JP2825661B2 - 改善された耐熱性液晶ポリマー - Google Patents
改善された耐熱性液晶ポリマーInfo
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Description
ウムを含むある種の液晶ポリマー(LCP)に関する。こ
れらのLCPは、アルカリ金属、マグネシウム、又はカル
シウムを欠く同じLCPと比較して、加熱撓み温度によっ
て判断して上昇する使用温度を有する。LCPは、それら
が高温例えば260℃で使用することができるので、それ
らの用途の幾つかにおい有用であることは良く知られて
いる。ある種のLCPがアルカリ金属、マグネシウム、又
はカルシウムを含む時には、それらの融点及びそれらの
融点熱が上昇し、一方加熱撓み温度(HDT)によって判
断されるそれらの使用温度も、それらにガラス繊維を充
填する時には、また上昇することが発見された。より高
い使用温度を有するLCPは、アルカリ金属、カルシウ
ム、又はマグネシウムを含まないLCPによてもたらされ
るであろうよりも高い使用温度が望まれる場合には、成
形品、例えば電気コネクター、機械部品などにおいて特
に有用である。
リ金属又は約50〜約3000ppmのマグネシウム若しくはカ
ルシウム、並びに (b)式 の繰り返し単位から本質的に成り、 [ここで、 (I):(II)のモル比は65:35〜40:60であり、 (III):(IVa+IVb)のモル比は85:15〜50:50であ
り、 (I)及び(II)の合計対(III)及び(IV)の合計の
モル比は実質的に1:1であり、そして 100モルの(I)+(II)であたり100〜600モルの
(V)が存在する] の液晶ポリマー を含んで成る組成物に関する。
ウムを含むある種のLCPから成る組成物に関する。これ
らの組成物においては、アルカリ金属、マグネシウム、
又はカルシウムなしの同じ組成物と比較して、LCPの融
点は通常は約5〜10℃だけ上昇し、そして30%のガラス
繊維が充填されたLCP組成物の加熱撓み温度は典型的に
は約10〜30℃だけ上昇する。結果として、本明細書中で
述べるLCP組成物は、アルカリ金属、マグネシウム、又
はカルシウムなしの同じLCP組成物よりも、加熱撓み温
度によって測定して高い使用温度を有する。
好ましい。本明細書中で使用する時には、アルカリ金属
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム及びル
ビジウム金属から成る群から選ばれる。好ましいアルカ
リ金属は、リチウム、ナトリウム及びカリウム金属から
選ばれる。カリウム金属が殊に好ましいアルカリ金属で
ある。
の形でLCPに添加されそしてLCP中に存在する。金属それ
自体はそのカチオンの形にある。
提出された米国特許第5,110,896号及び米国特許出願第0
7/878,150号で既に開示された。なお、これらは両方と
も引用によって本明細書中に組み込まれる。本発明のLC
Pにおいては、繰り返し単位(I)はヒドロキノンから
誘導され、(II)は4,4′−ビフェノールから誘導さ
れ、(III)はテレフタル酸から誘導され、(IVa)は2,
6−ナフタレンカルボン酸から誘導され、(IVb)は4,
4′−二安息香酸(bibenzoic acid)から誘導され、そ
して(V)は4−ヒドロキシ安息香酸から誘導される。
本明細書中においては、(IV)のモルの数を与える時に
は、それは(IVa)及び(IVb)のモルの合計数である。
できるが、好ましい組成物においては、(IVa)対(IV
b)[(IVb)/(IVa)]のモル数の比は0〜約2であ
る。好ましい組成物においては、(I):(II)のモル
比は60:40〜40:60であり、そして(III):(IV)のモ
ル比は85:15〜60:40である。(IVb)が存在しない時に
は、100モルの(I)+(II)あたり200〜600モルの
(V)、更に好ましくは約200〜450が存在することが好
ましい。(IVb)が存在する時には、100モルの(I)+
(II)あたり100〜400モルの(V)、更に好ましくは約
200〜350が存在することが好ましい。
によって作ることができるが、すべての出発物質のヒド
ロキシル基をエステル基、特にアセテートに転換させ、
そして次にこれらのエステルを出発物質中のカルボキシ
ル基と縮合させてポリマーを生成させることによってそ
れらを作るならば、それが好ましい。すべての出発物質
を合わせ、カルボン酸無水物(殊に無水酢酸)と反応さ
せて存在するヒドロキシル基をエステル化し、そして次
に縮合させてLCPを生成させるならば、それが殊に好ま
しい。
て塩の形である)は、妥当に均一な混合物をもたらす任
意の方法によってLCPに添加することができる。即ち、
金属カチオン(塩)は、LCP中に非常に良く分散されな
ければならない。一つの好ましい方法においては、溶融
されたLCPを、ミキサー例えば2軸スクリュー押出機を
使用することによって塩と混合することができる。既に
生成されたLCPに塩を添加する場合には、少なくとも約2
0%、好ましくは少なくとも50%以上のポリマー末端基
がカルボキシルであるならば、それが好ましい。塩はま
た、重合の前に又は間に、殊に重合を開始する前に重合
成分に添加することができる(実施例1〜11参照)。重
合の前に又は間に添加する場合には、モノマー中のヒド
ロキシル基とモノマー中のカルボキシル基のエステルを
縮合させることによって重合を行うことが好ましい。も
う一つの方法においては、アルカリ金属、マグネシウ
ム、又はカルシウム(塩)は、一種以上の出発物質中の
“不純物”として存在することができる。この場合に
は、最後のLCPは、なお、必要とされる最小量のアルカ
リ金属、マグネシウム、又はカルシウムを含まなければ
ならない。
カルシウム(塩)に加えて、本発明の組成物はまた他の
物質を含むことができ、それらは充填剤(例えばタル
ク、粘土、ガラス繊維、炭素繊維、及びアラミド繊
維)、着色剤、酸化防止剤を含むがこれらに限定されな
い。殊に好ましい充填剤は、繊維、例えばガラス繊維、
炭素繊維、及びアラミド繊維である。ガラス繊維が最も
好ましい。これらの物質(充填剤としての)中にはま
た、米国特許第4,943,606号におけるように、アルカリ
金属、マグネシウム及びカルシウム塩が含まれている。
LCP中に存在するアルカリ金属、カルシウム又はマグネ
シウムの総量が3.000ppmを越える可能性があるが、3,00
0ppmよりも多くては、融点及びHDTに対する効果は、約
3,000ppmでの効果と比較して無視できると信じられる。
それ故、3,000ppmよりも多いアルカリ金属、マグネシウ
ム、及びカルシウムの量は、本発明においては“充填
剤”と考えられる。
充填剤を添加する場合には、このような金属イオンがポ
リマーから浸出するか又はポリマーと反応するかしなけ
れば、このような金属(カチオン)はポリマー中の金属
イオンの合計中には含めない。例えば、ガラス繊維中に
はナトリウムが存在する可能性がある。このようなナト
リウムが繊維から浸出することができない場合には、そ
れは、本発明において使用される金属カチオン中には含
めない。しかしながら、本発明において既に説明した最
小レベルに到達するのに十分なナトリウムがポリマー中
に浸出する場合には、それは本発明内に含める。
及びカルシウムは、塩の形でLCPに添加する。LCPに元々
添加する塩の中のアニオンは重要ではない。有用な塩
は、重硫酸塩、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物、
ハロゲン化物、及びカルボン酸塩を含むがこれらに限定
されない。好ましい塩は、重硫酸塩、硫酸塩、炭酸塩、
重炭酸塩及びカルボン酸塩である。好ましいカルボン酸
塩は、2〜6個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸の
塩、及びポリマーの繰り返し単位がそれから誘導される
カルボン酸の任意のもののカルボン酸塩である。殊に好
ましいカルボン酸塩は、酢酸塩及び4−ヒドロキシ安息
香酸塩である。
の一)〜約2000ppmのアルカリ金属、マグネシウム又は
カルシウムがLCP組成物に存在する。組成物中に存在す
る金属の量は、種々の分析技術によって測定することが
できる。本明細書中の実施例において使用された分析
は、以下に述べるように、高周波誘導結合プラズマ原子
吸光によって実施された。
度を使用することによって変更された、ASTM D3418−82
を使用して測定した。融点は、ガラス繊維を含まないLC
Pに関して測定した。報告する融点は第一加熱からであ
る。HDTは30重量%のガラス繊維を含むLCPに関して、1.
82MPaの力を使用して、ASTM D648によって測定した。金
属含量は、高周波誘導結合プラズマ原子吸光によって測
定した。この分析は、約10gのLCPサンプルを大きな白金
の皿の中に秤量し、そしてマッフル炉中で550℃でゆっ
くりと灰にすることによって行った。室温に冷却した後
で、残渣を水で湿らせた。次に、2mlの濃HCl及び15〜20
滴の濃H2SO4を添加した。透明な溶液が得られるまで、
皿を熱いプレートの上で暖めた。溶液を冷却し、そして
次にメスフラスコ中で25mlに希釈した。次に、対象とす
る元素のために適切な波長で高周波誘導結合プラズマ原
子吸光によってサンプルを分析した。
Pを使用した。組成物Aは、それぞれ50/50/70/30/320
(モル部)のヒドロキノン/4,4′−ビフェノール/テレ
フタル酸/2,6−ナフタレンジカルボン酸/4−ヒドロキシ
安息香酸であった。組成物Bは、それぞれ50/50/85/15/
320(モル部)のヒドロキノン/4,4′−ビフェノール/
テレフタル酸/2,6−ナフタレンジカルボン酸/4−ヒドロ
キシ安息香酸であった。
れた塩、並びに作られたままのポリマーの融点、及び30
%のガラスが充填されたLCPのHDTを表示する。表2は、
高周波誘導結合プラズマ原子吸光によって測定された3
つの実施例の金属含量を表示する。比較例Bの金属含量
もまた測定した。比較例Bのポリマーは、10ppm未満の
アルカリ金属、25ppmのカルシウム、及び8ppmのマグネ
シウムを含んでいた。
以下の表1中にはX1〜X8の値が報告されている。窒素雰
囲気中で、反応物を、Vigreauxカラム、コンデンサー及
び撹拌機(X1RPMに設定された撹拌速度)を備えた反応
容器中に仕込んだ。生成した反応混合物を加熱還流し
た。還流は約150℃のポット温度で始まった。反応混合
物を一定温度でX2分間還流した。次のX3分の間に、ポッ
ト温度をゆっくりとX4℃に上げ、その時間の間に酢酸副
生成物を除去した。次に圧力を次のX5分にわたって約13
3Pa(絶対)に減らし、その間に撹拌機速度をX6RPMに減
らしそしてポット温度を約X7℃に上げた。重合は、成分
の仕込み後約X8時間で終結した。ポリマーをすくい道具
によって反応容器から取り出しそして急速に室温に冷却
した。
述べたようにして製造した。実施例1〜15に添加された
塩は、以下の表1中に与えられている。
塩である。
を重合で使用した。
ンパウンディングする前に一緒に混合した。
の成分、例えばガラスとのコンパウンディングは、慣用
的な運搬要素、混練又は混合要素を有するゾーン、及び
ポリマー溶融液からのあり得る揮発物の真空下でのガス
抜きを有する低圧ゾーン、運搬要素の第二ゾーン、及び
ダイを持つ28mmのWerner & Pfleiderer二軸スクリュー
押出機中で実施した。コンパウンドされたLCP組成物が
ダイを出た時に、それらを水噴霧によって急冷し、そし
て慣用的なストランドカッターによってペレットに切っ
た。押出機のバレル及びダイの温度は、それぞれ約290
〜330℃及び330〜320℃に維持した。成形に先立って、
ペレットは、窒素パージを有する真空オーブン中で100
〜130℃で約16時間の間一晩乾燥させた。乾燥されたポ
リマーペレットは、300〜360℃のバレル温度及び27.6〜
41.3MPaの射出圧力を有する、42g容量のバレルを備えた
Arburg成形機又は168g容量のバレルを備えたHPM成形機
のどちらかで、引張特性を測定するためにASTM D638に
従って必要とされるような標準的な試験バーに成形し
た。
る。
3000ppmのマグネシウム若しくはカルシウム、並びに (b)式 並びに の繰り返し単位から本質的に成り、 [ここで、 (I):(II)のモル比は65:35〜40:60であり、 (III):(IVa+IVb)のモル比は85:15〜50:50であ
り、 (I)及び(II)の合計対(III)及び(IV)の合成の
モル比は実質的に1:1であり、そして 100モルの(I)+(II)あたり100〜600モルの(V)
が存在する] の液晶ポリマー を含んで成る組成物。
組成物。
I):(IVa)のモル比が85:15〜60:40であり、そして10
0モルの(I)+(II)に対して200〜450モルの(V)
が存在する、上記2に記載の組成物。
に記載の組成物。
ウム又はカルシウムが存在する、上記1に記載の組成
物。
硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物、ハロ
ゲン化物及びカルボン酸塩から選ばれた塩の形で添加さ
れる、上記1に記載の組成物。
前記液晶ポリマーの重合の前に又は間に添加される、上
記1に記載の組成物。
ム金属から選ばれる、上記1に記載の組成物。
Claims (4)
- 【請求項1】(a)15〜3,000ppmのアルカリ金属又は50
〜3,000ppmのマグネシウム若しくはカルシウム、並びに (b)式 並びに の繰り返し単位から本質的に成り、 [ここで、 (I):(II)のモル比は65:35〜40:60であり、 (III):(IVa+IVb)のモル比は85:15〜50:50であ
り、 (I)及び(II)の合計対(III)及び(IV)の合計の
モル比は実質的に1:1であり、そして 100モルの(I)+(II)あたり100〜600モルの(V)
が存在する] の液晶ポリマー を含んで成る組成物。 - 【請求項2】繰り返し単位(IVb)が存在せず、
(I):(II)のモル比が60:40〜40:60であり、(II
I):(IVa)のモル比が85:15〜60:40であり、そして10
0モルの(I)+(II)に対して200〜450モルの(V)
が存在する、請求の範囲第1項に記載の組成物。 - 【請求項3】100ppm〜2000ppmの前記アルカリ金属、マ
グネシウム又はカルシウムが存在する、請求の範囲 第
1項に記載の組成物。 - 【請求項4】式 及び の繰り返し単位から本質的に成る液晶ポリマー [ここで、 b)(I):(II)のモル比は65:35〜40:60であり、 (III):(IVa+IVb)のモル比は85:15〜50:50であ
り、 (I)及び(II)の合計対(III)及び(IV)の合計の
モル比は実質的に1:1であり、そして 100モルの(I)+(II)あたり100〜600モルの(V)
が存在する] に、15〜3,000ppmのアルカリ金属又は15〜3,000ppmのマ
グネシウム若しくはカルシウムを加える [ここで、 a)該アルカリ金属、マグネシウムまたはカルシウムは
該結晶ポリマー中によく分散され、その結果適度に均一
な混合物を生成する] ことを特徴とする、結晶ポリマー組成物の融点および加
熱撓み温度を増大させる方法。 100モルの(I)+(II)あたり100〜600モルの(V)
が存在する] の液晶ポリマー を含んで成る組成物に関する。
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US08/072,976 US5397502A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Heat resistant liquid crsytalline polymers |
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Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3320538B2 (ja) * | 1993-12-28 | 2002-09-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
EP0869985B1 (en) * | 1996-01-05 | 2001-08-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid crystalline polymer composition |
EP1196489A1 (en) * | 1999-07-12 | 2002-04-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant liquid crystalline polymer parts |
CN1234749C (zh) * | 2000-04-20 | 2006-01-04 | 株式会社上野制药应用研究所 | 液晶聚酯树脂 |
JP4782273B2 (ja) * | 2000-07-28 | 2011-09-28 | 上野製薬株式会社 | 芳香族ジカルボン酸組成物およびそれを用いた液晶ポリエステル樹脂 |
US7128804B2 (en) * | 2000-12-29 | 2006-10-31 | Lam Research Corporation | Corrosion resistant component of semiconductor processing equipment and method of manufacture thereof |
JP4522627B2 (ja) | 2001-11-26 | 2010-08-11 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂 |
AU2003251867A1 (en) * | 2002-07-12 | 2004-02-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid crystalline polymers, processes for their manufacture, and articles thereof |
US7128847B2 (en) * | 2002-07-25 | 2006-10-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid crystalline polymeric compositions |
US7014791B2 (en) * | 2002-12-18 | 2006-03-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid crystalline polymer composition |
US20040135118A1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-07-15 | Waggoner Marion G. | Process for producing a liquid crystalline polymer |
CN105542135A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-05-04 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚酯和由其组成的液晶聚酯组合物 |
CN105566868A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-05-11 | 金发科技股份有限公司 | 一种液晶聚酯组合物 |
CN105860465A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-17 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种液晶聚酯组合物 |
CN105885369A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-24 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种液晶聚酯组合物 |
CN105907058B (zh) * | 2016-04-13 | 2018-06-15 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种液晶聚酯组合物 |
CN105838386A (zh) * | 2016-04-13 | 2016-08-10 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种液晶聚酯组合物 |
WO2019099090A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid crystalline polyester compositions and methods |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4161470A (en) * | 1977-10-20 | 1979-07-17 | Celanese Corporation | Polyester of 6-hydroxy-2-naphthoic acid and para-hydroxy benzoic acid capable of readily undergoing melt processing |
CA1174780A (en) * | 1980-08-06 | 1984-09-18 | John Christiansen | High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions |
US4742149A (en) * | 1983-11-30 | 1988-05-03 | Dart Industries, Inc. | Production of melt consistent aromatic polyesters |
FI842150A (fi) * | 1983-11-30 | 1985-05-31 | Dart Ind Inc | Foerfarande foer framstaellning av aromatiska polyestrar. |
US4574066A (en) * | 1984-02-27 | 1986-03-04 | Celanese Corporation | Process for the expeditious formation of a high strength shaped article of poly(6-oxy-2-naphthoate-4-oxybenzoate) |
JP2664406B2 (ja) * | 1988-04-13 | 1997-10-15 | ポリプラスチックス 株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
JPS6461087A (en) * | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Sumitomo Chemical Co | Resin composition for printed wiring board |
US5098940A (en) * | 1989-04-27 | 1992-03-24 | Amoco Corporation | Crystalline polyphthalamide composition having improved properties |
US4983688A (en) * | 1989-04-28 | 1991-01-08 | Synthetic Products Company | Liquid crystal polymer compositions |
DE3923294A1 (de) * | 1989-07-14 | 1991-01-24 | Bayer Ag | Hochwaermeformbestaendige thermotrope polyester mit guter schlagzaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten und folien |
US5110896A (en) * | 1990-12-10 | 1992-05-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermotropic liquid crystalline polyester compositions |
JP3088206B2 (ja) * | 1991-11-26 | 2000-09-18 | ポリプラスチックス株式会社 | 芳香族ポリエステル及びポリエステル樹脂組成物 |
US5250654A (en) * | 1992-05-04 | 1993-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermotropic liquid crystalline polyester compositions |
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