JPS61266430A - 芳香族ポリエステル及びその製造法 - Google Patents
芳香族ポリエステル及びその製造法Info
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- JPS61266430A JPS61266430A JP61108727A JP10872786A JPS61266430A JP S61266430 A JPS61266430 A JP S61266430A JP 61108727 A JP61108727 A JP 61108727A JP 10872786 A JP10872786 A JP 10872786A JP S61266430 A JPS61266430 A JP S61266430A
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- JP
- Japan
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- polyester according
- mol
- polyester
- iii
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/605—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds the hydroxy and carboxylic groups being bound to aromatic rings
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高強度、剛性、衝撃強度、そして低融、く及
び溶融粘度を有する、高分子量熱互変性（ｔｈｅｒｍｏ
ｔｒｏｐｉｃ）全芳香族（ｆｕｌｌｙ ａｒｏｍａｔ
ｉｃ）ポリエステル、その製造法及びその成型物、長繊
維、短ａ維及びフィルム製造のための使用に関する。
び溶融粘度を有する、高分子量熱互変性（ｔｈｅｒｍｏ
ｔｒｏｐｉｃ）全芳香族（ｆｕｌｌｙ ａｒｏｍａｔ
ｉｃ）ポリエステル、その製造法及びその成型物、長繊
維、短ａ維及びフィルム製造のための使用に関する。
熱互変性であると言われる物質は、その溶融物が液晶を
形成する。熱互変性重縮合物は、非常によく知られでい
る。例えば、下記の文献を参照されたい。
形成する。熱互変性重縮合物は、非常によく知られでい
る。例えば、下記の文献を参照されたい。
Ｆ、Ｅ、 ＭｃＦａｒｌａｎｅ ｅｔ ａｔ、 、
Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐ ｏｌｙＩＩｌ
ｅｒｓ １１ 、 Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｔ
ｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ Ｖｏｌ、 ２＋ＰＩｅｎｕｍ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、 １９７７ ＋
Ｗ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ ａｎｄ Ｈ，Ｆ
、Ｋｕｈｆｕｓｓ、Ｊ。
Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐ ｏｌｙＩＩｌ
ｅｒｓ １１ 、 Ｃｏｎｔｅｍｐｏｒａｒｙ Ｔ
ｏｐｉｃｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ Ｖｏｌ、 ２＋ＰＩｅｎｕｍ Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、 １９７７ ＋
Ｗ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓｏｎ ａｎｄ Ｈ，Ｆ
、Ｋｕｈｆｕｓｓ、Ｊ。
Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｃｈｅｍ、 Ｅｄ、 １４．２０４２（１９７６
）； Ｗ、 Ｃ０Ｗｏｏｔｅｎ ｅｔ ａｌ、 ＋ｉｎ
Ａ、Ｃ１ｆｅｒｒｉ″Ｕ ｌｔｒａ−ｈｉｇｈ Ｍ
ｏｄｕｌｕｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ、 、Ｌｏｎｄｏｎ １
９７９．ｐａｇｅ３６２ ｅｔ ｓｅｑ、 ； Ａ 、 Ｂ ＩｕｍｓＬｅｉｎ ｅｔ ａｌ、 ＋
″Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ０ｒｄ
ｅｒ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ″＋Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ Ｐｒｅｓｓ１９７８； Ｊ、 Ｐｒｅｓｔｏｎｙ Ａｎｇｅｗ、Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ、Ｃｈｅｗ、 １０９／１１０．ｐａｇｅｓ
１−１９（１９８２）：Ａ、Ｃ１ｒｅｒｒｉ＋Ｗ、
Ｒ，ＫｒｉｎｇｂａｕｍｙＲ，Ｂ、Ｍｅｙｅｒ″Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｌ １ｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ
ｓ″、 Ａ ｃａｄｅｍｉａ。
Ｃｈｅｍ、 Ｅｄ、 １４．２０４２（１９７６
）； Ｗ、 Ｃ０Ｗｏｏｔｅｎ ｅｔ ａｌ、 ＋ｉｎ
Ａ、Ｃ１ｆｅｒｒｉ″Ｕ ｌｔｒａ−ｈｉｇｈ Ｍ
ｏｄｕｌｕｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”、Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌ、 、Ｌｏｎｄｏｎ １
９７９．ｐａｇｅ３６２ ｅｔ ｓｅｑ、 ； Ａ 、 Ｂ ＩｕｍｓＬｅｉｎ ｅｔ ａｌ、 ＋
″Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ０ｒｄ
ｅｒ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ″＋Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ Ｐｒｅｓｓ１９７８； Ｊ、 Ｐｒｅｓｔｏｎｙ Ａｎｇｅｗ、Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ、Ｃｈｅｗ、 １０９／１１０．ｐａｇｅｓ
１−１９（１９８２）：Ａ、Ｃ１ｒｅｒｒｉ＋Ｗ、
Ｒ，ＫｒｉｎｇｂａｕｍｙＲ，Ｂ、Ｍｅｙｅｒ″Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｌ １ｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ
ｓ″、 Ａ ｃａｄｅｍｉａ。
Ｐｒｅｓｓ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１ ９８２ ；ヨ
ーロッパ特許公告公報（ＥＰ−Ａ）１１８５，１３４０
．８８５５，１１６４０．’１５８５６，１７３１０．
１８１４５，１８７０９，２２３４０，４４２０５．４
９６１５．２６９９１； 米国特許明細書（Ｕ、Ｓ、Ｐａｔｅｎｔ ５ｐｅｃｉ
ｆｉｃａｔｉｏｎｓ）３．９９１．０１３．３，９９１
，０１４．４゜０６６．６２０．４，０６７．８５２．
４，０８３゜８２９．４，１０７，１４３．４，２２６
，９７０．４．２３２，１４３．４，２３２，１４４．
４，２４５．０８２．４，３３５，２３２．４，３８１
，３８９．４，３９９，２７０．４，３９８’、０１５
、及び４．４４７，５９２；そして ＷＯ７９／７９７．７９／１０３０．７９／１０４０゜ ポリエステル溶融物の液晶状態は、偏光顕微鏡を使用し
て研究することが出来る。この研究のために、接眼レン
ズに光ダイオードが同接眼レンズの焦点に来るようにア
タッチメントを取り付ける。
ーロッパ特許公告公報（ＥＰ−Ａ）１１８５，１３４０
．８８５５，１１６４０．’１５８５６，１７３１０．
１８１４５，１８７０９，２２３４０，４４２０５．４
９６１５．２６９９１； 米国特許明細書（Ｕ、Ｓ、Ｐａｔｅｎｔ ５ｐｅｃｉ
ｆｉｃａｔｉｏｎｓ）３．９９１．０１３．３，９９１
，０１４．４゜０６６．６２０．４，０６７．８５２．
４，０８３゜８２９．４，１０７，１４３．４，２２６
，９７０．４．２３２，１４３．４，２３２，１４４．
４，２４５．０８２．４，３３５，２３２．４，３８１
，３８９．４，３９９，２７０．４，３９８’、０１５
、及び４．４４７，５９２；そして ＷＯ７９／７９７．７９／１０３０．７９／１０４０゜ ポリエステル溶融物の液晶状態は、偏光顕微鏡を使用し
て研究することが出来る。この研究のために、接眼レン
ズに光ダイオードが同接眼レンズの焦点に来るようにア
タッチメントを取り付ける。
制御装置を備えた、下流増幅器（ｄｏｕ＋ｎ５ｔｒｅａ
ＩＩｌａｎｐｌｉｆｉｅｒ）を使用して、ニコールプリ
ズム（Ｎｉｋｏｌｐｒｉｓａ＋）を平行にセットし、そ
して試料が無い状態の顕微鏡を、目盛Ｔ）１００に設定
する。それから、ニコールプリズムを直交させて、目盛
り、０，０１を得る。
ＩＩｌａｎｐｌｉｆｉｅｒ）を使用して、ニコールプリ
ズム（Ｎｉｋｏｌｐｒｉｓａ＋）を平行にセットし、そ
して試料が無い状態の顕微鏡を、目盛Ｔ）１００に設定
する。それから、ニコールプリズムを直交させて、目盛
り、０，０１を得る。
検討するポリエステル溶融物の層の厚さは、１００μｍ
である。
である。
ポリエステルは、試料を２８０ないし４００ ’Ｃの温
度で溶融してから、観察する。直交二コールプリズムの
間で観察される溶融物の光が、その全域、又は部分であ
るならば、その重縮合物は、熱互変性液晶物とみなされ
る。
度で溶融してから、観察する。直交二コールプリズムの
間で観察される溶融物の光が、その全域、又は部分であ
るならば、その重縮合物は、熱互変性液晶物とみなされ
る。
測定装置で、液晶ポリエステルは、１より大きい価、一
般に３〜９０の価を与える。反対に、非品性溶融物、例
えば芳香族ポリカーボネートでは、その価は０．１以下
になる。
般に３〜９０の価を与える。反対に、非品性溶融物、例
えば芳香族ポリカーボネートでは、その価は０．１以下
になる。
上述の方法は、特に実験室での迅速測定に適しており、
殆ど全ての場合で明瞭な結果を与える。
殆ど全ての場合で明瞭な結果を与える。
一方、疑わしい場合には、例えばＧ、 Ｗ、 Ｇｒａｙ
。
。
Ｐ 、 Ａ 、 Ｗ １ｎｄｓｏｒ＠″Ｐ １ａｓｔｉ
ｃ ＣｒｙｓｔａｌｓｗＰｈｙｓｉｃｏ−Ｃｈｅｎｉ
ｎａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔ
ｈｏｄｓｏｆ Ｉ ｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ”（プ
ラスティック結晶、物理化学性及び研究法）特に第３章
、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ ５ｏｎｓ社Ｎ ｅ
ｗ Ｙ ｏｒｋ、Ｓ １ｄｎｅｙ、Ｔ ｏｒｏｎ
ｔｏ １９７４発行に記載されているように、溶
融物の広角Ｘ−線散乱を測定することによって、液晶成
分の存在を示すのが、合理的である。
ｃ ＣｒｙｓｔａｌｓｗＰｈｙｓｉｃｏ−Ｃｈｅｎｉ
ｎａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔ
ｈｏｄｓｏｆ Ｉ ｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ”（プ
ラスティック結晶、物理化学性及び研究法）特に第３章
、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ ５ｏｎｓ社Ｎ ｅ
ｗ Ｙ ｏｒｋ、Ｓ １ｄｎｅｙ、Ｔ ｏｒｏｎ
ｔｏ １９７４発行に記載されているように、溶
融物の広角Ｘ−線散乱を測定することによって、液晶成
分の存在を示すのが、合理的である。
ドイツ国特許公告明細書（ＤＥ−Ｏ３）第２，０２５．
９７１号は、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、芳香族ジカルボ
ン酸（例えば、テレフタル酸又はイソフタル酸）及びジ
フエ７−ル（例えば、）１イドロキ／ン又は４．４′−
ジヒドロキジノフェニル）を基材とした高分子量全芳香
族ポリエステルに関する。使用する成分の故に、これら
のポリエステルは、熱可塑性であり、例えば繊維に加工
することが出来る。同特許実施例の１３種のポリエステ
ルの中で、３００°Ｃ以下で溶融するのはただ１種であ
る。それ故、これらのポリエステルは、その加工が困難
である。
９７１号は、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸、芳香族ジカルボ
ン酸（例えば、テレフタル酸又はイソフタル酸）及びジ
フエ７−ル（例えば、）１イドロキ／ン又は４．４′−
ジヒドロキジノフェニル）を基材とした高分子量全芳香
族ポリエステルに関する。使用する成分の故に、これら
のポリエステルは、熱可塑性であり、例えば繊維に加工
することが出来る。同特許実施例の１３種のポリエステ
ルの中で、３００°Ｃ以下で溶融するのはただ１種であ
る。それ故、これらのポリエステルは、その加工が困難
である。
液晶性溶融物から製造される成型物は、互変性溶融物か
ら加工した非強化重縮合物では通常観察されない高い機
械的強度を有する。併しながら、その様な成型物の衝撃
強度は、２．３の点で十分なものではない。（米国特許
明細書（ＵＳＰ）第４゜２４２．４９６号、ヨーロッパ
特許（Ｅ ｕｒｏｐｅａｎＰ ａｔｅｎｔ）第４４，１
７５号、及びＷ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓ。
ら加工した非強化重縮合物では通常観察されない高い機
械的強度を有する。併しながら、その様な成型物の衝撃
強度は、２．３の点で十分なものではない。（米国特許
明細書（ＵＳＰ）第４゜２４２．４９６号、ヨーロッパ
特許（Ｅ ｕｒｏｐｅａｎＰ ａｔｅｎｔ）第４４，１
７５号、及びＷ、 Ｊ、 Ｊａｃｋｓ。
ｎ Ｊｒ、、Ｂｒ、Ｐｏｌｙｍ、Ｊ、１２＋１５４（
１９８０）参照）。
１９８０）参照）。
我々自身の研究により、我々は高い曲げ強さの熱互変性
ポリエステルは、概して低い衝撃強度を有し、そして高
衝撃強度の熱互変性ポリエステル・は、一般にその曲げ
強さが弱くなることを確認した。
ポリエステルは、概して低い衝撃強度を有し、そして高
衝撃強度の熱互変性ポリエステル・は、一般にその曲げ
強さが弱くなることを確認した。
それ故、本発明の目的は、ドイツ国特許公告明細書（Ｄ
Ｅ−Ｏ８）第２，０２５，９７１号のポリエステルより
も加工性が優れ、しかも尚高い機械的性質を有する熱互
変性、全芳香族ポリエステルを提供することである。
Ｅ−Ｏ８）第２，０２５，９７１号のポリエステルより
も加工性が優れ、しかも尚高い機械的性質を有する熱互
変性、全芳香族ポリエステルを提供することである。
本発明の目的は、更に熱可塑性変形によって加工され、
高い機械的強度と大きな衝撃強度との両者を併せ持つ成
型物を与える事の出来る熱互変性全芳香族ポリエステル
を提供することである。
高い機械的強度と大きな衝撃強度との両者を併せ持つ成
型物を与える事の出来る熱互変性全芳香族ポリエステル
を提供することである。
好ましい新規な熱互変性全芳香族ポリエステルは、３５
０℃以下、好ましくは、３３０ ’Ｃ以下、そして特に
好ましくは３００ ’Ｃ以下の温度で加工出来なければ
ならない。
０℃以下、好ましくは、３３０ ’Ｃ以下、そして特に
好ましくは３００ ’Ｃ以下の温度で加工出来なければ
ならない。
好ましい新規な全芳香族ポリエステルは、少なくとも、
２０．好ましくは少なくとも３０．特には少なくとも５
０ Ｋ Ｊ ７ｍ２の衝撃強度を有していなければなら
ない。更に、これらの好ましいポリエステルは、少なく
とも１０．好ましくは少なくとも２０、特に好ましくは
少なくとも３０ＫＪ／ｍ２の／ツチ付き衝撃強度を有す
べきである。更にこれらの好ましいポリエステルは少な
くとも１５０゜好ましくは少なくとも１８０．特に好ま
しくは少なくとも２００ＭＰＡの曲げ強さを保有すべき
である。
２０．好ましくは少なくとも３０．特には少なくとも５
０ Ｋ Ｊ ７ｍ２の衝撃強度を有していなければなら
ない。更に、これらの好ましいポリエステルは、少なく
とも１０．好ましくは少なくとも２０、特に好ましくは
少なくとも３０ＫＪ／ｍ２の／ツチ付き衝撃強度を有す
べきである。更にこれらの好ましいポリエステルは少な
くとも１５０゜好ましくは少なくとも１８０．特に好ま
しくは少なくとも２００ＭＰＡの曲げ強さを保有すべき
である。
驚くべき事に、全芳香族ポリエステルが、３−フェニル
−４，４′−ジヒドロキシベンゾ７エ／ン基及び／又は
３−フェニル−３′、４−ノヒドロキシベンゾフェノン
基を縮合単位として含む時、優れた性質が、望ましく組
合わされて得られる事が発見された。
−４，４′−ジヒドロキシベンゾ７エ／ン基及び／又は
３−フェニル−３′、４−ノヒドロキシベンゾフェノン
基を縮合単位として含む時、優れた性質が、望ましく組
合わされて得られる事が発見された。
本発明は、式（Ｉ）、（ＩＩ）及ｔＦ（１）一〇−Ａｒ
’−０− （１）−〇−Ａｒ”−Ｃ
（ＩＩ） −Ｏ−Ａｒココ−０−（１） 式中 Ａｒ’及びＡｒ２は、６個ないし１８個の炭素原子を有
し、少なくとも９０モル％の連鎖延長結合が、同軸上に
あるか、又は反対方向に平行に、直線的に並んでおり、
高々１０モル％の連鎖延長結合が、角度を持っ゛て折れ
曲がって並んでおり、夫々の基が１個ないし４個のＣ，
−Ｃ，−フルコキシ基（好ましくはメトキシ）及び／又
は１個ないし４個のハロゲン原子（好ましくは弗素、塩
素又は臭素）によって置換されていて良い２価の芳香族
基であるの繰り返し単位を有し、Ｉ／ＩＩのモル比が３
０ニア０ないし８５：１５、好ましくは４５：５５ない
し８０：２０、特に好ましくは６０：４０ないし７８：
２２であり、そしてｎ／ｌＩ［のモル比が０．９５ない
し１．０５、好ましくは０．９８ないし１゜０２、特に
好ましくは１．０であるポリエステルにおいて、 −０−Ａｒ’−０−が、少なくとも５０モル％、好まし
くは少なくとも７０モル％、特に好ましくは少なくとも
９０モル％の式（ＩＶ）及び／又は式（Ｖ）の基 及び／又は 及び高々５０モル％の、好ましくは高々３０モル％、特
に好ましくは高々１０モル％のその連鎖結合が角度を持
って折れ曲がるか、好ましくは反対方向に同一軸上か、
又は平行に直線的に配列し、６個ないし１８個の炭素原
子を有し、１個ないし４個のＣ，−Ｃ，−フルコキシ基
（好ましくはメトキシ）及び／又は１個ないし４個のハ
ロゲン原子（好ましくは、弗素、塩素又は臭素）により
置換されていて良いその他の２価芳香族基からなる事を
特徴とする熱互変性芳香族ポリエステルに関する。
’−０− （１）−〇−Ａｒ”−Ｃ
（ＩＩ） −Ｏ−Ａｒココ−０−（１） 式中 Ａｒ’及びＡｒ２は、６個ないし１８個の炭素原子を有
し、少なくとも９０モル％の連鎖延長結合が、同軸上に
あるか、又は反対方向に平行に、直線的に並んでおり、
高々１０モル％の連鎖延長結合が、角度を持っ゛て折れ
曲がって並んでおり、夫々の基が１個ないし４個のＣ，
−Ｃ，−フルコキシ基（好ましくはメトキシ）及び／又
は１個ないし４個のハロゲン原子（好ましくは弗素、塩
素又は臭素）によって置換されていて良い２価の芳香族
基であるの繰り返し単位を有し、Ｉ／ＩＩのモル比が３
０ニア０ないし８５：１５、好ましくは４５：５５ない
し８０：２０、特に好ましくは６０：４０ないし７８：
２２であり、そしてｎ／ｌＩ［のモル比が０．９５ない
し１．０５、好ましくは０．９８ないし１゜０２、特に
好ましくは１．０であるポリエステルにおいて、 −０−Ａｒ’−０−が、少なくとも５０モル％、好まし
くは少なくとも７０モル％、特に好ましくは少なくとも
９０モル％の式（ＩＶ）及び／又は式（Ｖ）の基 及び／又は 及び高々５０モル％の、好ましくは高々３０モル％、特
に好ましくは高々１０モル％のその連鎖結合が角度を持
って折れ曲がるか、好ましくは反対方向に同一軸上か、
又は平行に直線的に配列し、６個ないし１８個の炭素原
子を有し、１個ないし４個のＣ，−Ｃ，−フルコキシ基
（好ましくはメトキシ）及び／又は１個ないし４個のハ
ロゲン原子（好ましくは、弗素、塩素又は臭素）により
置換されていて良いその他の２価芳香族基からなる事を
特徴とする熱互変性芳香族ポリエステルに関する。
基Ａｒ’、Ａｒ２として、連鎖結合が角度を持って、折
れ曲がりながら延長するようなヒドロキシカルボン酸及
びジカルボン酸を使用する時は、得られるポリエステル
がその熱互変性を失う程多くを使用してはならない。
れ曲がりながら延長するようなヒドロキシカルボン酸及
びジカルボン酸を使用する時は、得られるポリエステル
がその熱互変性を失う程多くを使用してはならない。
折れ曲がった結合角を有する縮合基になる化合物で好ま
しいのは、例えば畿−ヒドロキシ安息香酸及１イソ７タ
ール酸である。
しいのは、例えば畿−ヒドロキシ安息香酸及１イソ７タ
ール酸である。
連鎖結合に入った時に、繰り返し単位■又はＶにならな
い様なジフェノールを使用する時は、得られるポリエス
テルの熱可塑加工温度が３５０℃、特に好ましくは３０
０℃を越えないように注意しなければならない。
い様なジフェノールを使用する時は、得られるポリエス
テルの熱可塑加工温度が３５０℃、特に好ましくは３０
０℃を越えないように注意しなければならない。
繰り返し単位Ｉになる好ましいヒドロキシカルボン酸は
、例えば６−ヒドロキシ−２−す７トエ酸、４−ヒドロ
キシ−１−す７トエ酸、５−ヒドロキシ−１−す７トエ
酸、４′−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４
−ヒドロキシ−トランス−桂皮酸、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、及び３
−メトキシー４−ヒドロキシ桂皮酸である。４−ヒドロ
キシ安息香酸が特に好ましい。
、例えば６−ヒドロキシ−２−す７トエ酸、４−ヒドロ
キシ−１−す７トエ酸、５−ヒドロキシ−１−す７トエ
酸、４′−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４
−ヒドロキシ−トランス−桂皮酸、３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、及び３
−メトキシー４−ヒドロキシ桂皮酸である。４−ヒドロ
キシ安息香酸が特に好ましい。
繰り返し単位■になる好ましい芳香族ジカルボン酸は、
例えば２，６−す７タレンジカルボン酸、１．４−す７
タレンジカルボン酸、１，５−す７タレンジカルボン酸
、４．４’ −ビフェニルカルボ７酸、４．４’ −タ
ーフェニルジカルボン酸、４゜４’ −トランス−スチ
ルベンジカルボン酸、４゜４′−トランジカルボン酸、
４．４−アゾベンゼンジカルボン酸、メチルテレフタレ
ート酸、メトキシテレフタール酸、クロロテレ７クール
酸及びフェニルテレフタル酸である。テレフタール酸が
特に好ましい。
例えば２，６−す７タレンジカルボン酸、１．４−す７
タレンジカルボン酸、１，５−す７タレンジカルボン酸
、４．４’ −ビフェニルカルボ７酸、４．４’ −タ
ーフェニルジカルボン酸、４゜４’ −トランス−スチ
ルベンジカルボン酸、４゜４′−トランジカルボン酸、
４．４−アゾベンゼンジカルボン酸、メチルテレフタレ
ート酸、メトキシテレフタール酸、クロロテレ７クール
酸及びフェニルテレフタル酸である。テレフタール酸が
特に好ましい。
繰り返し単位■になり、構造■及び■とは同一ではない
、好ましいノフェノールは、例えばレゾルシ／−ル、４
．４′−ジヒドロキシジフェニル、−ジフェニルエーテ
ル及び−ノフェニルスルフイド、４，４′−ノヒドロキ
シノベンゾフェノン、そして特に好ましくはハイドロキ
ノンである。
、好ましいノフェノールは、例えばレゾルシ／−ル、４
．４′−ジヒドロキシジフェニル、−ジフェニルエーテ
ル及び−ノフェニルスルフイド、４，４′−ノヒドロキ
シノベンゾフェノン、そして特に好ましくはハイドロキ
ノンである。
本発明のポリエステルは、エステル基及１炭酸エステル
基の合計量に対して１０モル％以下の炭酸エステル基を
含むことが出来る。
基の合計量に対して１０モル％以下の炭酸エステル基を
含むことが出来る。
本発明のポリエステルは、基１ないし基■をランダム、
セグメント又はブロック状態で含む事が出来る。成分Ｉ
に関して、それが比較的長いブロック状になると融点及
１溶融粘度が大きく増大するので注意すべきである。
セグメント又はブロック状態で含む事が出来る。成分Ｉ
に関して、それが比較的長いブロック状になると融点及
１溶融粘度が大きく増大するので注意すべきである。
本発明のポリエステルは、末端基として−ＣＯＯＨ，−
Ｈ１−ＯＣ，Ｈ５、アシロキシ又は連鎖停止剤から誘導
される基を含む。好ましい連鎖停止剤は、単官能性芳香
族ヒドロキシ化合物、例えば４−１）’ロキシノフェニ
ル、ｐ−７ニル７エ／−ル、４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−フェノール及びβ−す７トール及
び芳香族モノカルボン酸、例えばジフェニルカルボン酸
及びす７タレンカルボン酸である。連鎖停止剤は成分■
及ゾ成分■の合計量に対して０．５ないし５モル％使用
することが出来る。
Ｈ１−ＯＣ，Ｈ５、アシロキシ又は連鎖停止剤から誘導
される基を含む。好ましい連鎖停止剤は、単官能性芳香
族ヒドロキシ化合物、例えば４−１）’ロキシノフェニ
ル、ｐ−７ニル７エ／−ル、４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−フェノール及びβ−す７トール及
び芳香族モノカルボン酸、例えばジフェニルカルボン酸
及びす７タレンカルボン酸である。連鎖停止剤は成分■
及ゾ成分■の合計量に対して０．５ないし５モル％使用
することが出来る。
分枝した３−官能性モノマー又はより高い官能性を有す
るモノマー、好ましくは芳香族モノマー、例えば７０口
グルシ／−ル、１，３．５−ベンゼントリカルボン酸及
び３，５−ジヒドロキシ安息香酸も、成分１及ゾ成分■
の合計に対して０．１ないし１モル％使用することが出
来る。
るモノマー、好ましくは芳香族モノマー、例えば７０口
グルシ／−ル、１，３．５−ベンゼントリカルボン酸及
び３，５−ジヒドロキシ安息香酸も、成分１及ゾ成分■
の合計に対して０．１ないし１モル％使用することが出
来る。
本発明のポリエステルは、一般に少なくとも０゜８、好
ましくは少なくとも１．４ｔＮ／ｇｃ５１ａｇポリエス
テル／ｍｌ ｐ−クロロ７エ７−ル溶ａヲ４５°Ｃで
測定）の極限粘度を有する。もしポリエステルが、ｐ−
クロロフェノールに不溶の場合は、同ポリエステルは、
上述の最低の粘度を有するとみなされ、それ故それが本
発明の主要特許請求の範囲内のパラメーターを満足する
限り、本発明に合致する。
ましくは少なくとも１．４ｔＮ／ｇｃ５１ａｇポリエス
テル／ｍｌ ｐ−クロロ７エ７−ル溶ａヲ４５°Ｃで
測定）の極限粘度を有する。もしポリエステルが、ｐ−
クロロフェノールに不溶の場合は、同ポリエステルは、
上述の最低の粘度を有するとみなされ、それ故それが本
発明の主要特許請求の範囲内のパラメーターを満足する
限り、本発明に合致する。
本発明のポリエステルは、好ましくは長さ７Ｍ径比が２
０のノズルを使用し、１０３／秒の剪断速度、３５０℃
以下、好ましくは３３０°Ｃ以下の温度で測定して１
＋ＯＯＯｐａ、 ｓの溶融粘度を有する。
０のノズルを使用し、１０３／秒の剪断速度、３５０℃
以下、好ましくは３３０°Ｃ以下の温度で測定して１
＋ＯＯＯｐａ、 ｓの溶融粘度を有する。
本発明のポリエステルは、種々の方法、例えば基Ｉない
し■の反応性誘導体、例えばエステル又は酸クロリドの
エステル交換又は縮合、続いて重縮合によって製造する
ことが出来る。
し■の反応性誘導体、例えばエステル又は酸クロリドの
エステル交換又は縮合、続いて重縮合によって製造する
ことが出来る。
従って、好ましい出発化合物は、例えば了り−ルエステ
ル、アシルエステル（好ましくは酢酸エステル）及び酸
クロリドであ−る。
ル、アシルエステル（好ましくは酢酸エステル）及び酸
クロリドであ−る。
好ましい合成法では、基Ｉ及び■のＣ，−Ｃ，−アシル
エステル、好ましくは酢酸エステルを基Ｈのジカルボン
酸と反応させるか、またアシルエステルをその反応の中
で製造することも可能である。
エステル、好ましくは酢酸エステルを基Ｈのジカルボン
酸と反応させるか、またアシルエステルをその反応の中
で製造することも可能である。
これらの反応は、溶融相で実施することが出来るが、ま
た高沸点の熱媒液の存在下でも可能である。
た高沸点の熱媒液の存在下でも可能である。
基Ｉ及び■は、適当な出発成分に相当する比でポリエス
テル中に組み込まれる。
テル中に組み込まれる。
縮合又はエステル交換及び重縮合反応との両者共接触的
に加速するのが有利である。この種の触媒は公知であり
、例えばルイス酸、ハロゲン化水素酸、アルカリ土類金
属、例えばマグネシウム、カルシウム、従族元素、例え
ばバナジウム、チタニウム、マンガン、コバルト、ニッ
ケル、亜鉛、ランタン、セリウム又はジルコニウム、又
は周期律表の他の族からの元素、例えばゲルマニウム、
錫、鉛、及びアンチモニーの酸化物、水素化物、水酸化
物、ハロゲン化物、アルコラード、７エ／ラード、無機
又は有機酸の塩（好ましくはカルボン酸塩）ＩＩ塩又は
混合塩、又は、アルカリ金属又は、アルカリ土類金属そ
れ自体、特にナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸リチ
フム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム
、酢酸マグネシウム、酢酸フパルト、酢酸亜鉛、安息香
酸カルシ９ム、アセチルアセト７セトネートマグネシウ
ム、アセチルアセトナート亜鉛、バナジルＣＩ＝ＣＢ−
フルコキシド、チタニウムアルコキシド、例えばチタニ
ウムテトラブチレート、又はチタニウムテトラプロピレ
ート、アルコキシチタニウムシリケート、ジルコニウム
ブチレート、ジルコニウムプロピレート、チタニウムテ
トラ７二／レート、ナトリウムフェノレート、二酸化ゲ
ルマニウム、三酸化アンチモニー、ジアルキル−及びノ
アリール−錫オキシド、ノブチル錫ジアセテート、及び
ジブチルーノメトキシー錫がある。酢酸マグネシウム、
酢酸マンガン、酢酸ナト１１ウム、酢酸カリウム、及び
酢酸亜鉛が特に好ましい。
に加速するのが有利である。この種の触媒は公知であり
、例えばルイス酸、ハロゲン化水素酸、アルカリ土類金
属、例えばマグネシウム、カルシウム、従族元素、例え
ばバナジウム、チタニウム、マンガン、コバルト、ニッ
ケル、亜鉛、ランタン、セリウム又はジルコニウム、又
は周期律表の他の族からの元素、例えばゲルマニウム、
錫、鉛、及びアンチモニーの酸化物、水素化物、水酸化
物、ハロゲン化物、アルコラード、７エ／ラード、無機
又は有機酸の塩（好ましくはカルボン酸塩）ＩＩ塩又は
混合塩、又は、アルカリ金属又は、アルカリ土類金属そ
れ自体、特にナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸リチ
フム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム
、酢酸マグネシウム、酢酸フパルト、酢酸亜鉛、安息香
酸カルシ９ム、アセチルアセト７セトネートマグネシウ
ム、アセチルアセトナート亜鉛、バナジルＣＩ＝ＣＢ−
フルコキシド、チタニウムアルコキシド、例えばチタニ
ウムテトラブチレート、又はチタニウムテトラプロピレ
ート、アルコキシチタニウムシリケート、ジルコニウム
ブチレート、ジルコニウムプロピレート、チタニウムテ
トラ７二／レート、ナトリウムフェノレート、二酸化ゲ
ルマニウム、三酸化アンチモニー、ジアルキル−及びノ
アリール−錫オキシド、ノブチル錫ジアセテート、及び
ジブチルーノメトキシー錫がある。酢酸マグネシウム、
酢酸マンガン、酢酸ナト１１ウム、酢酸カリウム、及び
酢酸亜鉛が特に好ましい。
触媒の量は、使用するモノマー全量に対して好ましくは
０．００１ないし１、特に好ましくは０゜０１ないし０
．２重１％である。
０．００１ないし１、特に好ましくは０゜０１ないし０
．２重１％である。
本発明のポリエステルは、１６０ないし３５０℃の温度
で製造することが出来る。一般に、低温から出発し、反
応が進行するに従い温度を上げてゆく。反応速度が遅く
なった時に減圧し、連続的に常圧から約０ 、 １ ｍ
ｂａｒにまで圧力を減少させる。
で製造することが出来る。一般に、低温から出発し、反
応が進行するに従い温度を上げてゆく。反応速度が遅く
なった時に減圧し、連続的に常圧から約０ 、 １ ｍ
ｂａｒにまで圧力を減少させる。
得られた生成物は、好ましくは顆粒の形で、引続き減圧
下２００ないし３００℃の温度で固相重合を行い１，１
ないし２５時間で分子量を上昇させる。
下２００ないし３００℃の温度で固相重合を行い１，１
ないし２５時間で分子量を上昇させる。
それ故更に、本発明はヒドロキシカルボン酸、ジカルボ
ン酸及び基Ｉないし■を有するジフエノール、又はそれ
らの誘導体、これらは反応の中で生成しても良い、もし
適当ならば、連鎖停止剤、分枝剤及び触媒の存在下に、
１６０ないし３５０℃の温度で、もし適当ならば減圧下
に反応させて得られる新規なポリエステルの製造法に関
する。
ン酸及び基Ｉないし■を有するジフエノール、又はそれ
らの誘導体、これらは反応の中で生成しても良い、もし
適当ならば、連鎖停止剤、分枝剤及び触媒の存在下に、
１６０ないし３５０℃の温度で、もし適当ならば減圧下
に反応させて得られる新規なポリエステルの製造法に関
する。
本発明の熱互変性ポリエステルは、その溶融粘度が比較
的低いので、溶融状態から加工して射出成型物、長繊維
、短繊維、リボン、及びフィルムを与えることが出来、
その際の剪断力によって分子配向が生ずる。この分子配
向は、その剪断力の大きさによって大きく影響される。
的低いので、溶融状態から加工して射出成型物、長繊維
、短繊維、リボン、及びフィルムを与えることが出来、
その際の剪断力によって分子配向が生ずる。この分子配
向は、その剪断力の大きさによって大きく影響される。
同ポリエステルは又、顕者な構造粘性、即ち剪断力が増
加すると溶融粘度が急激に低下する現象、を示す。加工
法として、射出成型、押出し成型、加圧成型及び溶融紡
糸が適している。
加すると溶融粘度が急激に低下する現象、を示す。加工
法として、射出成型、押出し成型、加圧成型及び溶融紡
糸が適している。
高い引っ張り強度、非常に大きい衝撃強度、そして優れ
た寸法安定性を有する成形物が、本発明のポリエステル
から製造する事が出来る。同ポリエステルは、耐薬品性
を有し、又難燃性であるので、 電気産業用製品、例えば絶縁体、印刷回路、プラグ接点
（ｃｏｎｔａｃｔｓ）及び継ぎ手（ｆｉｔｔｉｎｇ）化
学機器部品、例えばパイプ、容器ライニング、回転翼、
滑り支承（ｓｌｉｄｉｎｇ ｂｅａｒｉＢ）、及びバ
ッキング 航空機内部装備用部品、そして 医療機器部品、例えば空調設備及びバルブ部品 の製造に好ましく使用される。
た寸法安定性を有する成形物が、本発明のポリエステル
から製造する事が出来る。同ポリエステルは、耐薬品性
を有し、又難燃性であるので、 電気産業用製品、例えば絶縁体、印刷回路、プラグ接点
（ｃｏｎｔａｃｔｓ）及び継ぎ手（ｆｉｔｔｉｎｇ）化
学機器部品、例えばパイプ、容器ライニング、回転翼、
滑り支承（ｓｌｉｄｉｎｇ ｂｅａｒｉＢ）、及びバ
ッキング 航空機内部装備用部品、そして 医療機器部品、例えば空調設備及びバルブ部品 の製造に好ましく使用される。
本発明のポリエステルは又、粉末又は分散液の形で、被
覆及び塗装材料として使用することが出来る。同ポリエ
ステルは又、強化、又は充填成形組成物に対して５−６
５重量％の強化材又は充填剤を含む強化又は充填成形物
を製造するのに、非常に適している。
覆及び塗装材料として使用することが出来る。同ポリエ
ステルは又、強化、又は充填成形組成物に対して５−６
５重量％の強化材又は充填剤を含む強化又は充填成形物
を製造するのに、非常に適している。
それ故更に、本発明は、新規なポリエステルの成形物、
長繊維、短Ｍ＆維及びフィルムの製造のための使用に関
する。
長繊維、短Ｍ＆維及びフィルムの製造のための使用に関
する。
実施例
衝撃強度ａ 及び／ツチ付き衝撃強度ａ は、ドｋ
イツ国工業規格（Ｄ Ｉ Ｎ）５３，４５３（Ｉ ＳＯ
／Ｒ１７９）に従って試験用標準棒片を夫々１０個につ
いて、２３℃で試験する。曲げ強さの測定はＤＩＮ５３
，４５２（ＩＳＯＲ１７８）に従って、試験用標準棒片
について実施する。曲げ弾性率は、ＤＩＮ５３，４５７
に従って測定する。熱変形抵抗は、ＤＩＮ５３，４６０
（ＩＳＯ３０６）に従って、Ｖｉｃａｔ Ｂ軟化点を
決定する方法で測定する。
／Ｒ１７９）に従って試験用標準棒片を夫々１０個につ
いて、２３℃で試験する。曲げ強さの測定はＤＩＮ５３
，４５２（ＩＳＯＲ１７８）に従って、試験用標準棒片
について実施する。曲げ弾性率は、ＤＩＮ５３，４５７
に従って測定する。熱変形抵抗は、ＤＩＮ５３，４６０
（ＩＳＯ３０６）に従って、Ｖｉｃａｔ Ｂ軟化点を
決定する方法で測定する。
実施例１
下記の物質が、容量１１の平底蓋、攪拌機、窒素導入口
そして冷却器に連結した蒸留装置を備えた平底容器に秤
量して装入する。
そして冷却器に連結した蒸留装置を備えた平底容器に秤
量して装入する。
１８６− ３ｇ（＝ １ 、 ３５ｍｏｌ）のｐ−ヒＶ
ロキシ安息香酸、 １１２、 １ｇ（＝０． ６７ｍｏｌ）のテレフタル酸
、１９５．８ｇ（＝０．６７４噛０１）の３−フェニル
−４，４’ −ジヒドロキシベンゾフェノン、３３０．
８ｇ（＝３．２４喰０１）の無水酢酸、０．０５ｇ（無
水）酢酸マグネシワム、及び０゜０５Ｂの三酸化アンチ
モニー 同混合物を窒素雰囲気下に塩浴を使用して１８０゛Ｃに
加熱する。この段階の開に始る酢酸の蒸留は、３．５時
間かけて、温度を段階的に３２５℃にまで上げて、続け
る。蒸留が終ってから、圧力を４５分に渉って、数段階
に分けて、２０ ｍｂａｒにまで減圧し、溶融物はこの
条件下に更に１５分間攪拌する。
ロキシ安息香酸、 １１２、 １ｇ（＝０． ６７ｍｏｌ）のテレフタル酸
、１９５．８ｇ（＝０．６７４噛０１）の３−フェニル
−４，４’ −ジヒドロキシベンゾフェノン、３３０．
８ｇ（＝３．２４喰０１）の無水酢酸、０．０５ｇ（無
水）酢酸マグネシワム、及び０゜０５Ｂの三酸化アンチ
モニー 同混合物を窒素雰囲気下に塩浴を使用して１８０゛Ｃに
加熱する。この段階の開に始る酢酸の蒸留は、３．５時
間かけて、温度を段階的に３２５℃にまで上げて、続け
る。蒸留が終ってから、圧力を４５分に渉って、数段階
に分けて、２０ ｍｂａｒにまで減圧し、溶融物はこの
条件下に更に１５分間攪拌する。
真空にしている開に、生成したポリエステル溶融物の粘
度は、急激に上昇する。それ故、同溶融物はゆっくりと
攪拌する。
度は、急激に上昇する。それ故、同溶融物はゆっくりと
攪拌する。
蒸留が終った所で、全部で３７０ｇの酢酸（残留無水酢
酸を含む）が、回収される。
酸を含む）が、回収される。
薄いべ一ンユ色の、極限粘度が１，６ｄｆｆｌ／ｇを有
するポリエステルが得られる。光学異方溶融相は、２２
５−４００℃の範囲で観察された。
するポリエステルが得られる。光学異方溶融相は、２２
５−４００℃の範囲で観察された。
実施例２−５
実施例１で述べた反応器の中、それと同じ反応条件下で
合成したポリエステルを表１に要約した。
合成したポリエステルを表１に要約した。
特に示した生成物は、溶融重縮合後、粉砕し、続いて約
１ ｍｂａｒの真空下、２５０℃で２４時間以上に渉っ
て固相重合する。
１ ｍｂａｒの真空下、２５０℃で２４時間以上に渉っ
て固相重合する。
実施例６−８
実施例１に記載した条件下、同実施例で使用した機器を
用いて、テレフタール酸、又は３−７エ二ルー４．４′
−ジヒドロキシベンゾフェノンの一部を他の七／マーで
置き換えて幾つかのポリエステルを！！！遺した。溶融
重縮合反応で得られた反応生成物は粉砕し、続いて２５
０°Ｃ／ Ｉ ｌ５ｂａｒで２４時間以上固相重合する
。表２は、これら生成物の組成、物理データの幾つかを
示したものである。
用いて、テレフタール酸、又は３−７エ二ルー４．４′
−ジヒドロキシベンゾフェノンの一部を他の七／マーで
置き換えて幾つかのポリエステルを！！！遺した。溶融
重縮合反応で得られた反応生成物は粉砕し、続いて２５
０°Ｃ／ Ｉ ｌ５ｂａｒで２４時間以上固相重合する
。表２は、これら生成物の組成、物理データの幾つかを
示したものである。
機械的性質を試験するために、実施例１−８のポリエス
テルから射出成形によって、試験用標準棒片を製造した
。ポリエステルは、２８０ないし３３０℃の温度で加工
した。測定した価は、表３に示した。
テルから射出成形によって、試験用標準棒片を製造した
。ポリエステルは、２８０ないし３３０℃の温度で加工
した。測定した価は、表３に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（Ｉ）、（II）及び（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） −Ｏ−Ａｒ＾３−Ｏ−（III） 式中 Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は、６個ないし１８個の炭素原子
を有し、少なくとも９０モル％の連鎖延長結合が、同軸
上にあるか、又は反対方向に平行に、直線的に並んでお
り、高々１０モル％の連鎖延長結合が、角度を持つて折
れ曲がつて並んでおり、夫々の基が１個ないし４個のＣ
＿１−Ｃ＿４−アルコキシ基及び／又は１個ないし４個
のハロゲン原子（好ましくは弗素、塩素又は臭素）によ
つて置換されていて良い２価の芳香族基である の繰り返し単位を有し、Ｉ／IIのモル比が３０：７０な
いし８５：１５、そしてII／IIIのモル比が０．９５な
いし１．０５であるポリエステルにおいて、 −Ｏ−Ａｒ＾３−Ｏ−が、少なくとも５０モル％の式（
IV）及び式（Ｖ）の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 及び／又は ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 及び高々５０モル％の、その連鎖結合が角度を持つて祈
れ曲がつているか、同一軸上か、又は反対方向に平行に
直線的に配列し、６個ないし１８個の炭素原子を有し、
１個ないし４個のＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ基及び／
又は１個ないし４個のハロゲン原子によつて置換されて
いて良いその他の２価の芳香族基からなることを特徴と
する熱互変性芳香族ポリエステル。 ２、基（Ｉ）及び（II）が、専ら反対方向に平行か、又
は同一軸上か、又は点状に連鎖結合が配列している芳香
族単位を表すことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のポリエステル。 ３、繰り返し単位IIIが、専ら３−フェニル−４，４′
−ジヒドロキシベンゾフェノン基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１及び第２項記載のポリエステル。 ４、繰り返し単位IIIが、専ら３−フェニル−３′，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン基であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１及び第２項記載のポリエステル。 ５、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２が１，４−フェニレン基を表
す事を特徴とする特許請求の範囲第１ないし第４項記載
のポリエステル。 ６、 I ／IIのモル比が４５：５５ないし８０：２０で
ある事を特徴とする特許請求の範囲第１ないし第５項記
載のポリエステル。 ７、 I ／IIのモル比が６０：４０ないし７８：２２で
ある事を特徴とする特許請求の範囲第１ないし第５項記
載のポリエステル。 ８、基（Ｉ）、（II）及び（III）を有するヒドロキシ
カルボン酸、ジカルボン酸及びジフェノール又はそれら
の反応性誘導体、それらは、反応の途中で生成しても良
い、を、もし適当ならば、末端停止剤、分枝剤及び触媒
の存在下に、１６０ないし３５０℃で、もし適当ならば
減圧下に反応させる特許請求の範囲第１ないし第７項記
載のポリエステルの製造法。 ９、引続いて固相重縮合を実施する特許請求の範囲第８
項記載の方法。 １０、特許請求の範囲第１ないし第７項記載のポリエス
テルの、成型物、長繊維、短繊維及びフィルム製造のた
めの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853517948 DE3517948A1 (de) | 1985-05-18 | 1985-05-18 | Thermotrope aromatische polyester mit hervorragenden mechanischen eigenschaften und guter verarbeitbarkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| DE3517948.1 | 1985-05-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61266430A true JPS61266430A (ja) | 1986-11-26 |
Family
ID=6271075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61108727A Pending JPS61266430A (ja) | 1985-05-18 | 1986-05-14 | 芳香族ポリエステル及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4667011A (ja) |
| EP (1) | EP0205855B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61266430A (ja) |
| DE (2) | DE3517948A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4746566A (en) * | 1987-05-06 | 1988-05-24 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming aromatic copolyesters based on t-butyl-4-hydroxybenzoic acid |
| DE3721055A1 (de) * | 1987-06-26 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Thermotrope aromatische polyester mit hoher reissdehnung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| IT1222091B (it) * | 1987-07-22 | 1990-08-31 | Montedison Spa | Poliestri liquido cristallini termotropici |
| US4864013A (en) * | 1987-10-05 | 1989-09-05 | Polyplastics Co., Ltd. | Resin having excellent heat resistance and exhibiting anisotropy in molten state |
| DE3805856A1 (de) * | 1988-02-25 | 1989-09-07 | Bayer Ag | Thermoplastische blockcopolymere aus vinyl- oder vinylidenpolymersegmenten und segmenten aus fluessig-kristallinen polymeren |
| IT1226508B (it) * | 1988-09-07 | 1991-01-23 | Donegani Guido Ist | Poliesteri aromatici liquido cristallini termotropici. |
| US5078700A (en) * | 1990-03-19 | 1992-01-07 | Becton, Dickinson And Company | Liquid crystalline catheter |
| JP2884362B2 (ja) * | 1990-04-20 | 1999-04-19 | 日本石油化学株式会社 | 電磁調理器用調理台 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1979001034A1 (en) * | 1978-05-05 | 1979-11-29 | Eastman Kodak Co | Liquid crystal copolyesters containing phenylhydroquinone |
| US4232143A (en) * | 1979-09-17 | 1980-11-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester which exhibits anisotropy in the melt containing p-oxybenzoyl units and 4,4'-dioxybenzophenone units or methyl and chloro derivatives thereof |
| US4269965A (en) * | 1979-09-17 | 1981-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aromatic polyester which forms optically anisotropic melts and filaments thereof |
| DE3415530A1 (de) * | 1984-04-26 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester hoher steifigkeit und zaehigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4500699A (en) * | 1984-06-26 | 1985-02-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming copolyesters |
| DE3427886A1 (de) * | 1984-07-28 | 1986-01-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermotrope aromatische polyester mit hoher steifigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
| US4617369A (en) * | 1985-09-04 | 1986-10-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyester polymers of 3-hydroxy-4'-(4-hydroxyphenyl)benzophenone or 3,4'-dihydroxybenzophenone and dicarboxylic acids |
-
1985
- 1985-05-18 DE DE19853517948 patent/DE3517948A1/de not_active Withdrawn
-
1986
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