JP2896160B2 - ポリプロピレンの延伸フイルム - Google Patents

ポリプロピレンの延伸フイルム

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明性に優れ、しかも重ねてロール等に巻
き取ったときフイルム同志がくっついて剥がれ難くなっ
たり、巻いた状態が経時的にずれて不均一な寸法変化が
生ずるなどの問題のない延伸フイルムに関する。
〔従来技術〕
ポリプロピレンは安価で比較的、剛性に優れしかも延
伸フイルムにした時、透明性が良好であることなどから
延伸フイルムとして多くの用途に利用されている。通常
延伸フイルムとして利用するときには、ロールに巻き取
り、巻きもどして利用するが、巻きもどす時、巻きもど
し難いとか、撚れてしまうなどの問題が生じないように
シリカなどの無機化合物の微粒子とか架橋ポリシロキサ
ン、メラミンホルムアルデヒド縮合体などをアンチブロ
ッキング剤（以下AB剤と略記する。）として添加するこ
とが行われている。
〔発明が解決しようとする課題〕
上記、AB剤を添加する方法は、ブロッキングを防ぐた
めには有効な方法であるが、延伸するとAB剤の部分でボ
イドが発生し透明性が不良であるとか、AB剤の分散が不
均一になりがちで、AB剤が分散していない部分でブロッ
キングが発生し巻物状態での経時変化が不均一となり寸
法変化が不均一となり結果的に後加工での印刷のずれが
生ずるなどの発生することがあった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは上記問題を解決してAB剤を実質的に用い
ることなくしかもブロッキングを起こさない延伸フイル
ムについて鋭意探索し本発明を完成した。
即ち本発明は、無機化合物の微粒子、架橋ポリシロキ
サン、ポリビニリデンフロライドおよびメラミンホルム
アルデヒド縮合体から選ばれたアンチブロッキング剤を
有効量含有しない少なくとも一方向に延伸したポリプロ
ピレンのフィルムであって、フィルムの少なくとも表面
に高さ0.05〜0.50μｍ、巾10〜100μｍの均一な突起を
１mm2当たり50以上2000未満有する透明性の良好なポリ
プロピレンの延伸フィルムである。
本発明において、AB剤は、上述のように通常用いられ
るシリカ、ゼオライトなどの無機化合物の微粒子、架橋
ポリシロキサンおよびメラミンホルムアルデヒド縮合体
から選ばれ、実質的に含有しないとは、単独使用ではAB
剤として効果があるほどの量は用いないという意味であ
る。
本発明において表面の突起は、触針式三次元表面粗さ
計を用いて得られた表面の粗さに対応する走査線で、三
次元で表される表面も状態を測定することで表される。
ここで重要なのはフイルムの表面に高さ0.05〜0.50μ
ｍ、巾10〜100μｍの均一な突起を有するようになるこ
とであり、この突起の高さが0.50μｍをこえるとフイル
ムの透明性が失われ、不透明になり好ましくなく、また
0.05μｍより小さいとブロッキング防止効果がほとんど
ない。またこの突起の巾が100μｍをこえるとブロッキ
ング防止効果がほとんどなく10μｍ以下ではフイルムの
光沢が不良となる。（通常、この突起の高さが0.05〜0.
50μｍとなるように後述のように造核剤の添加量、及び
延伸条件を制御すると巾は上記範囲となる。）この突起
の数は、１mm2当たり25以上2000未満でありこれより少
ないとブロッキング防止効果がほとんどなく、2000個以
上とかあまりに多いとまたブロッキングの改良効果が少
なく、フイルムの透明性が不良となり好ましくない。
本発明のフイルムは例えば、造核剤を含有するポリプ
ロピレンをシート状に成形し、ついで比較的高温で延伸
することで得られる。ここで造核剤としては高分子化合
物からなる造核剤を用いるのが好ましく、造核剤として
高分子化合物を利用することでポリプロピレン成形物か
ら遊離してくることによる問題がない。ただし、キナク
リドン系の化合物など極めて少量で造核効果のある化合
物の場合は低分子化合物であっても使用できる。造核剤
としては混合することでポリプロピレンの結晶化温度
（示差走査熱量測定法による。）を向上させるものであ
れば良く特に制限はなく、結晶化温度を向上させる高分
子化合物が利用される。利用できる高分子化合物として
は、融点の高いポリオレフィンが利用でき、特に分岐オ
レフィンの重合体、アルケニルシランの重合体が好まし
く、炭素数５〜12の３位または４位で分岐したオレフィ
ンの重合体、あるいは 一般式H2C＝CH−（CH2)n−SiHPR3-P （式中ｎは０〜12、ｐは０〜３、Ｒは炭素数１〜12の炭
化水素残基。）の重合体が好まし例示される。これらの
重合体は通常、公知の遷移金属化合物と有機金属化合物
からなるチーグラー・ナッタ触媒を用いて公知の方法で
重合することで得られるし、またプロピレンを重合する
に際し、予めこれらの分岐オレフィンまたはアルケニル
シランで触媒を処理することでポリプロピレン中に含有
させることもできる（例えば、特願昭61−241121な
ど）。ここで高分子化合物造核剤の添加量としては高分
子化合物によってその好適な範囲は異なるが、通常結晶
化温度の上昇が１〜10℃程度、好ましくは１〜５℃程度
となる量比である。またここで延伸フイルムの透明性を
悪くせず、またポリマーから分離して成形時トラブルを
生じさせない程度の単独では、ブロッキング防止効果が
現れない程度の量の上記公知のAB剤を併用することもで
きる。
本発明の延伸フイルムは上記高分子化合物造核剤を含
有するシートを比較的高温、好ましくは140℃以上165℃
以下で延伸することによって製造される。延伸温度が14
0℃より低いと、上述の表面の突起が得られずブロッキ
ング防止効果がほとんどない。この温度によってブロッ
キング防止効果が異なる理由は明確ではないが、高分子
化合物造核剤を添加することで結晶形の異なるものが生
じ、それが高温で延伸することで結晶形が変化し表面に
突起が生じている（例えば、特開昭和52−129264）こと
が考えられるが、本発明の延伸フイルムが得られる条件
では、延伸前のシートでは示差走査熱量測定法、あるい
はＸ−線回折によってもほとんどβ晶は観測できない。
また、突起の大きさが上述の様に特定の範囲にあること
が肝要であり、そうすることで初めて透明性とブロッキ
ング防止効果がバランスする。
〔実施例〕
以下に実施例を示し本発明をさらに説明する。
実施例１ 直径12mmの鋼球2.2kgの入った内容積0.97lの粉砕用ポ
ットを２個装備した振動ミルを用意し、各ポットに窒素
雰囲気下で塩化マグネシウム20g、テトラエトキシシラ
ン4mlおよびα，α，α−トリクロロトルエン3mlを加
え、40時間粉砕した。こうして得た共粉砕物のうち10g
を200mlのフラスコに入れ、四塩化チタン50mlとトルエ
ン50mlを加え、100℃で30分間撹拌処理した。その後上
澄液を除き、同様に四塩化チタン50mlとトルエン50mlを
加え、100℃で30分間撹拌処理し、上澄液を除去して得
た固形分をｎ−ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触
媒スラリーを得た。一部をサンプリングし、チタン分を
分析したところ1.8wt％であった。
300mlのフラスコに遷移金属触媒5g、ジエチルアルミ
ニウムクロライド5ml、アリルトリメチルシラン10ml、
トルエン10mlを加え60℃で２時間撹拌し、ついでこのス
ラリーを内容積3lのオートクレーブに入れヘプタン１
、ｐ−トルイル酸メチル0.6ml、トリメチルアルミニ
ウム5mlを加え、水素0.2Nl、プロピレンを装入して圧力
5kg/cm2ゲージとし、ついで内温60℃でプロピレンの装
入量が500gとなるまで圧力一定で重合した。ついで未反
応のプロピレンをパージし、メタノール200mlを加え、9
0℃で撹拌処理し、得られたスラリーを水で洗浄して精
製した。スラリーを濾過してパウダーを分離し、80℃、
60mmHgで12時間乾燥した。得られたパウダーを分析した
ところ135℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度（以
下、ηと略記する。）は1.58であり、アリルトルメチル
シランの重合体を12000ppm含有するマスターパウダーを
得た。ついで、公知の酸化防止剤とηが2.20、ソックレ
ー抽出器を用い沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出した時の
抽出残分の割合（以下、IIと略記する。）が97.5wt％で
あるプロピレンの単独重合体と上記マスターパウダーお
よび酸化防止剤としてBHTを（対応ポリマー0.2wt％）押
出機で混合しアリルトリメチルシランの重合体を0.2ppm
含有する組成物を得た。この組成物を40mmφの押出機で
押出温度250℃で厚さ750μｍのシートに成形した。つい
でTMロング社製の２軸延伸機で155℃でMD方向に５倍、
ついでTD方向に７倍に延伸して延伸フイルムを得た。こ
のフイルムの物性を第１表に示す。表中の霞度は全ヘイ
ズで表示し、さらに内部ヘイズも示した。この内部ヘイ
ズは、延伸時に生ずるボイドに相関するものであり、全
ヘイズとの差が大きくなるほど実行粗度が大きいと言え
る。
全ヘイズ:ASTM D1003に準拠した 内部ヘイズ：フイルムの両面に低粘度の流動パラフィン
を塗り表面の凹凸による散乱を消して測定した。
結晶化温度：示差走査熱量計で230℃で10min間保持した
後、10℃/minで降温して測定した発熱ピークのピーク温
度。
ブロッキング：フイルムを２枚重あわせ荷重50g/cm2で5
0℃で24時間保持した後、フィルム面のうち密着した部
分を面積100分率として表示。
表面の突起：小板研究所製三次元粗さ測定機MODEL SE−
3AKでフィルム表面を300（TD方向）×2000μｍ（MD方
向）の部分で測定し突起の大きさ及び個数を平均値とし
て示した。
比較例１ 実施例１で得たポリプロピレンを用いポリトリメチル
アリルシランを用いなかった他は実施例１と同様にして
２軸延伸フイルムを得た。フイルムの物性は表に示す。
比較例２ AB剤として富士デビソン社製サイロイド224（商品
名）を0.2wt％添加しアリルトリメチルシランのマスタ
ーパウダーを用いることなくフイルムを製造したところ
ブロッキングは良好であったが、フイルム内部にボイド
が生じヘイズが不良であった。
実施例２ ポリプロピレンとしてη2.30、IIが98.2％のホモポリ
マーを使用し、トリメチルアリルシランに変え４−メチ
ルペンテン−１を用いポリ４−メチルペンテン−１を90
00ppm含有するマスターパウダーを得、混合して1ppmと
なるようにした他は実施例１と同様にした。結果は第１
表に示す。ブロッキングもヘイズも良好である。
比較例３ 延伸時の温度を135℃とした他は実施例２と同様にし
た。結果は第１表に示す。
比較例４ ポリ４−メチルペンテン−１の含量が10ppmとなるよ
うにした他は実施例２と同様にした。表面の突起が大き
く不透明なフイルムとなった。
実施例３ ポリトリメチルアリルシランの量を0.1wtppmとし、サ
イロイド244を0.05wt％添加して同様にフィルムとし
た。ボイドの発生により少しヘイズが不良であるがポリ
トリメチルアリルシランの添加量が削減でき、サイロイ
ド244だけのものに比較すれば極めて良好である。
比較例５ サイロイド244のみを0.5wt％添加し、ポリトリメチル
アリルシランを用いなかった他は実施例３と同様にした
ところ、比較例１とほぼ同等でありアンチブロッキング
の効果はほとんどない。
〔発明の効果〕 本発明の延伸フイルムは透明性に優れしかも耐ブロッ
キング性に優れたものであり工業的に極めて価値があ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−25024（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−262120（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−215646（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 5/00 - 5/02 C08J 5/12 - 5/22 B29C 55/02

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】無機化合物の微粒子、架橋ポリシロキサ
    ン、ポリビニリデンフロライドおよびメラミンホルムア
    ルデヒド縮合体から選ばれたアンチブロッキング剤を有
    効量含有しない少なくとも一方向に延伸したポリプロピ
    レンのフィルムであって、フィルムの少なくとも表面に
    高さ0.05〜0.50μｍ、巾10〜100μｍの均一な突起を１m
    m2当たり50以上2000未満有する透明性の良好なポリプロ
    ピレンの延伸フィルム。
JP12785589A 1989-05-23 1989-05-23 ポリプロピレンの延伸フイルム Expired - Lifetime JP2896160B2 (ja)

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