JPS6038428A - ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
ポリエステル及びその製造方法Info
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- JPS6038428A JPS6038428A JP59144529A JP14452984A JPS6038428A JP S6038428 A JPS6038428 A JP S6038428A JP 59144529 A JP59144529 A JP 59144529A JP 14452984 A JP14452984 A JP 14452984A JP S6038428 A JPS6038428 A JP S6038428A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
- C08G63/6822—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
利な溶融粘度を有する、高分子量の熱に変性全芳香族ポ
リエステル，その製造方法、および成型品、中繊維、繊
維およびフィルムの製造にこれらのものを使用すること
に関する。
リエステル，その製造方法、および成型品、中繊維、繊
維およびフィルムの製造にこれらのものを使用すること
に関する。
「熱互変性」なる語は、液晶敵情を生成するようなポリ
縮合体に対して用いられる。これらのものはよ〈知られ
ており、例えば次のものを参照のこと； Ｆ．Ｅ．ＭｃＦａｒｌａｎｅら、ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓ
ｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＩＩ， Ｃ。
縮合体に対して用いられる。これらのものはよ〈知られ
ており、例えば次のものを参照のこと； Ｆ．Ｅ．ＭｃＦａｒｌａｎｅら、ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓ
ｔａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＩＩ， Ｃ。
ｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．２。
ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．２。
Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ， １９７７； Ｗ．Ｊ．Ｊａｃｋｓｏｎ ａｎｄ Ｈ．Ｆ．Ｋｕｈｆｕ
ｓｓ， Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ． Ｅｄ。
ｔｉｏｎ， １９７７； Ｗ．Ｊ．Ｊａｃｋｓｏｎ ａｎｄ Ｈ．Ｆ．Ｋｕｈｆｕ
ｓｓ， Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ． Ｅｄ。
上４． ２０４２ （１９７６）。
Ｗ 、 Ｃ 、 Ｗ ｏ ｏ ｔ ｅ ｎら、Ａ．Ｃｉ
ｆｅｒｒｉの’Ｕｌｔｒａ−ｈｉｇｈ Ｍｏｄｕｌｕｓ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ″， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂ．１．、Ｌｏｎｄｏｎ １９７９の中の３
６２頁以降； Ａ．Ｂｌｕｍｓｔｅｉｎら、’ ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅ Ｏｒｄｅｒ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
″ 、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓｌ９７８； 欧州特許第２２ ３４４号、同第２４４９９号、同第１
５ ８５６号、同ｆｆｉ１７ ３１０号、同第１５ ０
８８号、同＠８ ８５５号、ＷＯ第７９１０１０３４号
、同第７９７７９７号およびドイツ特許公開第２ ７５
１ ６５３号。
ｆｅｒｒｉの’Ｕｌｔｒａ−ｈｉｇｈ Ｍｏｄｕｌｕｓ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ″， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂ．１．、Ｌｏｎｄｏｎ １９７９の中の３
６２頁以降； Ａ．Ｂｌｕｍｓｔｅｉｎら、’ ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅ Ｏｒｄｅｒ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ
″ 、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓｌ９７８； 欧州特許第２２ ３４４号、同第２４４９９号、同第１
５ ８５６号、同ｆｆｉ１７ ３１０号、同第１５ ０
８８号、同＠８ ８５５号、ＷＯ第７９１０１０３４号
、同第７９７７９７号およびドイツ特許公開第２ ７５
１ ６５３号。
ポリ縮合体融液の液晶状態は偏光顕微境を用いて調べる
ことができる。これらの研究のためには、レンズの焦点
の位置に光電ダイオードを有する付属品を、接眼レンズ
に装置した。直列に接続され、そして調節装置を備えら
れた測定拡視鏡を使用して、具体的な試料なしでニコル
プリズムを並行に並べた状態で顕微鏡を点灯した時に得
られた測定値を、度盛り土ｌＯＯ目盛に調整した。直交
ニコルプリズムで得られる値は、この時，度盛りを０．
０１目盛とした。
ことができる。これらの研究のためには、レンズの焦点
の位置に光電ダイオードを有する付属品を、接眼レンズ
に装置した。直列に接続され、そして調節装置を備えら
れた測定拡視鏡を使用して、具体的な試料なしでニコル
プリズムを並行に並べた状態で顕微鏡を点灯した時に得
られた測定値を、度盛り土ｌＯＯ目盛に調整した。直交
ニコルプリズムで得られる値は、この時，度盛りを０．
０１目盛とした。
調へられたポリ縮合体融濠の后の厚さは１００ｐ．ｍで
あった。
あった。
液晶融液の試験は、試料が２８０乃至４００℃の温度で
溶融された後に行なった。この温度範囲の全体か或いは
一部の範囲内で液晶融液がＷ！測されたら、そのポリ縮
合体を熱互変性と分類した。
溶融された後に行なった。この温度範囲の全体か或いは
一部の範囲内で液晶融液がＷ！測されたら、そのポリ縮
合体を熱互変性と分類した。
融液の光学異方性が液晶状態によるものであって、融液
中に浮遊するポリ縮合体のどのような結晶にもよらない
ということを確かなものとするために、４１１定が行な
われた後に融液の試料を加熱してその温度を更に３０℃
上昇させた。これらの条件下ではどのような結晶も溶融
するので、融液の光学異方性は消失することになる。ニ
コルプリズムの間に観測される融液の輝きが更に加熱す
るのにも拘らず持続した場合にのみ、そのポリ縮合体を
熱７７−変性と分類した。測定系において、これらのポ
リ縮合体は度盛りで１目盛以上の値を示し、殆どの場合
に度盛り土３乃至９０目盛の値を示したが、一方、無定
形融液、例えば芳香族ポリカーホネー トのものは、度
盛りで０．１Ｆｌ盛より小さい値しか示さなかった。
中に浮遊するポリ縮合体のどのような結晶にもよらない
ということを確かなものとするために、４１１定が行な
われた後に融液の試料を加熱してその温度を更に３０℃
上昇させた。これらの条件下ではどのような結晶も溶融
するので、融液の光学異方性は消失することになる。ニ
コルプリズムの間に観測される融液の輝きが更に加熱す
るのにも拘らず持続した場合にのみ、そのポリ縮合体を
熱７７−変性と分類した。測定系において、これらのポ
リ縮合体は度盛りで１目盛以上の値を示し、殆どの場合
に度盛り土３乃至９０目盛の値を示したが、一方、無定
形融液、例えば芳香族ポリカーホネー トのものは、度
盛りで０．１Ｆｌ盛より小さい値しか示さなかった。
Ｌ記の方法は迅速な実験室測定に殊に好適であり、殆ど
全ての場合に明白な結果を提供する。しかＬ２、疑いの
ある場合は、例えばＧ−、Ｗ、ＧｒａｙおよびＰ、Ａ、
Ｗｉｎｄｓｏｒによる”Ｐｌａｓｔｉｃ Ｃｒｙｓｔａ
ｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃ。
全ての場合に明白な結果を提供する。しかＬ２、疑いの
ある場合は、例えばＧ−、Ｗ、ＧｒａｙおよびＰ、Ａ、
Ｗｉｎｄｓｏｒによる”Ｐｌａｓｔｉｃ Ｃｒｙｓｔａ
ｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃ。
−Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ
Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ”
、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ。
Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ”
、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓ。
ｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、５ｙｄｎｅｙ、Ｔｏｒｏｎｔ
ｏ １９７４の、殊に第３章記載の如く、融液中の広角
Ｘ線散乱によって液晶成分の存在を確認することが推奨
される。
ｏ １９７４の、殊に第３章記載の如く、融液中の広角
Ｘ線散乱によって液晶成分の存在を確認することが推奨
される。
ドイツ特許公開第２，０２５，９７１号は、ｐ−ヒドロ
キシ安ｎ、香酸、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸お
よびイソフタル酸の如きもの）およびジフェノール（ヒ
ドロキノンもしくは４，４′−ジヒドロキシビフェニル
の如きもの）を基材とする、高分子量の全芳香族ポリエ
ステルに関するものである。これらのポリエステルは使
用される成分のために熱互変性である。これらのものは
、例えば、繊維に加工することができる。実施例に挙げ
られている１３種のポリエステルの中で、唯一つのもの
だけが３００℃以下の温度で溶融し、汀いかえれば、こ
れらのポリエステルは容易には加圧できない。
キシ安ｎ、香酸、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸お
よびイソフタル酸の如きもの）およびジフェノール（ヒ
ドロキノンもしくは４，４′−ジヒドロキシビフェニル
の如きもの）を基材とする、高分子量の全芳香族ポリエ
ステルに関するものである。これらのポリエステルは使
用される成分のために熱互変性である。これらのものは
、例えば、繊維に加工することができる。実施例に挙げ
られている１３種のポリエステルの中で、唯一つのもの
だけが３００℃以下の温度で溶融し、汀いかえれば、こ
れらのポリエステルは容易には加圧できない。
液晶融液から製造された成型品は、等方性融液から製造
された未強化ポリ縮合体に汗通見られない性質の機械的
強度を有するが、しかし、そのような成型生成物の靭性
は完全には治定できるものではない（米国特許第４．２
４２．４９６号、欧州特許第４４ １７５号、Ｗ、Ｊ、
Ｊａｃｋｓ。
された未強化ポリ縮合体に汗通見られない性質の機械的
強度を有するが、しかし、そのような成型生成物の靭性
は完全には治定できるものではない（米国特許第４．２
４２．４９６号、欧州特許第４４ １７５号、Ｗ、Ｊ、
Ｊａｃｋｓ。
ｎ Ｊｒ、、Ｂｒ１ｔ、Ｐｏｌｙｍ、Ｊ−↓ヱ。
１５４（１９８０）参照）。我々自身の研究によれば、
強度の高い熱互変性ポリエステルは一般に小さい靭性し
か有さず、一方非常に強靭な熱η：変性ポリエステルは
一般により小さい強度しか有さないことが確認された。
強度の高い熱互変性ポリエステルは一般に小さい靭性し
か有さず、一方非常に強靭な熱η：変性ポリエステルは
一般により小さい強度しか有さないことが確認された。
従って、ドイツ特許公開第２，０２５，９７１号に従う
ポリエステルよりも容易に加工することができ、それで
いてなお優秀な機械的特性を有する、熱ｍ変性全芳香族
ポリエステルを提供することが本発明の目的であった。
ポリエステルよりも容易に加工することができ、それで
いてなお優秀な機械的特性を有する、熱ｍ変性全芳香族
ポリエステルを提供することが本発明の目的であった。
高い機械的強度および優秀な靭性の両方を有する物品に
熱可塑性成型によって加工することのできる熱互変性全
芳香族ポリエステルを提供することも本発明の更にもう
一つの目的であった。
熱可塑性成型によって加工することのできる熱互変性全
芳香族ポリエステルを提供することも本発明の更にもう
一つの目的であった。
好ましい新規な熱互変性全芳香族ポリエステルは、少な
くとも２０〜３０ｋＪ／ｍ２、好ましくは少なくとも４
０ｋＪ／ｍ２の衝撃強度を有するべきものとし、またこ
れらのものは、少なくともｌＯ〜２０ｋＪ／ｍ２、好ま
しくは少なくとも２５ｋＪ／ｍ２のνＪ欠衝撃強度をも
有するべきものである。更に、これらの好ましいポリエ
ステルは、少なくとも４，５００〜５ 、０００、好ま
しくは少なくとも６，０００という、曲げ状態でのＥ−
モジュラスを有するへきものである。
くとも２０〜３０ｋＪ／ｍ２、好ましくは少なくとも４
０ｋＪ／ｍ２の衝撃強度を有するべきものとし、またこ
れらのものは、少なくともｌＯ〜２０ｋＪ／ｍ２、好ま
しくは少なくとも２５ｋＪ／ｍ２のνＪ欠衝撃強度をも
有するべきものである。更に、これらの好ましいポリエ
ステルは、少なくとも４，５００〜５ 、０００、好ま
しくは少なくとも６，０００という、曲げ状態でのＥ−
モジュラスを有するへきものである。
驚くべきことに、Ｐ−ヒドロキシ安息香酢、３−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸、イソフタル酸、ヒドロキノ
ンおよび３，４′−および／もしくは４，４′−ジヒド
ロキシジフェニル、−ジフェニルエーテルおよび／もし
くは−ジフェニルサルファイトの縮合残基を含有する全
芳香族ポリエステルか、望まれる組み合せの有利な特性
を有することが見出された。
−４−ヒドロキシ安息香酸、イソフタル酸、ヒドロキノ
ンおよび３，４′−および／もしくは４，４′−ジヒド
ロキシジフェニル、−ジフェニルエーテルおよび／もし
くは−ジフェニルサルファイトの縮合残基を含有する全
芳香族ポリエステルか、望まれる組み合せの有利な特性
を有することが見出された。
従って本発明は
ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｂ）３−クロロ−４−ヒドロキシ安息Ｗ 酸。
Ｃ）イソフタル酸、
ｄ）ヒドロキノンおよび
ｅ’、１３．４′−および／もしくは４．４′−ジヒド
ロキシジフェニル。
ロキシジフェニル。
３．４°および／もしくは４．４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテルおよＵ／または ３．４′および／もしくは４．４′−ジヒドロキンジフ
ェニルナルファイド を基材とするａＩＬ変性全芳香族ポリエステルにして、
該ポリエステルが、各場合に縮合された残基（ａ）、
（ｂ）および（Ｃ）−の和を基準として。
ェニルエーテルおよＵ／または ３．４′および／もしくは４．４′−ジヒドロキンジフ
ェニルナルファイド を基材とするａＩＬ変性全芳香族ポリエステルにして、
該ポリエステルが、各場合に縮合された残基（ａ）、
（ｂ）および（Ｃ）−の和を基準として。
（ａ）の縮合残基を２５乃至６５、好ましくは３０乃奎
５０、殊に３５乃至４７モル％の濃度、 （ｂ〕の縮合残基を５乃至４０、好ましくはｌＯ乃至３
０、殊に１５乃至２７モル％の濃度、 （Ｃ）の縮合残基を３０乃至５０モル％の濃度および ゛（ｅ）の縮合残基を１乃至１０、好ましくは２乃至６
モル％の濃度 だけ含有し、（ａ）および（ｂ）の濃度の和が最小５０
モル％で最大７０モル％に達することおよび縮合残基の
モル比ｃ／（ｄ＋ｅ）が０．９５乃至１．０５であるこ
とを条件とするポリエステルを提供する。
５０、殊に３５乃至４７モル％の濃度、 （ｂ〕の縮合残基を５乃至４０、好ましくはｌＯ乃至３
０、殊に１５乃至２７モル％の濃度、 （Ｃ）の縮合残基を３０乃至５０モル％の濃度および ゛（ｅ）の縮合残基を１乃至１０、好ましくは２乃至６
モル％の濃度 だけ含有し、（ａ）および（ｂ）の濃度の和が最小５０
モル％で最大７０モル％に達することおよび縮合残基の
モル比ｃ／（ｄ＋ｅ）が０．９５乃至１．０５であるこ
とを条件とするポリエステルを提供する。
（ａ）のｐ−ヒドロキシ安９香醜は核を１個または２個
の炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ
、炭素数６〜ｌＯのアリールもしイは炭素数７〜１２の
アルキルアリール基（フェニル、トリル、もしくはナフ
チルの如きもの）で置換することができ、例えば４−ヒ
ドロキシ−２−メチル安、１．香酸、４−ヒドロキシ−
３−メチル安、蓼、香酸、２−エチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−エチル−４−ヒドロキシ安υ、香酸、４
−ヒドロキシ−２−フェニル安り、香酸または４−ヒド
ロキシ−３−フェニル安息香酸があるが、未置換のｐ−
ヒドロキシ安息香酸が殊に好ましい。
の炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ
、炭素数６〜ｌＯのアリールもしイは炭素数７〜１２の
アルキルアリール基（フェニル、トリル、もしくはナフ
チルの如きもの）で置換することができ、例えば４−ヒ
ドロキシ−２−メチル安、１．香酸、４−ヒドロキシ−
３−メチル安、蓼、香酸、２−エチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−エチル−４−ヒドロキシ安υ、香酸、４
−ヒドロキシ−２−フェニル安り、香酸または４−ヒド
ロキシ−３−フェニル安息香酸があるが、未置換のｐ−
ヒドロキシ安息香酸が殊に好ましい。
化合物（ａ）乃至（ｅ）の残基は、本発明に従うポリエ
ステルの中に、統ａＩ的な分布で、セグメントまたはブ
ロック中に含有されてよい。成分（ａ）および（ｂ）に
関して言えば、長いか或いは比校的長いブロックは融点
および融液粘度をかなり−１，昇させ得るということを
忘れてはならなｌ／）。
ステルの中に、統ａＩ的な分布で、セグメントまたはブ
ロック中に含有されてよい。成分（ａ）および（ｂ）に
関して言えば、長いか或いは比校的長いブロックは融点
および融液粘度をかなり−１，昇させ得るということを
忘れてはならなｌ／）。
本発明に従うポリエステルは、Ｃ０ＯＨ，ＨｌＯＨ，Ｑ
Ｃ，Ｈ，、アシロキシまたは連鎖停止剤から誘導される
基を末端基として含有することができる。ｌｌｆましい
連鎖停止剤には、４−ヒドロキシジフェニル、ｐ−ノニ
ルフェノール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−フェアノールもしくはβ−ナフトールの如き−
・官能性芳香族ヒドロキシル化合物、およびジフェニル
カルボン酸およびナフタレンカルボン酸の如き芳香族モ
ノカルボン酸が含まれる。連鎖停止剤は、成分ａおよび
ｂの和を基準として０．５乃至５モル％の量だけ使用す
ることができる。
Ｃ，Ｈ，、アシロキシまたは連鎖停止剤から誘導される
基を末端基として含有することができる。ｌｌｆましい
連鎖停止剤には、４−ヒドロキシジフェニル、ｐ−ノニ
ルフェノール、４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−フェアノールもしくはβ−ナフトールの如き−
・官能性芳香族ヒドロキシル化合物、およびジフェニル
カルボン酸およびナフタレンカルボン酸の如き芳香族モ
ノカルボン酸が含まれる。連鎖停止剤は、成分ａおよび
ｂの和を基準として０．５乃至５モル％の量だけ使用す
ることができる。
フロログルシノール、１．３．５−ベンゼントリカルボ
ン酸、インシアヌル酸および３，５−ジヒドロキシ安息
香酸の如き、正官能姓もしくはそれ以、１；の官能性の
、好ましくは芳香族モノマーの形の分枝用化合物もまた
成分（ａ）および（ｂ）の和を基準として０．１乃至１
モル％の噺だけ使用し得る。
ン酸、インシアヌル酸および３，５−ジヒドロキシ安息
香酸の如き、正官能姓もしくはそれ以、１；の官能性の
、好ましくは芳香族モノマーの形の分枝用化合物もまた
成分（ａ）および（ｂ）の和を基準として０．１乃至１
モル％の噺だけ使用し得る。
本発明に従うポリエステルは、好ましくは、３６０℃以
下、好ましくは３３００以下の温度で、長さ／直径比２
ｏを有するノズルを使用して、１０３ｓｅｃ；’の剪断
速度で測定して、ｌ、。
下、好ましくは３３００以下の温度で、長さ／直径比２
ｏを有するノズルを使用して、１０３ｓｅｃ；’の剪断
速度で測定して、ｌ、。
００Ｐａ、ｓ以下の融液粘度を有する。
本発明に従うポリエステルは、種々の方法、例えば、化
合物（ａ）乃至（ｄ）の反応性誘導体、例えばこれらの
もののエステルもしくは酸Ｊａ化物の縮合もしくはエス
テル交換反応とこれに続くポリ縮合によって、製造する
ことができる。
合物（ａ）乃至（ｄ）の反応性誘導体、例えばこれらの
もののエステルもしくは酸Ｊａ化物の縮合もしくはエス
テル交換反応とこれに続くポリ縮合によって、製造する
ことができる。
好ましい出発化合物の例には、従って、該化合物のアリ
ールエステル、アシルエステルおよび酸Ｉ２！化物が含
まれる。
ールエステル、アシルエステルおよび酸Ｉ２！化物が含
まれる。
合成の好ましい方法に従うと、化合物（ａ）。
（Ｃ）および（ｄ）の低級アシルエステル、好ましくは
アセテートをイソフタル酸（ｂ）と反応させるものとし
、アシルエステルは場合によりその場で製造する。
アセテートをイソフタル酸（ｂ）と反応させるものとし
、アシルエステルは場合によりその場で製造する。
化合物（ａ）乃至（ｄ）の残基は、出発成分が使川され
る割合でポリエステルの中に導入され本発明に従うポリ
エステルは、好ましくはカーボネート基を含まないもの
とする。
る割合でポリエステルの中に導入され本発明に従うポリ
エステルは、好ましくはカーボネート基を含まないもの
とする。
縮合もしくはエステル交換反応およびポリ縮合反応の両
方は、好ましくは、触媒を使用することによって加速さ
れるものとする。この［］的に好適な＃！奴はよく知ら
れており、例えば、ルイス酸およびハロゲン化水素酸；
マグネシウムもしくはカルシウムの如きアルカリ上金属
、バナジン、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、
亜鉛、 ラフタン、セリウムもしくはジルコニウムの
如き亜族元よまたはゲルマニウム、スズ、鉛もしくはア
ンチモンの如き周期律表の他の族からの元素の、酸化物
、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラード、
フェノラート、無機もしくは有機酸（好ましくは）Ｊル
ポン酸）のｎｌ、複合塩またｔ才混合用；またはアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属自身、殊にナトリウム
も好適であり；また、水酸化ナトリウム、酢酸リチウム
、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢
酸マグネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、安息香酸カ
ルシウム、マグネシウムアセチルアセトネート、亜鉛ア
セチルアセトネ−１・、バナジルＣ□〜Ｃ８アルコキシ
ド、チタンテトラブチラードもしくはチタンテトラプロ
ピレートの如きチタンアルコキシド、アルコキシチタン
シリケート、ジルコニウムブチラーＩ・、ジルコニウム
プロピラード、チタンテトラフェノラート −酸化ゲルマニウム、五酸化アンチモン、ジアルキル−
およびジアリール−スズ酸化物、ジブチルスズジアセテ
ートおよびジブチルジメトギシスズが＋Ｉｆ適である。
方は、好ましくは、触媒を使用することによって加速さ
れるものとする。この［］的に好適な＃！奴はよく知ら
れており、例えば、ルイス酸およびハロゲン化水素酸；
マグネシウムもしくはカルシウムの如きアルカリ上金属
、バナジン、チタン、マンガン、コバルト、ニッケル、
亜鉛、 ラフタン、セリウムもしくはジルコニウムの
如き亜族元よまたはゲルマニウム、スズ、鉛もしくはア
ンチモンの如き周期律表の他の族からの元素の、酸化物
、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラード、
フェノラート、無機もしくは有機酸（好ましくは）Ｊル
ポン酸）のｎｌ、複合塩またｔ才混合用；またはアルカ
リ金属もしくはアルカリ土類金属自身、殊にナトリウム
も好適であり；また、水酸化ナトリウム、酢酸リチウム
、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢
酸マグネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、安息香酸カ
ルシウム、マグネシウムアセチルアセトネート、亜鉛ア
セチルアセトネ−１・、バナジルＣ□〜Ｃ８アルコキシ
ド、チタンテトラブチラードもしくはチタンテトラプロ
ピレートの如きチタンアルコキシド、アルコキシチタン
シリケート、ジルコニウムブチラーＩ・、ジルコニウム
プロピラード、チタンテトラフェノラート −酸化ゲルマニウム、五酸化アンチモン、ジアルキル−
およびジアリール−スズ酸化物、ジブチルスズジアセテ
ートおよびジブチルジメトギシスズが＋Ｉｆ適である。
殊に好ましいのはマグネシウム、マンカン、ナトリウム
、カリウムおよび亜鉛の酢酸塩である。
、カリウムおよび亜鉛の酢酸塩である。
使川する触媒の量は、プロセス中に投入される千ノで〜
の全重量を基準として、好ましくは０。
の全重量を基準として、好ましくは０。
００１乃至ｌ重量％、殊に０．０１乃至０．２重１、１
． ％とする。
． ％とする。
本発明に従うポリエステルは１６０乃至３７０℃の温度
で製造することができ、反応は低い方の温度から一般に
開始され、反応が進行するとともに温度を連続的に上げ
ていく。反応速度がドがった時は真空を用いることがで
き、圧力は，好ましくは，常圧から約０．１ｍｂａｒま
で連続して低ドさせるものとする。
で製造することができ、反応は低い方の温度から一般に
開始され、反応が進行するとともに温度を連続的に上げ
ていく。反応速度がドがった時は真空を用いることがで
き、圧力は，好ましくは，常圧から約０．１ｍｂａｒま
で連続して低ドさせるものとする。
得られた生成物は、減圧下２００乃至３００°Ｃの温度
で、好ましくは粒剤の形で、固相後縮合にかけることが
できる。５〜２５時間後、分子量は既に増大しており、
ポリエステルの特性も結果と１−て顕著に改善される。
で、好ましくは粒剤の形で、固相後縮合にかけることが
できる。５〜２５時間後、分子量は既に増大しており、
ポリエステルの特性も結果と１−て顕著に改善される。
未発明は、更に、その場で調製されることもできる、成
分（ａ）乃至（ｄ）またはその反応性誘導体を，場合に
より連鎖停止剤，分枝剤および触媒の存在下で、１６０
℃乃至３７０℃の温度で場合により減圧のもとで反応さ
せることによって、新規なポリエステルを製造する方法
にも関する。
分（ａ）乃至（ｄ）またはその反応性誘導体を，場合に
より連鎖停止剤，分枝剤および触媒の存在下で、１６０
℃乃至３７０℃の温度で場合により減圧のもとで反応さ
せることによって、新規なポリエステルを製造する方法
にも関する。
本発明に従う熱Ｗ変性ポリエステルは，その比較的低い
融液粘度のおかげで、溶融状態からうまイ加下されて、
射出成型品、ｔｒｉ繊維、嶽維、帯状物およびフィルム
を製造することができ、プロセスの中で発生する剪断力
が分子配向をもたらすが、これは相当程度、剪断力の大
きさに影響される。熱Ｑ−変性ポリエステルは、また、
顕著な非ニューＩ・ノ粘性を有しており、これは、剪断
力が増加した時に融液粘度が急激に落ちることを意味し
ている。好適な加工の方法には、射出成型、押出成型、
圧縮成型および融液紡糸が含まれる。
融液粘度のおかげで、溶融状態からうまイ加下されて、
射出成型品、ｔｒｉ繊維、嶽維、帯状物およびフィルム
を製造することができ、プロセスの中で発生する剪断力
が分子配向をもたらすが、これは相当程度、剪断力の大
きさに影響される。熱Ｑ−変性ポリエステルは、また、
顕著な非ニューＩ・ノ粘性を有しており、これは、剪断
力が増加した時に融液粘度が急激に落ちることを意味し
ている。好適な加工の方法には、射出成型、押出成型、
圧縮成型および融液紡糸が含まれる。
本発明に従うポリエステルは、高い引張強度、例外的に
秀れた靭性、および大きな寸法安定性を４１する成型品
を製造するのに使用することができる。これらのポリエ
ステルは、耐炎性であるほかに極めて秀れた化学的抵抗
力を有するので、絶縁体、プリント回路、プラグおよび
計装パネルの部品の如き電子技術用の物品、パイプ、容
器のライニング材、回転子、耐摩耗性ベアリングおよび
シール材の如き工業化学装置の部材、飛行機の内部装置
用の部品、および医用目的に使用される技術装置の部品
、例えば空調装置の部品およびバルブの製造に殊に好適
である。一 本発明に従うポリエステルは（粉剤または分散剤の形で
）被覆材料およびコーティング材料として使用すること
もできる。これらのものは、強化され或いは充填された
成型化合物の全＠量を基準として５乃至６５重量％の強
化剤または充填剤を含有する、強化され或いは充填され
た成型化合物を製造するのにもまた極めて好＾である。
秀れた靭性、および大きな寸法安定性を４１する成型品
を製造するのに使用することができる。これらのポリエ
ステルは、耐炎性であるほかに極めて秀れた化学的抵抗
力を有するので、絶縁体、プリント回路、プラグおよび
計装パネルの部品の如き電子技術用の物品、パイプ、容
器のライニング材、回転子、耐摩耗性ベアリングおよび
シール材の如き工業化学装置の部材、飛行機の内部装置
用の部品、および医用目的に使用される技術装置の部品
、例えば空調装置の部品およびバルブの製造に殊に好適
である。一 本発明に従うポリエステルは（粉剤または分散剤の形で
）被覆材料およびコーティング材料として使用すること
もできる。これらのものは、強化され或いは充填された
成型化合物の全＠量を基準として５乃至６５重量％の強
化剤または充填剤を含有する、強化され或いは充填され
た成型化合物を製造するのにもまた極めて好＾である。
かくて、本発明は、また、新規なポリエステルを成型品
、巾繊維、＃！維およびフィルムの製造に使用すること
にも関する。
、巾繊維、＃！維およびフィルムの製造に使用すること
にも関する。
実−助
小さい標準試験棒について衝撃強度ａ および！、１１
欠衝撃強度ａｋを、ＤＩＮ ５３ ４５３（Ｉ ＳＯ／
Ｒｌ ７９）に従って、２３℃において、各々の試験に
１０個の試験試料を用いて試験した。抗折力はＤＩＮ
５３ ４５２ （ＩＳＯ／ｒｔ１７８）に従って、標準
試験棒について４１１定した。抗折Ｅ−モジュラスはＤ
ＩＮ ５３ ４５７に従って測定した。熱間の寸法安定
性はＤＩＮ５３ ４６０ （ＩＳＯ３０６）に従ってビ
カーＢ ｌ、を化温度の４１ｊ定を行なうことによって
測定した。
欠衝撃強度ａｋを、ＤＩＮ ５３ ４５３（Ｉ ＳＯ／
Ｒｌ ７９）に従って、２３℃において、各々の試験に
１０個の試験試料を用いて試験した。抗折力はＤＩＮ
５３ ４５２ （ＩＳＯ／ｒｔ１７８）に従って、標準
試験棒について４１１定した。抗折Ｅ−モジュラスはＤ
ＩＮ ５３ ４５７に従って測定した。熱間の寸法安定
性はＤＩＮ５３ ４６０ （ＩＳＯ３０６）に従ってビ
カーＢ ｌ、を化温度の４１ｊ定を行なうことによって
測定した。
比５」ｔ↓
スリガラスの蓋、攪拌器、窒素導入口およびコンデンサ
ーに接続された蒸留用（＝Ｊ属品を装備された１文のス
リガラス容器の中へ次の物質を秤量して入れた； ３３１．４ｇ（２，４モル）のｐ−ヒドロキシ安【１．
香酸、 ２３９．２ｇ（１，４４モル）のイソフタル酸、１３２
．１ｉ（１，２モル）のヒトロキ、！ン。
ーに接続された蒸留用（＝Ｊ属品を装備された１文のス
リガラス容器の中へ次の物質を秤量して入れた； ３３１．４ｇ（２，４モル）のｐ−ヒドロキシ安【１．
香酸、 ２３９．２ｇ（１，４４モル）のイソフタル酸、１３２
．１ｉ（１，２モル）のヒトロキ、！ン。
４６．６４ｇ （０，２４モル）の４．４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、 ６１５ｇ（６モル）の無水酢酸、 ０．１ｇの酢酸マグネシウムおよび ０．０５ｇの二酸化アンチモン。
キシジフェニルエーテル、 ６１５ｇ（６モル）の無水酢酸、 ０．１ｇの酢酸マグネシウムおよび ０．０５ｇの二酸化アンチモン。
反応混合物を塩浴」−窒素雰囲気ドで１７０℃まで加熱
した。酢酸の蒸留が速ｌ■を下げたら直ちに（１時間後
）、反応容器の中の温度を２時間かけて２５０℃まで−
ヒげ、次に更に２時間かけて３００°Ｃまで４−げた。
した。酢酸の蒸留が速ｌ■を下げたら直ちに（１時間後
）、反応容器の中の温度を２時間かけて２５０℃まで−
ヒげ、次に更に２時間かけて３００°Ｃまで４−げた。
蒸留が完ｒした後、圧力を４０分かけて約１ｍｂａｒま
で低下させた。（ツられたポリエステルを粒剤としく長
さ２ｍｍ）、固相中窒素のもと２５０°Ｃで更に１２時
間後縮合させた。
で低下させた。（ツられたポリエステルを粒剤としく長
さ２ｍｍ）、固相中窒素のもと２５０°Ｃで更に１２時
間後縮合させた。
几４Ｕ舛ヱ
比較例１と同様の方法を使用して、
１７２．２５ｇ （１，２６３モル）のｐ−ヒドロキシ
安息香酸 １９０．９８ｇ （１−０５２モル）の３−クロロ−４
−ヒドロキシ安、ビ、香酸 ２．５２ｇ （０，０１２モル）のトリメシン酸、１９
５．０５ｇ （１，１７５モル）のイソフタル酸、 １３１．３１ｇ（１，１９３モル）のヒドロキノンおよ
び ５２７．９８ｇ （５，６１２モル）の無水酢酸を０．
１ｇの酢酸唾鉛および０．０５ｇの三酸化アンチモンの
存在ｔ゛で反応させ、次に固相の後縮合にかけた（２５
０℃／１２時間）。
安息香酸 １９０．９８ｇ （１−０５２モル）の３−クロロ−４
−ヒドロキシ安、ビ、香酸 ２．５２ｇ （０，０１２モル）のトリメシン酸、１９
５．０５ｇ （１，１７５モル）のイソフタル酸、 １３１．３１ｇ（１，１９３モル）のヒドロキノンおよ
び ５２７．９８ｇ （５，６１２モル）の無水酢酸を０．
１ｇの酢酸唾鉛および０．０５ｇの三酸化アンチモンの
存在ｔ゛で反応させ、次に固相の後縮合にかけた（２５
０℃／１２時間）。
χ鮒舅」
比較例１の方法と同様の方法を使用して、１９０．７６
ｇ （］、、３３８２モルのＰ−ヒドロキシ安息香酸、 １５０．５４ｇ （０，８９２モル）の３−クロロ−４
−ヒＩ・ロキシ安息香酸、 ２２．５ｇ （０，１２１モル）の４，４′−ジヒドロ
キシジフェニル、 １２３．５９ｇ（１，１２３モル）のヒドロキノン、 ２０６．５２ｇ （１，２４４モル）のイソフタル酸お
よび ５６４．５５ｇ （５，５９モル）の無水酢酸を０．０
５ｇの酢酸マンガン（ＩＩ）８よび０，０２ｇの二酸化
アンチモンの存在下で反応させ、固相の後縮合にかけた
（２５０℃／１６時間）。
ｇ （］、、３３８２モルのＰ−ヒドロキシ安息香酸、 １５０．５４ｇ （０，８９２モル）の３−クロロ−４
−ヒＩ・ロキシ安息香酸、 ２２．５ｇ （０，１２１モル）の４，４′−ジヒドロ
キシジフェニル、 １２３．５９ｇ（１，１２３モル）のヒドロキノン、 ２０６．５２ｇ （１，２４４モル）のイソフタル酸お
よび ５６４．５５ｇ （５，５９モル）の無水酢酸を０．０
５ｇの酢酸マンガン（ＩＩ）８よび０，０２ｇの二酸化
アンチモンの存在下で反応させ、固相の後縮合にかけた
（２５０℃／１６時間）。
丈薯進」
実施例１の方法と同様の方法を使用して、１９０．５８
ｇ （１，１８１モル）のｐ−ヒドロキシ安、＜」、香
醇。
ｇ （１，１８１モル）のｐ−ヒドロキシ安、＜」、香
醇。
１１６．５２ｇ （０，６４２モル）の３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸。
−ヒドロキシ安息香酸。
１９７．２６ｇ（１，１８８モル）のイソフタル酸、
１０９．６０ｇ （０，９９５モル）のヒドロキノン
３８．９３ｇ（０，１９３モル）の４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテルおよび ５２４．６６ｇ（５，１４モル）の無水酢酸を０．３ｇ
の酢酸マグネシウムおよび０．２ｇの三酸化アンチモン
の存在下で反応させ、固相の後縮合にかけた（２２０℃
／１６時間）。
キシジフェニルエーテルおよび ５２４．６６ｇ（５，１４モル）の無水酢酸を０．３ｇ
の酢酸マグネシウムおよび０．２ｇの三酸化アンチモン
の存在下で反応させ、固相の後縮合にかけた（２２０℃
／１６時間）。
咀郵
実施例１の方法と同様の方法を使用して、１９０．３４
ｇ （１，３７９モル）のｐ−ヒドロキシ安心、香酩、 １１４．４０ｇ （０，６３モル）の３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸、 １９７．９０ｇ（１，１９２モル）のイソフタル酸、 １０９．４９ｇ（０，９９４モル）のヒドロキノン。
ｇ （１，３７９モル）のｐ−ヒドロキシ安心、香酩、 １１４．４０ｇ （０，６３モル）の３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸、 １９７．９０ｇ（１，１９２モル）のイソフタル酸、 １０９．４９ｇ（０，９９４モル）のヒドロキノン。
３８．３８ｇ （０，１９２モル）の４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、 ｒ、６９ｇ（０，０１１モル）の３，４−ジヒドロキシ
安息香酸および ５２４．３ｇ （５，１３４モル）の無水酢酸を酢酸卯
鉛０．３ｇおよび二酸化ゲルマニウム０．２ｇの存在ト
°で反応させ、内相後縮合にかけた（２５０℃／１０時
間）。
ロキシジフェニルエーテル、 ｒ、６９ｇ（０，０１１モル）の３，４−ジヒドロキシ
安息香酸および ５２４．３ｇ （５，１３４モル）の無水酢酸を酢酸卯
鉛０．３ｇおよび二酸化ゲルマニウム０．２ｇの存在ト
°で反応させ、内相後縮合にかけた（２５０℃／１０時
間）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ・ド記の成分 ａ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、 ｂ）３−クロａ−４−ヒドロキシ安息香酸、Ｃ）イソフ
タル酸、 ｄ）ヒドロキノンおよび ｅ）３．４′−および／もしくは４，４゛−ジヒドロキ
シジフェニル、 ３．４′および／もしくは４．４′〜ジヒドロキシジフ
ェニルエーテルおよび／または ３．４′および／もしくは４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルサルファイド を基材とする熱ケ変性全芳近族ポリエステルにして、該
ポリエステルが、各場合に縮合された残基（ａ）、 （
ｂ）およびＣＣ，）の和を基準として、（ａ）の縮合残
基を２５乃至６５モル％の濃度、 （ｂ）の縮合残基を５乃至４０モル％の濃度、（ｃ）の
縮合残基を３０乃至５０モル％の倭度および （ｄ）の縮合残基を１乃至１０モル％の濃度だけ含有し
、（ａ）および（ｂ）の濃度の和が最小５０モル％で最
大７０モル％に達することおよび縮合残基のモル比ｃ／
（ｄ＋ｅ）が０．９５乃至１．０５であることを条件と
するボリエステノｌ／６ ２、各々の場合に縮合残基（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）
の和を基準として、ポリエステルが（ａ）の縮合残基を
３０乃金５０モル％の濃度、 （ｂ）の縮合残基をｌＯ乃至３０モル％の濃度、 （ｅ）の縮合残基を２乃至６モル％の濃度だけ含有する
特許請求の範囲第１項記載のポリエステル。 ３．各々の場合に縮合残ｙ＆（ａ）、（ｂ）および（Ｃ
）の和を基準として、ポリエステルが（ａ）の縮合残基
を３５乃至４７モル％の濃度、 （ｂ）の縮合残基を１５乃至２７モル％の濃度だけ含有
する特許請求の範囲第１Ｊｌ″ｉ又は第２項記載のポリ
エステル。 ４、（ａ）の該Ｐ−ヒドロキシ安息香酸が核を１個もし
くは２個の炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のア
ルコキシ、炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数７〜
１２のアルキルアリール基＾で置換されている特許請求
の範囲第１項記戦のポリエステル。 ５、（ａ）の該ｐ−ヒドロキシ安息香酸が核を２個以下
の炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ
、炭素数６〜ｌＯのアリールまたは炭素数７〜１２のア
ルキルアリール基で置換されている特許請求の範囲′！
ｆＳ１項乃至第４項記載のポリエステル。 ６、場合によりその場で製造された、成分（ａ）乃至（
ｅ）の反応性誘導体の反応によって特許請求の範囲第１
項乃至第３項記載のポリエステルを製造する方法にして
、この反応を場合により連鎖停止剤、分枝剤および＃！
奴の存在ドで１６０乃至３７０℃の温度で場合により加
圧ドで行なわせることからなる方法。 ７、成型物品、弔繊維、繊維およびフィルムの製造に特
許請求の範囲第１項乃至第３項記載のポリエステルを使
用すること。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3325787.6 | 1983-07-16 | ||
| DE19833325787 DE3325787A1 (de) | 1983-07-16 | 1983-07-16 | Mesomorphe aromatische polyester mit hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038428A true JPS6038428A (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=6204215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59144529A Pending JPS6038428A (ja) | 1983-07-16 | 1984-07-13 | ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4536561A (ja) |
| EP (1) | EP0134959B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6038428A (ja) |
| DE (2) | DE3325787A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62285916A (ja) * | 1986-06-03 | 1987-12-11 | Unitika Ltd | 液晶性ポリエステルの製造方法 |
| WO2021161918A1 (ja) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 液晶ポリエステル、液晶ポリエステルの製造方法、樹脂溶液、金属張積層板、及び、金属張積層板の製造方法 |
| WO2023017839A1 (ja) * | 2021-08-13 | 2023-02-16 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | ポリエステルフィルム及び金属張積層板 |
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| JPH062397B2 (ja) * | 1983-11-28 | 1994-01-12 | 三井石油化学工業株式会社 | 共縮合ポリエステル層を有する積層体 |
| JPS61106621A (ja) * | 1984-10-30 | 1986-05-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ポリエステル |
| US4617369A (en) * | 1985-09-04 | 1986-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester polymers of 3-hydroxy-4'-(4-hydroxyphenyl)benzophenone or 3,4'-dihydroxybenzophenone and dicarboxylic acids |
| DE3542814A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyester, deren herstellung sowie verwendung |
| DE3542855A1 (de) * | 1985-12-04 | 1987-06-11 | Basf Ag | Vollaromatische mesomorphe polyesteramide, deren herstellung und verwendung |
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| US4746566A (en) * | 1987-05-06 | 1988-05-24 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butyl-4-hydroxybenzoic acid |
| DE3721256A1 (de) * | 1987-06-27 | 1989-01-12 | Akzo Gmbh | In der schmelze verarbeitbare thermotrope voll-aromatische polyester |
| DE3736991A1 (de) * | 1987-10-31 | 1989-05-11 | Bayer Ag | Thermotrope aromatische polyester mit hoher waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| IT1217902B (it) * | 1988-06-23 | 1990-03-30 | Eniricerche Spa | Copoliestere termotropico,procedimento per la sua preparazione e sua utilizzazione |
| US4847351A (en) * | 1988-08-01 | 1989-07-11 | General Electric Company | Liquid crystalline polyesters |
| IT1226508B (it) * | 1988-09-07 | 1991-01-23 | Donegani Guido Ist | Poliesteri aromatici liquido cristallini termotropici. |
| DE3831122A1 (de) * | 1988-09-13 | 1990-03-15 | Bayer Ag | Fluessigkristalline polykondensate mit verbesserter thermostabilitaet, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, folien, fasern und filamenten |
| JPH03135943A (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-10 | Showa Shell Sekiyu Kk | ２―トリフルオロメチル―４―ヒドロキシ安息香酸 |
| US5183934A (en) * | 1989-10-20 | 1993-02-02 | Showa Shell Sekiyu Kabushiki Kaisha | 2-trifluoromethyl-4-hydroxybenzoic acid |
| KR102338614B1 (ko) * | 2014-06-30 | 2021-12-13 | 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 | 방향족 폴리에스테르 함유 경화성 수지 조성물, 경화물, 전기·전자 부품 및 회로 기판 |
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-
1983
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-
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- 1984-07-04 EP EP84107729A patent/EP0134959B1/de not_active Expired
- 1984-07-13 JP JP59144529A patent/JPS6038428A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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| WO2021161918A1 (ja) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 液晶ポリエステル、液晶ポリエステルの製造方法、樹脂溶液、金属張積層板、及び、金属張積層板の製造方法 |
| WO2023017839A1 (ja) * | 2021-08-13 | 2023-02-16 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | ポリエステルフィルム及び金属張積層板 |
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| Publication number | Publication date |
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