
てスチレンオリゴマー１重量部とを混合して得た樹脂組
成物を押し出し成形して樹脂シートを作成した。

【００６５】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、両箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００６６】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００６７】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００６８】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００６９】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとイソブチルアクリレートの共重合物が、発泡剤の
ＨＣＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペン
タンを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣ
ＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタン
の強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断され
ることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を
５サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、クレーズや割
れが発生しなかった。ｎ−プロピルアクリレート５０重
量％とイソブチルアクリレート５０重量％の共重合物の
ガラス転移点は−３８℃と極めて低く低温での耐衝撃性
も実用上十分なものが得られた。

【００７０】ｎ−プロピルアクリレート５０重量％とイ
ソブチルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安定性
にも優れ、シート押し出し成形時の熱によって発生する
分解ガスも少なく、ガス発生時に生じる微細気孔が原因
である光沢の低下も発生しなかった。

【００７１】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００７２】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００７３】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとイソブチルアクリレートの共重合物も接着力が
強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱箱体
の内箱の剥がれが起こらないという効果があった。ウレ
タン断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱
間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱
体を得ることができた。

【００７４】また、本発明の第５の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル４５重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５５重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体１９重量部と、アクリロニトリ
ル４５重量％とスチレン５５重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル４５重量％とスチレン５５重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート５０重量％とエチルアクリレート５０重量％との共
重合物１０重量部と、芳香族ビニルオリゴマーとしてス
チレンオリゴマー１重量部とを混合して得た樹脂組成物
を押し出し成形して樹脂シートを作成した。

【００７５】このシートを真空成形して形成した内箱
を、鉄板製の外箱と結合し、両箱間にウレタン断熱材を
一体発泡して断熱箱体を作成した。

【００７６】ウレタン断熱材は三種類用い、ポリオール
として芳香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学
（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒として花王
（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネート成分
としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重
量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％
の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当
量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当
量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部からなるＨ
ＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００７７】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００７８】さらにもう一種類は、ポリオールとして芳
香属アミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）１００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−
３３８を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオラ
イザーＮｏ．１を２重量部、発泡剤としてシクロペンタ
ンを１５重量部と、イソシアネート成分としてプレポリ
マーＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルード
ＴＤＩ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重
量部と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０
重量％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０
重量％の混合物１０５重量部からなるシクロペンタン断
熱材を一種類用いた。

【００７９】このようにして作成した本発明の断熱箱体
は、内箱品質として真空成形時の金型再現性がよく、ま
た内箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとエチルアクリレートの共重合物が、発泡剤のＨＣ
ＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタン
を吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ
１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強
いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されるこ
とがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル試験を５サ
イクル行い熱衝撃を与えた場合でも、クレーズや割れが
発生しなかった。ｎ−プロピルアクリレート５０重量％
とエチルアクリレート５０重量％の共重合物のガラス転
移点は−３０℃と極めて低く低温での耐衝撃性も実用上
十分なものが得られた。

【００８０】ｎ−プロピルアクリレート５０重量％とエ
チルアクリレート５０重量％の共重合物は熱安定性にも
優れ、シート押し出し成形時の熱によって発生する分解
ガスも少なく、ガス発生時に生じる微細気孔が原因であ
る光沢の低下も発生しなかった。

【００８１】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、シート押し出し成形や真空成形す
る際の熱により内箱が黄色から褐色に変色することもな
かった。

【００８２】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため肌荒れなどの
ない滑らかな内箱表面が得られた。また、６０℃×９０
％ＲＨの恒温高湿雰囲気においても酸化チタンのブリー
ド現象は発生しなかった。

【００８３】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとエチルアクリレートの共重合物も接着力が強い
ため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱箱体の内
箱の剥がれが起こらないという効果があった。ウレタン
断熱材は優れた流動性があり、内箱と外箱との両箱間を
均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱箱体を
得ることができた。

【００８４】

【発明の効果】以上の説明から明かなように、本発明の
断熱箱体は、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一体
発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱材
がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ１
２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物またはシ
クロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリック
ＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重量
％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下
に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６
５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合
させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物
３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量
％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量
％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体を
コーティングしたｎ−ブチルアクリレートとｎ−プロピ
ルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニルオリゴマ
ーとを混合した樹脂組成物とした構成であるため、内箱
を構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートとｎ
−プロピルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣ
ＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタン
を吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ
１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強
いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されるこ
とがないので、クレーズや割れが防止できるという効果
がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％
未満であるため、シート押し出し成形や真空成形する際
の熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという効果
がある。

【００８５】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００８６】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−ブチルアクリレ
ートとｎ−プロピルアクリレートとの共重合物も接着力
が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないとい
う効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、
内箱と外箱との両箱間を均一に充填することができ、高
い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという効果が
ある。

【００８７】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物、
イソシアネート成分としてポリメリックＭＤＩまたはそ
のプレポリマー化物が４０〜１００重量％であり残りを
ＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリマー
化物とする有機ポリイソシアネートからなり、前記樹脂
製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５２重
量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の芳香
族ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得たグラ
フト共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量
％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビ
ニル化合物４８〜６５重量％の共重合体をコーティング
したｎ−プロピルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリ
レートとの共重合物と、芳香族ビニルオリゴマーとを混
合した樹脂組成物とした構成であるため、内箱を構成す
る樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレートとｓｅｃ−
ブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ
１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸
収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２
３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケ
ミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることが
ないので、クレーズや割れが防止できるという効果があ
る。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満
であるため、シート押し出し成形や真空成形する際の熱
により内箱が黄色から褐色に変色しないという効果があ
る。

【００８８】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００８９】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物も接
着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらない
という効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという
効果がある。

【００９０】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物を混合した樹
脂組成物とした構成であるため、内箱を構成する樹脂組
成物中のｎ−プロピルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチル
アクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３
やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを吸収し樹
脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３やＨ
ＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強いケミカル
アタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがないの
で、クレーズや割れが防止できるという効果がある。ま
た、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満である
ため、シート押し出し成形や真空成形する際の熱により
内箱が黄色から褐色に変色しないという効果がある。

【００９１】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００９２】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物も
接着力が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらな
いという効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性が
あり、内箱と外箱との両箱間を均一に充填することがで
き、高い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという
効果がある。

【００９３】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとイ
ソブチルアクリレートとの共重合物と、芳香族オリゴマ
ーとを混合した樹脂組成物とした構成であるため、内箱
を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレートと
イソブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣ
ＦＣ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタン
を吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ
１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強
いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されるこ
とがないので、クレーズや割れが防止できるという効果
がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％
未満であるため、シート押し出し成形や真空成形する際
の熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという効果
がある。

【００９４】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００９５】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとイソブチルアクリレートとの共重合物も接着力
が強いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないとい
う効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、
内箱と外箱との両箱間を均一に充填することができ、高
い断熱性能の断熱箱体を得ることができるという効果が
ある。

【００９６】また、樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間
に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン
断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣ
ＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物ま
たはシクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメ
リックＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１０
０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩお
よびそのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネー
トからなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの
存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４
８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物
を重合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６
５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５
２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重
合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとエ
チルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニルオリゴ
マーとを混合した樹脂組成物とした構成であるため、内
箱を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレート
とエチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦ
Ｃ１２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンを
吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１
２３やＨＣＦＣ１４１ｂあるいはシクロペンタンの強い
ケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されること
がないので、クレーズや割れが防止できるという効果が
ある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未
満であるため、シート押し出し成形や真空成形する際の
熱により内箱が黄色から褐色に変色しないという効果が
ある。

【００９７】また、芳香族ビニルオリゴマーが酸化チタ
ンの分散を向上させる滑剤として働くため内箱表面が滑
らかで酸化チタンのブリード現象もない高い商品価値を
維持できるという効果がある。

【００９８】さらに、ウレタン断熱材は、内箱に対して
強い接着力があり、内箱の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとエチルアクリレートとの共重合物も接着力が強
いため、断熱箱体の内箱の剥がれが起こらないという効
果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、内箱
と外箱との両箱間を均一に充填することができ、高い断
熱性能の断熱箱体を得ることができるという効果があ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 25/02 ＬＤＷ 33/08 ＬＪＣＬＪＤ 51/04 ＬＫＹＦ２５Ｄ 23/06 Ｔ //(Ｃ０８Ｇ 18/62 101:00）Ｃ０８Ｌ 75:04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
をコーティングしたｎ−ブチルアクリレートとｎ−プロ
ピルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニルオリゴ
マーとを混合した樹脂組成物であることを特徴とする断
熱箱体。
【請求項２】樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｓｅｃ
−ブチルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニルオ
リゴマーとを混合した樹脂組成物であることを特徴とす
る断熱箱体。
【請求項３】樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｔｅｒ
ｔ−ブチルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニル
オリゴマーとを混合した樹脂組成物であることを特徴と
する断熱箱体。
【請求項４】樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとイソブ
チルアクリレートとの共重合物と、芳香族ビニルオリゴ
マーとを混合した樹脂組成物であることを特徴とする断
熱箱体。
【請求項５】樹脂製内箱と金属製外箱との両箱間に一
体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱
材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ
１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物または
シクロペンタン、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜１００重
量％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよび
そのプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートか
らなり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在
下に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜
６５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重
合させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重
量％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重
量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体
をコーティングしたｎ−プロピルアクリレートとエチル
アクリレートとの共重合物と、芳香族ビニルオリゴマー
とを混合した樹脂組成物であることを特徴とする断熱箱
体。