JPH06323719A

JPH06323719A - 断熱扉

Info

Publication number: JPH06323719A
Application number: JP5081735A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Ohashi; 伸夫大橋; Yoshiro Murono; 芳朗室野; Junichi Nakada; 純一中田; Hiroshi Tsujita; 博志辻田; Kazuo Shimabara; 和雄嶋原; Toshio Kotorii; 敏夫小鳥井; Takuya Matsumoto; 卓也松本; Shingo Obata; 慎吾小畑; Kazuhiro Morikiyo; 和宏森清; Shizu Hiramatsu; 志津平松
Original assignee: Matsushita Refrigeration Co
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1993-04-08
Filing date: 1993-04-08
Publication date: 1994-11-25

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、冷蔵庫の断熱扉にＨＣＦＣ１２３
またはＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤とするウレタン断熱材
を用いた場合、前記ＨＣＦＣ１２３断熱材やＨＣＦＣ１
４１ｂの強いケミカルアタックで樹脂製扉表が割れる問
題を解消するもので、樹脂製扉表の材料仕様を変えるこ
とにより、従来の高い加工性を維持しながら、割れない
樹脂製扉表を有する断熱扉を提供するものである。【構成】樹脂製扉表を共役ジエンと芳香属ビニルとシ
アン化ビニルのグラフト共重合物と、芳香属ビニルとシ
アン化ビニルの共重合物と、シアン化ビニルのグラフト
共重合物と、芳香属ビニルとシアン化ビニルの共重合物
をコーティングしたｎ−ブチルアクリレートとｎ−プロ
ピルアクリレートの共重合体とポリメチルメタアクリレ
ートを混合した樹脂組成物とした断熱扉。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬質ウレタンフォーム
などの発泡断熱材を用いる冷蔵庫、冷凍庫、ショーケー
スなどの断熱扉に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に冷蔵庫などの断熱扉は、樹脂製扉
表で形成される空間に、硬質ウレタンフォームなどの発
泡断熱材の原料を注入し、発泡することにより形成して
いる。発泡断熱材の発泡剤であるＣＦＣ１１（トリクロ
ロフルオロメタン）は、塩素をふくんでいること、分解
速度が遅いことからオゾン層破壊の原因物質として全世
界でその使用が制限され、フロン規制の対象となってお
り、国際的な削減努力をしなければならない。そこで、
代替の新規発泡剤としてＨＣＦＣ１２３（１・１−ジク
ロロ２・２・２−フルオロエタン）またはＨＣＦＣ１４
１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）を用い
た発泡断熱材（以下ＨＣＦＣ１２３断熱材またはＨＣＦ
Ｃ１４１ｂ断熱材と呼ぶ）を適用せざるを得なくなって
いる。

【０００３】断熱扉の樹脂製扉表に要求される特性とし
ては、剛性と耐衝撃性の高い物性バランス、容易な成型
加工性、優れた光沢の外観、硬質ウレタンフォームの発
泡剤であるＨＣＦＣ１４１ｂ（１・１−ジクロロ１−フ
ルオロエタン）やＨＣＦＣ１２３（１・１−ジクロロ２
・２・２−トリフルオロエタン）に対して耐ストレスク
ラック性があること、および硬質ウレタンフォームなど
の発泡断熱材に対して高い接着性があることなどがあ
る。

【０００４】一方、硬質ウレタンフォームなどの断熱材
に対しては、断熱性能はもちろんのこと充填性や扉表に
対する接着性などに優れた性能が必要である。

【０００５】以下、上述したＨＣＦＣ１２３またはＨＣ
ＦＣ１４１ｂ断熱材で一体発泡した断熱扉について説明
する。

【０００６】断熱扉は、樹脂製扉表で形成した空間に一
体発泡したＨＣＦＣ１２３断熱材またはＨＣＦＣ１４１
ｂ断熱材から構成される。

【０００７】特開昭６２−２２８８６０では、前記扉表
を多量のアクリロニトリルと少量の他の単量体成分を共
役ジエン系合成ゴムの存在化で共重合させた、不飽和ニ
トリル分が５０重量％以上の樹脂で構成しており、基本
構成としては、前記の構成を示している。

【０００８】ここで、発泡剤のＨＣＦＣ１２３またはＨ
ＣＦＣ１４１ｂの挙動を説明すると、ＨＣＦＣ１２３
またはＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材の気泡中にあるＨＣＦＣ
１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂは、沸点が２７．５及び
３２℃であるため、通常の冷蔵庫使用状態では、庫外側
ではガス状態で存在し、庫内側では液状態で存在し、中
間域では気液２相で存在するが、いずれの状態であって
も、分子構造的に水素原子があるため極性が強く、非常
に樹脂を溶解しやすい性質がある。つまりＨＣＦＣ１２
３あるいはＨＣＦＣ１４１ｂ分子は扉表の樹脂へ膨潤
し、分子鎖を切断するため、微小なクレ−ズを生じさせ
る。この状態で、冷蔵庫の庫外と庫内の温度差により、
断熱扉がバイメタル状に反ったりすることが原因で、扉
表に僅かな（１％以下程度）の歪が生じると、前記の微
小なクレ−ズが拡大していき、最後には約１ｍｍ以上の
割れが無数に発生することになる。

【０００９】扉表を多量のアクリロニトリルと少量の他
の単量体成分を共役ジエン系合成ゴムの存在化で共重合
させた、不飽和ニトリル分が５０重量％以上の樹脂で構
成することにより、ＨＣＦＣ１２３あるいはＨＣＦＣ１
４１ｂに対してほとんど不溶となり上記のクレーズまた
は割れは発生しない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
に構成された断熱扉は、扉表がＨＣＦＣ１２３あるいは
ＨＣＦＣ１４１ｂに対して余りにも溶解性がないため、
ＨＣＦＣ１２３あるいはＨＣＦＣ１４１ｂを発泡剤とし
て用いる硬質ウレタンフォームなどの断熱材に対して接
着性がないという問題点があった。

【００１１】また、扉表を構成する樹脂が、熱によって
解重合を起こし著しく着色してくる不飽和ニトリル分が
５０重量％以上であるため、射出成形する際の熱により
扉表が黄色から褐色に変色し商品価値を低くするという
問題点があった。

【００１２】本発明は、上記問題点に鑑み、前記ＨＣＦ
Ｃ１２３断熱材４やＨＣＦＣ１４１ｂ断熱材に対して扉
表が強固に接着し、射出成形の際の熱によって扉表が変
色せず高い商品価値を維持し、しかもＨＣＦＣ１２３や
ＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性に対しても
クレーズや割れの発生のない断熱扉を提供するものであ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本課題を解決するため、
本発明の断熱扉は、樹脂製扉表と形成される箱型空間に
一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断
熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦ
Ｃ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物、イ
ソシアネート成分としてポリメリックＭＤＩまたはその
プレポリマー化物が４０〜９０重量％であり残りをＴＤ
Ｉ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリマー化物
とする有機ポリイソシアネートからなり、前記樹脂製内
箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５２重量％
のシアン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の芳香族ビ
ニル化合物との単量体混合物を重合させて得たグラフト
共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と
芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体と、シ
アン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化
合物４８〜６５重量％の共重合体をコーティングしたｎ
−ブチルアクリレートとｎープロピルアクリレートとの
共重合物を混合した樹脂組成物３０〜７０重量％とポリ
メチルメタアクリレート７０〜３０重量％との混合物と
した構成を備えたものである。

【００１４】また、本発明の断熱扉は、樹脂製扉表と形
成される箱型空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下
に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６
５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合
させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物
３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量
％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量
％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体を
コーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｓｅｃー
ブチルアクリレートとの共重合物を混合した樹脂組成物
３０〜７０重量％とポリメチルメタアクリレート７０〜
３０重量％との混合物とした構成を備えたものである。

【００１５】また、本発明の断熱扉は、樹脂製扉表と形
成される箱型空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下
に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６
５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合
させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物
３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量
％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量
％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体を
コーティングしたｎ−プロピルアクリレートとｔｅｒｔ
ーブチルアクリレートとの共重合物を混合した樹脂組成
物３０〜７０重量％とポリメチルメタアクリレート７０
〜３０重量％との混合物とした構成を備えたものであ
る。

【００１６】また、本発明の断熱扉は、樹脂製扉表と形
成される箱型空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下
に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６
５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合
させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物
３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量
％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量
％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体を
コーティングしたｎ−プロピルアクリレートとイソブチ
ルアクリレートとの共重合物を混合した樹脂組成物３０
〜７０重量％とポリメチルメタアクリレート７０〜３０
重量％との混合物とした構成を備えたものである。

【００１７】また、本発明の断熱扉は、樹脂製扉表と形
成される箱型空間に一体発泡したウレタン断熱材からな
り、前記ウレタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、
発泡剤としてＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂお
よびその混合物、イソシアネート成分としてポリメリッ
クＭＤＩまたはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量
％であり残りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそ
のプレポリマー化物とする有機ポリイソシアネートから
なり、前記樹脂製内箱が共役ジエン系合成ゴムの存在下
に３５〜５２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６
５重量％の芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合
させて得たグラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物
３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量
％の共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量
％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体を
コーティングしたｎ−プロピルアクリレートとエチルア
クリレートとの共重合物を混合した樹脂組成物３０〜７
０重量％とポリメチルメタアクリレート７０〜３０重量
％との混合物とした構成を備えたものである。

【００１８】

【作用】本発明は上記した構成によって、扉表を構成す
る樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレートとｎ−プロピ
ルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２
３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の
浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの
強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断される
ことがないので、クレーズや割れが防止できるという効
果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量
％未満であるため、射出成形する際の熱により扉表が黄
色から褐色に変色しないという効果がある。さらに、ウ
レタン断熱材は、扉表に対して強い接着力があり、扉表
の樹脂中のｎ−ブチルアクリレートとｎ−プロピルアク
リレートとの共重合物も接着力が強いため、断熱扉の扉
表の剥がれが起こらないという効果がある。ウレタン断
熱材は優れた流動性があり、扉表の形成する空間を均一
に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を得るこ
とができるという効果がある。

【００１９】また、本発明は上記した構成によって、扉
表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレート
とｓｅｃーブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤
のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内
部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣ
ＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子
鎖が切断されることがないので、クレーズや割れが防止
できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリ
ル分が５０重量％未満であるため、射出成形する際の熱
により扉表が黄色から褐色に変色しないという効果があ
る。さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して強い接着
力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリレートと
ｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物も接着力が強
いため、断熱扉の扉表の剥がれが起こらないという効果
がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、扉表の
形成する空間を均一に充填することができ、高い断熱性
能の断熱扉を得ることができるという効果がある。

【００２０】また、本発明は上記した構成によって、扉
表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレート
とｔｅｒｔーブチルアクリレートとの共重合物が、発泡
剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂
内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨ
ＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分
子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れが防
止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニト
リル分が５０重量％未満であるため、射出成形する際の
熱により扉表が黄色から褐色に変色しないという効果が
ある。さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して強い接
着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリレート
とｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物も接着力
が強いため、断熱扉の扉表の剥がれが起こらないという
効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、扉
表の形成する空間を均一に充填することができ、高い断
熱性能の断熱扉を得ることができるという効果がある。

【００２１】また、本発明は上記した構成によって、扉
表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレート
とイソブチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨ
ＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部へ
の発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ
１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が
切断されることがないので、クレーズや割れが防止でき
るという効果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分
が５０重量％未満であるため、射出成形する際の熱によ
り扉表が黄色から褐色に変色しないという効果がある。
さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して強い接着力が
あり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリレートとイソ
ブチルアクリレートとの共重合物も接着力が強いため、
断熱扉の扉表の剥がれが起こらないという効果がある。
ウレタン断熱材は優れた流動性があり、扉表の形成する
空間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱
扉を得ることができるという効果がある。

【００２２】また、本発明は上記した構成によって、扉
表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレート
とエチルアクリレートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦ
Ｃ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発
泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４
１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断
されることがないので、クレーズや割れが防止できると
いう効果がある。また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５
０重量％未満であるため、射出成形する際の熱により扉
表が黄色から褐色に変色しないという効果がある。さら
に、ウレタン断熱材は、扉表に対して強い接着力があ
り、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリレートとエチル
アクリレートとの共重合物も接着力が強いため、断熱扉
の扉表の剥がれが起こらないという効果がある。ウレタ
ン断熱材は優れた流動性があり、扉表の形成する空間を
均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を得
ることができるという効果がある。

【００２３】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明の断熱扉を説明
する。

【００２４】本発明の一実施例につき説明する。共役ジ
エン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７０重量部の
存在下に、シアン化ビニル化合物としてアクリロニトリ
ル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてスチレン５０
重量％との単量体混合物３０重量部を混合して得たグラ
フト共重合体２０重量部と、アクリロニトリル５０重量
％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量部と、アク
リロニトリル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合
体をコーティングしたｎ−ブチルアクリレート５０重量
％とｎ−プロピルアクリレート５０重量％の共重合物１
０重量部とを混合して得た樹脂組成物５０重量％とポリ
メチルメタアクリレート５０重量％の混合物を射出成形
して扉表を作製した。

【００２５】この扉表の空間部にウレタン断熱材を一体
発泡して断熱扉を作成した。ウレタン断熱材は二種類用
い、ポリオールとして芳香属アミン系ポリエーテル（Ｏ
Ｈ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤とし
て信越化学（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒と
して花王（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発
泡剤としてＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネ
ート成分としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５
０）５０重量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）
５０重量％の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ
（アミン当量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ
（アミン当量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部
からなるＨＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００２６】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００２７】このようにして作製した本発明の断熱扉
は、扉表品質として射出成形時の金型再現性がよく、ま
た扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリレー
トとｎ−プロピルアクリレートの共重合物が、発泡剤の
ＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部
への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦ
Ｃ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖
が切断されることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイ
クル試験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、ク
レーズや割れが発生しなかった。ｎ−ブチルアクリレー
ト５０重量％とｎ−プロピルアクリレート５０重量％の
共重合物のガラス転移点は−４０℃と極めて低く低温で
の耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００２８】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱により扉表が
黄色から褐色に変色することもなかった。

【００２９】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−ブチルアクリレ
ートとｎ−プロピルアクリレートの共重合物も接着力が
強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱扉の
扉表の剥がれが起こらないという効果があった。ウレタ
ン断熱材は優れた流動性があり、扉表で形成される空間
を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を
得ることができた。

【００３０】次に、本発明の第２の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリ
ル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート５０重量％とｓｅｃ−ブチルアクリレート５０重量
％の共重合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成物５
０重量％とポリメチルメタアクリレート５０重量％との
混合物を射出成形して扉表を作製した。

【００３１】この扉表の空間部にウレタン断熱材を一体
発泡して断熱扉を作成した。ウレタン断熱材は二種類用
い、ポリオールとして芳香属アミン系ポリエーテル（Ｏ
Ｈ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤とし
て信越化学（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒と
して花王（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発
泡剤としてＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネ
ート成分としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５
０）５０重量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）
５０重量％の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ
（アミン当量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ
（アミン当量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部
からなるＨＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００３２】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００３３】このようにして作製した本発明の断熱扉
は、扉表品質として射出成形時の金型再現性がよく、ま
た扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｓｅｃ−ブチルアクリレートの共重合物が、発泡
剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂
内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨ
ＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分
子鎖が切断されることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱
サイクル試験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合で
も、クレーズや割れが発生しなかった。ｎ−プロピルア
クリレート５０重量％とｓｅｃ−ブチルアクリレート５
０重量％の共重合物のガラス転移点は−４０℃と極めて
低く低温での耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００３４】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱により扉表が
黄色から褐色に変色することもなかった。

【００３５】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｓｅｃ−ブチルアクリレートの共重合物も接着
力が強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱
扉の扉表の剥がれが起こらないという効果があった。ウ
レタン断熱材は優れた流動性があり、扉表で形成される
空間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱
扉を得ることができた。

【００３６】次に、本発明の第３の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリ
ル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート５０重量％とｔｅｒｔ−ブチルアクリレート５０重
量％との共重合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成
物５０重量％とポリメチルメタアクリレート５０重量％
との混合物を射出成形して扉表を作製した。

【００３７】この扉表の空間部にウレタン断熱材を一体
発泡して断熱扉を作成した。ウレタン断熱材は二種類用
い、ポリオールとして芳香属アミン系ポリエーテル（Ｏ
Ｈ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤とし
て信越化学（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒と
して花王（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発
泡剤としてＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネ
ート成分としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５
０）５０重量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）
５０重量％の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ
（アミン当量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ
（アミン当量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部
からなるＨＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００３８】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００３９】このようにして作製した本発明の断熱扉
は、扉表品質として射出成形時の金型再現性がよく、ま
た扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの共重合物が、発
泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹
脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及び
ＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の
分子鎖が切断されることがなく、６０℃／−２５℃の冷
熱サイクル試験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合で
も、クレーズや割れが発生しなかった。ｎ−プロピルア
クリレート５０重量％とｔｅｒｔーブチルアクリレート
５０重量％の共重合物のガラス転移点は−４０℃と極め
て低く低温での耐衝撃性も実用上十分なものが得られ
た。

【００４０】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱により扉表が
黄色から褐色に変色することもなかった。

【００４１】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートの共重合物も接
着力が強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断
熱扉の扉表の剥がれが起こらないという効果があった。
ウレタン断熱材は優れた流動性があり、扉表で形成され
る空間を均一に充填することができ、高い断熱性能の断
熱扉を得ることができた。

【００４２】次に、本発明の第４の実施例につき説明す
る。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム７
０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてアク
リロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物としてス
チレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合し
て得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニトリ
ル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重量
部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重量
％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリレ
ート５０重量％とイソブチルアクリレート５０重量％と
の共重合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成物５０
重量％とポリメチルメタアクリレート５０重量％との混
合物を射出成形して扉表を作製した。

【００４３】この扉表の空間部にウレタン断熱材を一体
発泡して断熱扉を作成した。ウレタン断熱材は二種類用
い、ポリオールとして芳香属アミン系ポリエーテル（Ｏ
Ｈ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤とし
て信越化学（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒と
して花王（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発
泡剤としてＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネ
ート成分としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５
０）５０重量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）
５０重量％の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ
（アミン当量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ
（アミン当量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部
からなるＨＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００４４】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００４５】このようにして作製した本発明の断熱扉
は、扉表品質として射出成形時の金型再現性がよく、ま
た扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとイソブチルアクリレートの共重合物が、発泡剤の
ＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部
への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦ
Ｃ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖
が切断されることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイ
クル試験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、ク
レーズや割れが発生しなかった。ｎ−プロピルアクリレ
ート５０重量％とイソブチルアクリレート５０重量％の
共重合物のガラス転移点は−４０℃と極めて低く低温で
の耐衝撃性も実用上十分なものが得られた。

【００４６】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱により扉表が
黄色から褐色に変色することもなかった。

【００４７】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとイソブチルアクリレートの共重合物も接着力が
強いため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱扉の
扉表の剥がれが起こらないという効果があった。ウレタ
ン断熱材は優れた流動性があり、扉表で形成される空間
を均一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を
得ることができた。

【００４８】さらに、本発明の第５の実施例につき説明
する。共役ジエン系合成ゴムとしてポリブタジエンゴム
７０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物としてア
クリロニトリル５０重量％と芳香属ビニル化合物として
スチレン５０重量％との単量体混合物３０重量部を混合
して得たグラフト共重合体２０重量部と、アクリロニト
リル５０重量％とスチレン５０重量％の共重合体７０重
量部と、アクリロニトリル５０重量％とスチレン５０重
量％の共重合体をコーティングしたｎ−プロピルアクリ
レート５０重量％とエチルアクリレート５０重量％との
共重合物１０重量部とを混合して得た樹脂組成物５０重
量％とポリメチルメタアクリレート５０重量％との混合
物を射出成形して扉表を作製した。

【００４９】この扉表の空間部にウレタン断熱材を一体
発泡して断熱扉を作成した。ウレタン断熱材は二種類用
い、ポリオールとして芳香属アミン系ポリエーテル（Ｏ
Ｈ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００重量部、整泡剤とし
て信越化学（株）製Ｆ−３３８を１．５重量部、触媒と
して花王（株）製カオライザーＮｏ．１を２重量部、発
泡剤としてＨＣＦＣ１２３を４５重量部と、イソシアネ
ート成分としてプレポリマーＴＤＩ（アミン当量１５
０）５０重量％とクルードＴＤＩ（アミン当量１２０）
５０重量％の混合物１４重量部と、ポリメリックＭＤＩ
（アミン当量１３５）５０重量％とプレポリマーＭＤＩ
（アミン当量１５０）５０重量％の混合物１０５重量部
からなるＨＣＦＣ１２３断熱材を一種類用いた。

【００５０】もう一種類は、ポリオールとして芳香属ア
ミン系ポリエーテル（ＯＨ価４４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１
００重量部、整泡剤として信越化学（株）製Ｆ−３３８
を１．５重量部、触媒として花王（株）製カオライザー
Ｎｏ．１を２重量部、発泡剤としてＨＣＦＣ１４１ｂを
３８重量部と、イソシアネート成分としてプレポリマー
ＴＤＩ（アミン当量１５０）５０重量％とクルードＴＤ
Ｉ（アミン当量１２０）５０重量％の混合物１４重量部
と、ポリメリックＭＤＩ（アミン当量１３５）５０重量
％とプレポリマーＭＤＩ（アミン当量１５０）５０重量
％の混合物１０５重量部からなるＨＣＦＣ１４１ｂ断熱
材を一種類用いた。

【００５１】このようにして作製した本発明の断熱扉
は、扉表品質として射出成形時の金型再現性がよく、ま
た扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピルアクリレ
ートとエチルアクリレートの共重合物が、発泡剤のＨＣ
ＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への
発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１
４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂の分子鎖が切
断されることがなく、６０℃／−２５℃の冷熱サイクル
試験を５サイクル行い熱衝撃を与えた場合でも、クレー
ズや割れが発生しなかった。ｎ−プロピルアクリレート
５０重量％とエチルアクリレート５０重量％の共重合物
のガラス転移点は−４０℃と極めて低く低温での耐衝撃
性も実用上十分なものが得られた。

【００５２】また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重
量％未満であるため、射出成形する際の熱により扉表が
黄色から褐色に変色することもなかった。

【００５３】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとエチルアクリレートの共重合物も接着力が強い
ため、上記の冷熱サイクル試験においても断熱扉の扉表
の剥がれが起こらないという効果があった。ウレタン断
熱材は優れた流動性があり、扉表で形成される空間を均
一に充填することができ、高い断熱性能の断熱扉を得る
ことができた。

【００５４】

【発明の効果】以上の説明から明かなように本発明の断
熱扉は、樹脂製扉表で形成される空間に一体発泡したウ
レタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱材がポリオー
ル、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ１２３または
ＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物、イソシアネート成
分としてポリメリックＭＤＩまたはそのプレポリマー化
物が４０〜９０重量％であり残りをＴＤＩ−８０、クル
ードＴＤＩおよびそのプレポリマー化物とする有機ポリ
イソシアネートからなり、前記樹脂製扉表が共役ジエン
系合成ゴムの存在下に３５〜５２重量％のシアン化ビニ
ル化合物と４８〜６５重量％の芳香族ビニル化合物との
単量体混合物を重合させて得たグラフト共重合体と、シ
アン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化
合物４８〜６５重量％の共重合体と、シアン化ビニル化
合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５
重量％の共重合体をコーティングしたｎ−ブチルアクリ
レートとｎ−プロピルアクリレートとの共重合物を混合
した樹脂組成物３０〜７０重量％とポリメチルメタアク
リレート７０〜３０重量％との混合物とした構成である
ため、扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−ブチルアクリ
レートとｎ−プロピルアクリレートのとの共重合物が、
発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し
樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及
びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂
の分子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れ
が防止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和
ニトリル分が５０重量％未満であるため、射出成形する
際の熱により扉表が黄色から褐色に変色しないという効
果がある。

【００５５】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−ブチルアクリレ
ートとｎ−プロピルアクリレートとの共重合物も接着力
が強いため、断熱扉の扉表の剥がれが起こらないという
効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、扉
表で形成する空間を均一に充填することができ、高い断
熱性能の断熱扉を得ることができるという効果がある。

【００５６】また、樹脂製扉表で形成される空間に一体
発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱材
がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ１
２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物、イソシ
アネート成分としてポリメリックＭＤＩまたはそのプレ
ポリマー化物が４０〜９０重量％であり残りをＴＤＩ−
８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリマー化物とす
る有機ポリイソシアネートからなり、前記樹脂製扉表が
共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５２重量％のシ
アン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の芳香族ビニル
化合物との単量体混合物を重合させて得たグラフト共重
合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香
族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体と、シアン
化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物
４８〜６５重量％の共重合体をコーティングしたｎ−プ
ロピルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの
共重合物を混合した樹脂組成物３０〜７０重量％とポリ
メチルメタアクリレート７０〜３０重量％との混合物と
した構成であるため、扉表を構成する樹脂組成物中のｎ
−プロピルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアクリレート
との共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ
１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐので
ＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルア
タック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがないの
で、クレーズや割れが防止できるという効果がある。ま
た、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満である
ため、射出成形する際の熱により扉表が黄色から褐色に
変色しないという効果がある。

【００５７】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｓｅｃ−ブチルアクリレートとの共重合物も接
着力が強いため、断熱扉の扉表の剥がれが起こらないと
いう効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、扉表で形成する空間を均一に充填することができ、
高い断熱性能の断熱扉を得ることができるという効果が
ある。

【００５８】また、樹脂製扉表で形成される空間に一体
発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱材
がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ１
２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物、イソシ
アネート成分としてポリメリックＭＤＩまたはそのプレ
ポリマー化物が４０〜９０重量％であり残りをＴＤＩ−
８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリマー化物とす
る有機ポリイソシアネートからなり、前記樹脂製扉表が
共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５２重量％のシ
アン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の芳香族ビニル
化合物との単量体混合物を重合させて得たグラフト共重
合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香
族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体と、シアン
化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物
４８〜６５重量％の共重合体をコーティングしたｎ−プ
ロピルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートと
の共重合物を混合した樹脂組成物３０〜７０重量％とポ
リメチルメタアクリレート７０〜３０重量％との混合物
とした構成であるため、扉表を構成する樹脂組成物中の
ｎ−プロピルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレ
ートとの共重合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣ
ＦＣ１４１ｂを吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐ
のでＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカ
ルアタック性で、樹脂の分子鎖が切断されることがない
ので、クレーズや割れが防止できるという効果がある。
また、樹脂中の不飽和ニトリル分が５０重量％未満であ
るため、射出成形する際の熱により扉表が黄色から褐色
に変色しないという効果がある。

【００５９】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとｔｅｒｔ−ブチルアクリレートとの共重合物も
接着力が強いため、断熱扉の扉表の剥がれが起こらない
という効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があ
り、扉表で形成する空間を均一に充填することができ、
高い断熱性能の断熱扉を得ることができるという効果が
ある。

【００６０】また、樹脂製扉表で形成される空間に一体
発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱材
がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ１
２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物、イソシ
アネート成分としてポリメリックＭＤＩまたはそのプレ
ポリマー化物が４０〜９０重量％であり残りをＴＤＩ−
８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリマー化物とす
る有機ポリイソシアネートからなり、前記樹脂製扉表が
共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５２重量％のシ
アン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の芳香族ビニル
化合物との単量体混合物を重合させて得たグラフト共重
合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香
族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体と、シアン
化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物
４８〜６５重量％の共重合体をコーティングしたｎ−プ
ロピルアクリレートとイソブチルアクリレートとの共重
合物を混合した樹脂組成物３０〜７０重量％とポリメチ
ルメタアクリレート７０〜３０重量％との混合物とした
構成であるため、扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−プ
ロピルアクリレートとイソブチルアクリレートとの共重
合物が、発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂ
を吸収し樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ
１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性
で、樹脂の分子鎖が切断されることがないので、クレー
ズや割れが防止できるという効果がある。また、樹脂中
の不飽和ニトリル分が５０重量％未満であるため、射出
成形する際の熱により扉表が黄色から褐色に変色しない
という効果がある。

【００６１】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとイソブチルアクリレートとの共重合物も接着力
が強いため、断熱扉の扉表の剥がれが起こらないという
効果がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、扉
表で形成する空間を均一に充填することができ、高い断
熱性能の断熱扉を得ることができるという効果がある。

【００６２】また、樹脂製扉表で形成される空間に一体
発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウレタン断熱材
がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤としてＨＣＦＣ１
２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混合物、イソシ
アネート成分としてポリメリックＭＤＩまたはそのプレ
ポリマー化物が４０〜９０重量％であり残りをＴＤＩ−
８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリマー化物とす
る有機ポリイソシアネートからなり、前記樹脂製扉表が
共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５２重量％のシ
アン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の芳香族ビニル
化合物との単量体混合物を重合させて得たグラフト共重
合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香
族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体と、シアン
化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族ビニル化合物
４８〜６５重量％の共重合体をコーティングしたｎ−プ
ロピルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合物
を混合した樹脂組成物３０〜７０重量％とポリメチルメ
タアクリレート７０〜３０重量％との混合物とした構成
であるため、扉表を構成する樹脂組成物中のｎ−プロピ
ルアクリレートとエチルアクリレートとの共重合物が、
発泡剤のＨＣＦＣ１２３及びＨＣＦＣ１４１ｂを吸収し
樹脂内部への発泡剤の浸透を防ぐのでＨＣＦＣ１２３及
びＨＣＦＣ１４１ｂの強いケミカルアタック性で、樹脂
の分子鎖が切断されることがないので、クレーズや割れ
が防止できるという効果がある。また、樹脂中の不飽和
ニトリル分が５０重量％未満であるため、射出成形する
際の熱により扉表が黄色から褐色に変色しないという効
果がある。

【００６３】さらに、ウレタン断熱材は、扉表に対して
強い接着力があり、扉表の樹脂中のｎ−プロピルアクリ
レートとエチルアクリレートとの共重合物も接着力が強
いため、断熱扉の扉表の剥がれが起こらないという効果
がある。ウレタン断熱材は優れた流動性があり、扉表で
形成する空間を均一に充填することができ、高い断熱性
能の断熱扉を得ることができるという効果がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 125/12 ＰＦＢ //(Ｃ０８Ｇ 18/48 101:00） (72)発明者辻田博志大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者嶋原和雄大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者小鳥井敏夫大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者松本卓也大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者小畑慎吾大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者森清和宏大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内 (72)発明者平松志津大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地松下冷機株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂製扉表で形成される箱型空間と、箱
型空間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウ
レタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混
合物、イソシアネート成分としてポリメリックＭＤＩま
たはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量％であり残
りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリ
マー化物とする有機ポリイソシアネートからなり、前記
樹脂製扉表が共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５
２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の
芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得た
グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族
ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体をコーティン
グしたｎ−ブチルアクリレートとｎ−プロピルアクリレ
ート樹脂との共重合物を混合した樹脂組成物３０〜７０
重量％とポリメチルメタアクリレート７０〜３０重量％
との混合物であることを特徴とする冷蔵庫などの断熱
扉。
【請求項２】樹脂製扉表で形成される箱型空間と、箱
型空間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウ
レタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混
合物、イソシアネート成分としてポリメリックＭＤＩま
たはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量％であり残
りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリ
マー化物とする有機ポリイソシアネートからなり、前記
樹脂製扉表が共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５
２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の
芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得た
グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族
ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体をコーティン
グしたｎ−プロピルアクリレートとｓｅｃ−ブチルアク
リレートとの共重合物とを混合した樹脂組成物３０〜７
０重量％とポリメチルメタアクリレート７０〜３０重量
％との混合物であることを特徴とする冷蔵庫などの断熱
扉。
【請求項３】樹脂製扉表で形成される箱型空間と、箱
型空間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウ
レタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混
合物、イソシアネート成分としてポリメリックＭＤＩま
たはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量％であり残
りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリ
マー化物とする有機ポリイソシアネートからなり、前記
樹脂製扉表が共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５
２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の
芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得た
グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族
ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体をコーティン
グしたｎ−プロピルアクリレートとｔｅｒｔ−ブチルア
クリレートとの共重合物とを混合した樹脂組成物３０〜
７０重量％とポリメチルメタアクリレート７０〜３０重
量％との混合物であることを特徴とする冷蔵庫などの断
熱扉。
【請求項４】樹脂製扉表で形成される箱型空間と、箱
型空間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウ
レタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混
合物、イソシアネート成分としてポリメリックＭＤＩま
たはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量％であり残
りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリ
マー化物とする有機ポリイソシアネートからなり、前記
樹脂製扉表が共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５
２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の
芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得た
グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族
ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体をコーティン
グしたｎ−プロピルアクリレートとイソブチルアクリレ
ートとの共重合物とを混合した樹脂組成物３０〜７０重
量％とポリメチルメタアクリレート７０〜３０重量％と
の混合物であることを特徴とする冷蔵庫などの断熱扉。
【請求項５】樹脂製扉表で形成される箱型空間と、箱
型空間に一体発泡したウレタン断熱材からなり、前記ウ
レタン断熱材がポリオール、整泡剤、触媒、発泡剤とし
てＨＣＦＣ１２３またはＨＣＦＣ１４１ｂおよびその混
合物、イソシアネート成分としてポリメリックＭＤＩま
たはそのプレポリマー化物が４０〜９０重量％であり残
りをＴＤＩ−８０、クルードＴＤＩおよびそのプレポリ
マー化物とする有機ポリイソシアネートからなり、前記
樹脂製扉表が共役ジエン系合成ゴムの存在下に３５〜５
２重量％のシアン化ビニル化合物と４８〜６５重量％の
芳香族ビニル化合物との単量体混合物を重合させて得た
グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２
重量％と芳香族ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合
体と、シアン化ビニル化合物３５〜５２重量％と芳香族
ビニル化合物４８〜６５重量％の共重合体をコーティン
グしたｎ−プロピルアクリレートとエチルアクリレート
との共重合物とを混合した樹脂組成物３０〜７０重量％
とポリメチルメタアクリレート７０〜３０重量％との混
合物であることを特徴とする冷蔵庫などの断熱扉。