JP2853042B2

JP2853042B2 - 昇華型感熱転写受像紙

Info

Publication number: JP2853042B2
Application number: JP63123558A
Authority: JP
Inventors: 賢一井; 耕三福田
Original assignee: NITSUSHIN BOSEKI KK
Current assignee: NITSUSHIN BOSEKI KK
Priority date: 1988-05-20
Filing date: 1988-05-20
Publication date: 1999-02-03
Anticipated expiration: 2014-02-03
Also published as: JPH01291991A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は昇華型感熱転写記録に用いられる昇華型感熱
転写受像紙に関するもので、特に安価で安全且つ大量に
生産できる良質な受像紙に関する。

〔従来の技術とその課題〕

昇華型感熱転写受像紙は一般に基材の表面に昇華した
昇華型染料を染着させる染着層を積層した構造のものが
用いられている。

而して、上記の染着層は昇華した染料が染着し易い樹
脂、例えば、飽和共重合ポリエステル樹脂，塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂，ブチラール樹脂，塩化ビニル
樹脂等をバインダーとして用いられてきたが、中でも飽
和共重合ポリエステル樹脂が近年数多く用いられるよう
になった。

その理由は、染着性が良好である上に染着後の再昇華
が少なく、保存中に画像の退色やにじみ等が殆どない安
定した品質が得られるからである。

ところで、染着層が具有すべき必要な機能として、染
着性、染着画像の保存性等のほかに離型性がある。

これは、染着層に離型性がないと、プリント時にカラ
ーシートと融着してしまい、にじみや汚れの原因となる
からである。そのため、染着層に或る種のシリコーン類
や界面活性剤等の離型性成分を含有させることが行なわ
れており、シリコーン系離型剤としては次のようなもの
があるが、それぞれに下記のような欠点がある。

（ａ）変性基を有しないポリジメチルシロキサンを使用
すると、少量では離型効果がなく、離型に充分な程度に
これを使用すると、表面がベトついて、受像紙として触
感を害する。

（ｂ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンを使用する
と、離型性は良いが、プリント後に染料が拡散して、画
像にボケが生じる。

（ｃ）アミノ変性シリコーンを使用すると、離型性は良
くなるが、経時的に黄変を生じる。

（ｄ）エポキシ変性シリコーンを使用すると、均一な塗
液が得にくく、かつプリント物の退色が激しい。これは
染料分子とエポキシ基の反応によるものと推定される。

（ｅ）エポキシ変性シリコーンとアミノ変性シリコーン
を組合せて使用する場合、塗液に低沸点の溶剤を用いる
ときには、一応は均一で良好な塗膜が得られるが、この
塗液を数日間保存した後、塗工すると、塗膜に斑を生じ
る。即ち、ポットライフが短いことを意味する。これ
は、上記エポキシ変性シリコーンとアミノ変性シリコー
ンを等量混ぜて保存すると、ゲル硬化してしまい、この
ゲル硬化反応が塗液中で起こるためであると推定され
る。

一方、上記の組合せのシリコーンを水分散系で使用す
ることを試みたが、各種の分散剤，増粘剤を用いても、
均一な塗液は得られなかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上述のような従来技術の問題点をすべて解決
し、染着性、画質保存性，離型性の良好な染着層を備
え、工業的に安価で且つ安全に大量生産できる昇華型感
熱転写受像紙を提供することを目的としてなされたもの
で、その構成は、基材の表面に昇華した昇華型染料を染
着させる染着層を積層した昇華型感熱転写受像紙におい
て、前記染着層のバインダーに水性系樹脂をその中に会
合性増粘剤を混入して用い、前記染着層中及び／又は染
着層上に設ける離間型層中に、変性シリコーンと低分子
量の反応性化合物を含有させたことを主な特徴とするも
のである。

（１）受像紙の構成本発明の適用される受像紙としては、基材に直接染着層を設けたもの基材にアンカーコートを施し、その上に染着層を設け
たもの基材にアンカーコートを施し、その上にクッション層
を設け、更にその上に染着層を設けたもののいずれのものでもよい。

（２）染着層の成分と作用染着層に必須のものとして、染料の染着性の良好な樹
脂がある。そしてこの樹脂に水性系の樹脂を用いる場
合、会合性増粘剤を用いると、粘度を適度選ぶことが出
来るばかりでなく、染着濃度も向上し、且つ離型作用も
向上するほか、塗液のポットライフも長くなって、更に
有効である。

そのほかに離型剤も必須のものである。それは、離型
剤は、これを用いることにより、プリント時にカラーシ
ートとの融着を防ぐことが可能となるように作用するか
らである。

（３）離型剤の種類と組合せ離型剤は本発明において最も重要なもので、変性シリ
コーンを低分子量の反応性化合物と反応させた反応物か
ら成るものであり、変性シリコーンとしては、アミノ変
性シリコーン，アルコール変性シリコーン，エポキシ変
性シリコーン，メルカプト変性シリコーン，カルボキシ
ル変性シリコーンが挙げられ、低分子量の反応性化合物
としては、上記変性基と通常の条件で付加又は脱水等の
反応を容易に起こす反応基、例えばアミノ，ヒドロキ
シ，エポキシ，メルカプト，カルボキシル等を有する化
合物から適宜選ばれるが、中でも下表の［１］，［２］
の組合せのものが生成物の塗液への分散性、塗膜の均一
性の点で有効である。

（４）上記離型剤の混入方法上記組合せの離型愛を染着層樹脂液の中にそのまま混
入しても良いが、下記のように行なうと、液のポットラ
イフの点及び塗布後の塗面の均一性，平坦性から見て、
更に有効である。

即ち、該当する変性シリコーンと低分子量化合物を混
合し、加熱する。加熱し、攪拌して反応させた後、この
反応物を前記樹脂液中に混入，攪拌する。加熱温度は通
常100℃前後、加熱時間は30分前後であるが、離型剤の
種類や量により、それらは変わってくるので、上記の限
定されるものではなく、適宜行えばよい。

こうして得られた混合物又は反応物は前記樹脂液中に
適宜の方法で混入する。

また、離型剤を構成する低分子量の反応性化合物とし
ては、多官能基のものは好ましくない。その理由は、多
官能基のものは予め変性シリコーンと加熱反応させる
と、ゲル化，固化し、樹脂液中に混入した場合、分散又
は溶解が困難になるからである。

（５）会合性増粘剤一般に増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロース等
の増粘剤は、その高分子鎖中に多量の水分を吸収し、流
動性を制限することによって増粘させるものであり、こ
れをエマルジョンと混合すると、第２図に示すように、
エルマジョン粒子と増粘剤とはそれぞれ独立して偏在す
るので極めて不安定であり、これは離型在を混入した場
合も同様である。

これに対し、会合性増粘剤はエマルジョンと混合する
と、第１図に示すように、非常に均一で安定なエマルジ
ョンと増粘剤のネツトワークを作り、離型剤も安定に存
在させることが出来る。これは会合性増粘剤が会合性を
示すからである。

この会合性増粘剤は、本発明における重要なものの一
つであって、その種類としては、イオン性から見ると、
アニオン性，カチオン性及びノニオン性の３種があり、
また、一般的種類としては、ビニルピリドン系ポリウレタン系アクリル系アクリル／ウレタン系ポリビニルカプロラクタム系のものがある。

而して、イオン性についてみると、アニオン性，カチ
オン性のものは好ましくなく、特にカチオン性のものは
良くない。

その理由は、水性系飽和共重合ポリエステル樹脂にイ
オン性物質を混入すると、塗液が不安定になって、分離
したり固化したりするばかりでなく、塗膜にスジ，ムラ
や小さな凹凸が生じるからである。

しかし、ノニオン性の一般的種類の会合性増粘剤につ
いてみると、いずれのものも効果があり、中でもウレタ
ン系のものが特に好ましい。

その理由は、離型剤を均一且つ安定に存在させること
によって、離型作用を助長すると共にプリント時の染着
濃度を高める効果があるからである。

また、上記のほかに、染着層を形成する際に助剤とし
て、濃色化剤，滑性物質、消泡剤やレベリング剤を混入
しても良い。

濃色剤はプリント時の染着濃度を更に高め、滑性物質はカラーシートとの融着の防止を助長し、消泡剤は塗液の塗布時に、起泡をなくして塗膜をきれ
いにし、レベリング剤は同じく塗膜の凹凸をなくし、表面をき
れにする、ように作用する。

本発明の特徴とするところは、離型剤として、変性シ
リコーンと低分子量の反応性化合物を組合せて使用する
ことにある。

通常のポリジメチルシロキサンに比べ、変性シリコー
ンは塗液との混和性が良く、塗工層の均一性及び離型効
果も良好であるが、経時の黄変やプリント物の退色等の
欠点があった。これは主として変性シリコーンの反応性
末端基に起因すると思われ、アミノ変性シリコーンとエ
ポキシ変性シリコーンを組合せて用いることも提案され
ているが、変性シリコーンは一般に一つの分子中に多く
の置換基を有するため、架橋構造を有することになり、
未反応で塗液に入れた場合には、保存安定性が悪く、予
め反応させて使用しようとしても、ゲル硬化物のため塗
液中に均一に分散させることは不可能であった。

本発明によれば、変性シリコーンの置換基の反応相手
として、低分子量で、好ましくは１分子中に一つの反応
基を有する化合物を選ぶことにより、変性シリコーンと
しての塗液への分散性，受像紙とした場合の離型性を損
なうことなく、且つ反応性末端基を封じてあるため、経
時の黄変やプリント物の退色等の問題のない優れた性質
を有するのである。

更には、本発明のものは予め反応させてもゲル化反応
を起こさず、室温で液状を示すため、塗液に加える前に
反応させておくことにより、塗液との混和性が良いばか
りでなく、塗液自体の粘度や表面張力等、塗工に関与す
る塗液の諸特性の経時変化の少ないものが得られ、安定
した塗工条件を得られる利点がある。

また、上述のように予め反応させておく他の利点は、
低分子量の反応性化合物の特性を変性シリコーンに付与
することが出来る点にあり、これによって、塗液の安定
性と受像紙としての光沢，離型性等の性質のバランスを
有利にすることが出来る。例えば、エポキシ変性シリコ
ーンは一般には水系塗液に安定に分散しないが、エポキ
シ変性シリコーンをアミノアルコール類と反応させるこ
とにより、末端の水酸基の親水性が作用して安定な塗液
を得ることが出来る。

〔発明の効果〕

本発明方法によれば、（１）離型剤の選択幅が広く、安価な物質を使用できる（２）塗液が安定でポットライフが長いので、残留して
も再使用が可能な上に、塗工工程を単純化出来て工程が
少なくすむし、コーターの選択幅も広くなる等の理由により、製造の高速化を図ることが出来、大量
生産が可能となるので、経済的に極めて有利であり、ま
た、本発明受像紙の品位は良好なものとなる。

即ち、上記受像紙は染着層表面の平坦性がよく、光沢
度も高いし、プリント時の染着濃度，画質保存性，ドッ
ト再現性等、受像紙としての機能は極めて良好である。

実施例１次に本発明の実施例について説明する。

（１）染着層塗液の組成水性系飽和共重合ポリエステル樹脂（バイロナールMD 1200 東洋紡績製） 100部会合製増粘剤（SN−THECKNER A−812 サンノプコ社製）６部アミノ変性シリコーン（KF−393 信越シリコーン製）３部２エチルヘキシルグリシジルエテール（デナコール EX 121 ナガセ化成工業製）２部（２）塗液の作成上記のうち、アミノ変性シリコーンと２エチルヘキシ
ルグリシジルエーエテルはそれぞれ当量の割合で混合
し、100〜115℃で30分間加熱したものを上記塗液中に混
合した。

（３）評価方法基材（合成紙ピーチコート日清紡績製）の上に上
記塗液を塗布し乾燥して染着層を形成した。

塗面の平滑性，平坦性を評価した後、通常のカラーシ
ートを用い、1cm角のサーマルヘッドを用いて120℃でプ
リントを行ない、プリント濃度，地汚れを観察し、その
後、画像を60℃,100％相対湿度で２週間保存し、画像の
退色，にじみ等を観察した。

また、別途に上記塗液を室温（25℃）で１ヶ月保存し
観察した。

（４）評価結果塗面は均一且つ平坦性であった。

一方、プリント濃度は充分で、離型性も良好であり、
地汚れはなかった。また、プリントの保存製も良好で、
退色，にじみもなかった。

更に、上記塗液は１ヶ月経過しても安定であり、沈殿
物もなく、ゲル化，固化しなかった。

染着層塗液の組成を実施例１と同様にし、会合性増粘
剤と離型剤の組合せを上記表の組合せにして受像紙を作
製した。

評価方法を実施例１と同様にして評価したところ、結
果はすべて良好であった。

なお、参考までに、会合性増粘剤を含有させないで作
製した受像紙ついての評価を下記に示す。

参考例（１）染着層塗液の組成飽和共重合性ポリエステル樹脂（バイロン200東洋紡績製） 100部トルレン 150部メチルエチルケトン 150部酢酸エチル 26部アミノ変性シリコーン（KF−393 信越シリコーン製）３部２エチルヘキシルグリシジルエーテル（デナコール EX 121 ナガセ化成工業製）２部（２）塗液の作成上記のうち、アミノ変性シリコーンと２エチルヘキシ
ルグリシジルエーエルは実施例と同様に、予め混合，加
熱したものを上記塗液中に混入した。

（３）評価方法基材にアンカーコートしたポリプロピレンフィルムシ
ートを用いて、実施例１と同様に塗液を塗布し乾燥して
染着層を形成した。

その他は実施例１と同様にした。

（４）評価結果その他は実施例１と同様にした。

（４）評価結果実施例１と同様の良好な結果が得られた。

比較例−１（１）下記組成の染着層塗液（特開昭60−3498号公報に
よる）を作成した。

飽和共重合ポリエステル樹脂（バイロン103東洋紡績製） 10部離型剤 KF−393 （信越シリコーン） 0.125部Ｘ−22−343（〃） 0.125部トルエン 50部メチルエチルケトン 50部（２）上記組成の塗液は、作成したその日の塗布した場
合は、異常がなかったが、（３）１日経過したものを塗布した場合は、塗面が極め
て粗になり、ザラザラになった。

（４）上記（３）で塗布したものは、プリントにドット
抜けが生じた。

比較例−２変性シリコーン同士を予め反応させる目的で、アミノ
変性シリコーン（KF−393信越化学製）とエポキシ変性
シリコーン（Ｘ−22−343信越化学製）を等量フラスコ
にとり、100℃で１時間加熱したところ、ゲル状にな
り、フラスコから取り出せなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明において使用する会合性増粘剤の増粘模
式図、第２図は通常の増粘剤の増粘模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−27290（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−283595（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−134239（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−280689（ＪＰ，Ａ) 特開平１−159289（ＪＰ，Ａ) 特開平１−232096（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】基材の表面に昇華した昇華型染料を染着さ
せる染着層を積層した昇華型感熱転写受像紙において、
前記染着層のバインダーに水性系樹脂をその中に会合性
増粘剤を混入して用い、前記染着層中及び／又は染着層
上に設ける離型層中に、変性シリコーンと低分子量の反
応性化合物を含有させたことを特徴とする昇華型感熱転
写受像紙。
【請求項２】変性シリコーンがアミノ変性シリコーン
で、低分子量の反応性化合物が低分子量エポキシ化合物
である請求項１に記載の昇華型感熱転写受像紙。
【請求項３】変性シリコーンがエポキシ変性シリコーン
で、低分子量の反応性化合物が低分子量アミノ化合物で
ある請求項１に記載の昇華型感熱転写受像紙。