JP2726179B2 - エチレンポリマーの製造装置 - Google Patents
エチレンポリマーの製造装置Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、閉鎖されたループ状の
導管により規定されたループ反応器中でエチレンポリマ
ーを製造する装置及び方法に関する。
導管により規定されたループ反応器中でエチレンポリマ
ーを製造する装置及び方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び課題】ポリエチレンのようなオレフィ
ンポリマーは、典型的には、ループ反応器中でモノマ
ー、触媒、及び希釈剤を混合して循環することによって
製造される。重合反応は、かなりの熱を発生する発熱反
応である。したがって、反応温度を好ましいレベルに維
持するためには、ループ反応器の或るパイプ部分の外表
面に水のような冷却液をなるべく循環させて接触させ
る。低密度のポリマーを製造することができるように、
特定の反応温度でポリマー製造速度を最大にするか、又
は特定のポリマー製造速度での反応温度を最小にすべく
反応器の内容物からの熱の除去を最適にすることが、特
に望ましい。
ンポリマーは、典型的には、ループ反応器中でモノマ
ー、触媒、及び希釈剤を混合して循環することによって
製造される。重合反応は、かなりの熱を発生する発熱反
応である。したがって、反応温度を好ましいレベルに維
持するためには、ループ反応器の或るパイプ部分の外表
面に水のような冷却液をなるべく循環させて接触させ
る。低密度のポリマーを製造することができるように、
特定の反応温度でポリマー製造速度を最大にするか、又
は特定のポリマー製造速度での反応温度を最小にすべく
反応器の内容物からの熱の除去を最適にすることが、特
に望ましい。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明は、閉鎖ループを
形成するための流路を規定する導管手段であって、その
少なくとも一部が、両端を合わせ目で結合した圧延板か
らなる少なくとも一つの管を有する導管手段、前記の少
なくとも一つの管の外表面と熱交換する冷却液を流す冷
却手段、エチレンを含む少なくとも一種のモノマーの前
記流路への導入手段、重合触媒及び希釈剤の前記流路へ
の導入手段、前記の少なくとも一種のモノマー、触媒及
び希釈剤の混合物を前記流路及び前記閉鎖ループのまわ
りを流し、それにより流路中でエチレンポリマーを製造
する手段、前記流路からポリマーを取出す手段、からな
るエチレンポリマーの製造装置を提供することである。
形成するための流路を規定する導管手段であって、その
少なくとも一部が、両端を合わせ目で結合した圧延板か
らなる少なくとも一つの管を有する導管手段、前記の少
なくとも一つの管の外表面と熱交換する冷却液を流す冷
却手段、エチレンを含む少なくとも一種のモノマーの前
記流路への導入手段、重合触媒及び希釈剤の前記流路へ
の導入手段、前記の少なくとも一種のモノマー、触媒及
び希釈剤の混合物を前記流路及び前記閉鎖ループのまわ
りを流し、それにより流路中でエチレンポリマーを製造
する手段、前記流路からポリマーを取出す手段、からな
るエチレンポリマーの製造装置を提供することである。
【0004】本発明を別の局面からみれば、管の内容物
は導管手段によって規定された流路を流れるのに対し
て、冷却液は管の外表面と熱交換して流れる、上記の装
置を使用してエチレンポリマーを製造する方法が提供さ
れる。
は導管手段によって規定された流路を流れるのに対し
て、冷却液は管の外表面と熱交換して流れる、上記の装
置を使用してエチレンポリマーを製造する方法が提供さ
れる。
【0005】以下に更に詳細に説明するように、上述の
管として圧延板構造を採用することにより、以下の実施
例で示すようにシームレス構造の従来技術の管と比べて
肉厚の薄い管を使用することができる。肉厚を小さくす
ることにより、熱伝達係数が増加し、反応内容物からの
熱の除去を増大させることができる。上述のごとく、こ
のような熱除去容量の向上は、特定の反応温度でのポリ
マーの生産速度を最大にするか、または低密度のポリマ
ーの製造を可能にするような特定の生産速度での反応温
度を最小にするのに有用である。
管として圧延板構造を採用することにより、以下の実施
例で示すようにシームレス構造の従来技術の管と比べて
肉厚の薄い管を使用することができる。肉厚を小さくす
ることにより、熱伝達係数が増加し、反応内容物からの
熱の除去を増大させることができる。上述のごとく、こ
のような熱除去容量の向上は、特定の反応温度でのポリ
マーの生産速度を最大にするか、または低密度のポリマ
ーの製造を可能にするような特定の生産速度での反応温
度を最小にするのに有用である。
【0006】本発明はエチレンを含む少なくとも一種の
モノマー、触媒及び希釈剤の混合物をループ型反応器を
通すことにより、エチレンポリマーを製造するのに一般
に適用できる。モノマー原料は基本的にエチレンのみで
あってもよく、又はエチレンと少量の他のオレフィン
(全体のモノマー原料に対して約25重量%より少な
い)との混合物であってもよい。そのような他のオレフ
ィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、
4−エチル−1−ヘキセン、等の分子中に3〜8個の炭
素原子を有する1−オレフィン、又はブタジエン、イソ
プレンのような共役ジオレフィンであってもよい。触媒
は上記モノマーの重合に適したどんな触媒でもよく、好
ましくは六価のクロムを含むクロム酸化物触媒である。
希釈剤は例えば、n−ペンタン、n−ブタン、イソブタ
ン、n−ヘキサン、n−デカン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、等の炭化水
素があげられる。
モノマー、触媒及び希釈剤の混合物をループ型反応器を
通すことにより、エチレンポリマーを製造するのに一般
に適用できる。モノマー原料は基本的にエチレンのみで
あってもよく、又はエチレンと少量の他のオレフィン
(全体のモノマー原料に対して約25重量%より少な
い)との混合物であってもよい。そのような他のオレフ
ィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン、
4−エチル−1−ヘキセン、等の分子中に3〜8個の炭
素原子を有する1−オレフィン、又はブタジエン、イソ
プレンのような共役ジオレフィンであってもよい。触媒
は上記モノマーの重合に適したどんな触媒でもよく、好
ましくは六価のクロムを含むクロム酸化物触媒である。
希釈剤は例えば、n−ペンタン、n−ブタン、イソブタ
ン、n−ヘキサン、n−デカン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、等の炭化水
素があげられる。
【0007】製造されるエチレンポリマーは粒状であ
り、本発明の態様によれば、エチレンのホモポリマーで
あっても又はエチレンと上記の他のオレフィンとのコポ
リマーであってもよい。ここで使用される用語の“エチ
レンのポリマー”及び“エチレンポリマー”は、エチレ
ンモノマー単独から製造されるエチレンホモポリマー、
及びエチレンと上記の他のオレフィンから製造されるエ
チレンと他のオレフィンとのコポリマーを含む。
り、本発明の態様によれば、エチレンのホモポリマーで
あっても又はエチレンと上記の他のオレフィンとのコポ
リマーであってもよい。ここで使用される用語の“エチ
レンのポリマー”及び“エチレンポリマー”は、エチレ
ンモノマー単独から製造されるエチレンホモポリマー、
及びエチレンと上記の他のオレフィンから製造されるエ
チレンと他のオレフィンとのコポリマーを含む。
【0008】図1では、ループ反応器は10で図示され
ている。例示された閉鎖ループは、ほぼ垂直方向の部分
12、14、16及び18と、ほぼ水平の部分20、2
2、24及び26を含む導管手段によって規定された通
路を図示している。部分12及び14はその上端で部分
20によって結合され、部分16及び18は同様にその
上端で部分22によって結合されている。部分14及び
16はその下端で部分26によって結合され、部分12
及び18は同様にその下端で部分24によって結合され
ている。それぞれの部分は、図2でさらに説明する管に
よって規定される。図1で例示されるループ反応器10
の配置は一つの可能な態様にすぎず、種々の相互連結部
分が閉鎖ループを規定するならば、他の配置および形状
をとることができる。
ている。例示された閉鎖ループは、ほぼ垂直方向の部分
12、14、16及び18と、ほぼ水平の部分20、2
2、24及び26を含む導管手段によって規定された通
路を図示している。部分12及び14はその上端で部分
20によって結合され、部分16及び18は同様にその
上端で部分22によって結合されている。部分14及び
16はその下端で部分26によって結合され、部分12
及び18は同様にその下端で部分24によって結合され
ている。それぞれの部分は、図2でさらに説明する管に
よって規定される。図1で例示されるループ反応器10
の配置は一つの可能な態様にすぎず、種々の相互連結部
分が閉鎖ループを規定するならば、他の配置および形状
をとることができる。
【0009】液状のモノマー原料は28で図示したよう
に例示した態様の部分14に導入され、固体粒状触媒の
スラリー及び液体希釈剤は30に図示したように部分2
6に導入される。触媒と希釈剤はただ一つの注入箇所で
部分26に導入されるように図示されているが、市販の
反応器では数個(すなわち3〜10)のそのような注入
箇所があるのが好ましい。
に例示した態様の部分14に導入され、固体粒状触媒の
スラリー及び液体希釈剤は30に図示したように部分2
6に導入される。触媒と希釈剤はただ一つの注入箇所で
部分26に導入されるように図示されているが、市販の
反応器では数個(すなわち3〜10)のそのような注入
箇所があるのが好ましい。
【0010】反応器の内容物は、事前に定められた方向
例えば矢印で示された方向に、適当な動力源34と結合
された駆動リンク32によって駆動される(図示されて
はいない)内部プロペラ又は同様の手段によって流され
る。反応混合物の流れは固体を懸濁状態に維持するに充
分な速度に保つのが好ましい。レイノルズ数で表される
流体の流れは、好ましくは約1,000,000〜約3
5,000,000の範囲内である。
例えば矢印で示された方向に、適当な動力源34と結合
された駆動リンク32によって駆動される(図示されて
はいない)内部プロペラ又は同様の手段によって流され
る。反応混合物の流れは固体を懸濁状態に維持するに充
分な速度に保つのが好ましい。レイノルズ数で表される
流体の流れは、好ましくは約1,000,000〜約3
5,000,000の範囲内である。
【0011】他のプロセス条件については、ループ反応
器の内容物の温度は、通常約65.6℃〜約121.1
℃(約150゜F〜約250゜F)の範囲内に維持され
る。圧力は、通常約30.6〜約54.4atm(約4
50〜約800psig)(大気圧で測定されたゲージ
流体圧)の範囲内に維持される。
器の内容物の温度は、通常約65.6℃〜約121.1
℃(約150゜F〜約250゜F)の範囲内に維持され
る。圧力は、通常約30.6〜約54.4atm(約4
50〜約800psig)(大気圧で測定されたゲージ
流体圧)の範囲内に維持される。
【0012】エチレンポリマーはループ反応器10にお
いて製造され、セトリングレッグ(settling
leg)36及びバルブ38によって取り出される。反
応器内容物が部分24を通って流れると、ポリマーはバ
ルブ38の上流のセトリングレッグ36の閉鎖された部
分に沈降する傾向がある。バルブ38は、ポリマー及び
希釈剤の非常に濃厚なスラリーを排出させる(図示され
てはいない)適当な調節装置によって定期的に開かれ
る。反応器流路を定める種々の管の外径が約25.4c
m〜約76.2cm(約10インチ〜約30インチ)で
あり、見かけの肉厚が約1.27cm〜1.905cm
(約1/2インチ〜約3/4インチ)であると仮定する
と、ポリマー製造速度は、通常約13,600kg/h
r〜約22,700kg/hr(約30,000lbs
/hr〜約50,000lbs/hr)の範囲内であ
る。ポリマー密度は、反応温度、使用されるモノマー、
及びモノマー供給速度に応じて、約0.89〜約0.9
7の範囲内にありうる。一般的に言えば、一定のモノマ
ー供給速度で反応温度を下げると、低密度のポリマーが
得られる。
いて製造され、セトリングレッグ(settling
leg)36及びバルブ38によって取り出される。反
応器内容物が部分24を通って流れると、ポリマーはバ
ルブ38の上流のセトリングレッグ36の閉鎖された部
分に沈降する傾向がある。バルブ38は、ポリマー及び
希釈剤の非常に濃厚なスラリーを排出させる(図示され
てはいない)適当な調節装置によって定期的に開かれ
る。反応器流路を定める種々の管の外径が約25.4c
m〜約76.2cm(約10インチ〜約30インチ)で
あり、見かけの肉厚が約1.27cm〜1.905cm
(約1/2インチ〜約3/4インチ)であると仮定する
と、ポリマー製造速度は、通常約13,600kg/h
r〜約22,700kg/hr(約30,000lbs
/hr〜約50,000lbs/hr)の範囲内であ
る。ポリマー密度は、反応温度、使用されるモノマー、
及びモノマー供給速度に応じて、約0.89〜約0.9
7の範囲内にありうる。一般的に言えば、一定のモノマ
ー供給速度で反応温度を下げると、低密度のポリマーが
得られる。
【0013】図2はループ反応器の部分12を示したも
のであり、その真中の部分が説明のために切断されてい
る。部分12はモノマー、希釈剤、触媒及びポリマーの
流れを受ける管40を有し、管40は一般的に共軸(c
oaxial)になるように管42の中を通っている。
管42の下端は、冷却液(coolantfluid)
の入口46を有する拡大部(enlarged por
tion)44と結合され、水のような冷却液の流れが
48に示すように冷却液入口46から入れられる。管4
2の上端は同様に冷却液出口52を有する拡大部50と
結合され、54に示すように冷却液出口52から冷却液
が排出される。したがって、冷却液は管40と管42の
間の一般に環状の空間を管40を囲むように且つ管40
の外表面と接触するように流れる。管40の壁を通して
冷却液と管40の内容物の熱交換をさせることによっ
て、管40の内容物から熱を除去する。
のであり、その真中の部分が説明のために切断されてい
る。部分12はモノマー、希釈剤、触媒及びポリマーの
流れを受ける管40を有し、管40は一般的に共軸(c
oaxial)になるように管42の中を通っている。
管42の下端は、冷却液(coolantfluid)
の入口46を有する拡大部(enlarged por
tion)44と結合され、水のような冷却液の流れが
48に示すように冷却液入口46から入れられる。管4
2の上端は同様に冷却液出口52を有する拡大部50と
結合され、54に示すように冷却液出口52から冷却液
が排出される。したがって、冷却液は管40と管42の
間の一般に環状の空間を管40を囲むように且つ管40
の外表面と接触するように流れる。管40の壁を通して
冷却液と管40の内容物の熱交換をさせることによっ
て、管40の内容物から熱を除去する。
【0014】拡大部分44及び50は各々、末端リング
56及び58と結合され、その末端リングを通して管4
0は伸びている。管40を更に安定化させるために、リ
ング56及び58をそれぞれ管40と結合させるブレー
ス部材(brace members)60及び62が
ある。結局、管40の下端及び上端は、対応するフラン
ジ部品(assemblies)を介してそれぞれエル
ボ64及び66と結合される。エルボ64は部分24
(図1)まで伸びており、エルボ66は部分20(図
1)まで伸びている。図2で見られるフランジ68は、
図2では見られないほぼ水平方向の部分20に沿ってそ
の中間にある。
56及び58と結合され、その末端リングを通して管4
0は伸びている。管40を更に安定化させるために、リ
ング56及び58をそれぞれ管40と結合させるブレー
ス部材(brace members)60及び62が
ある。結局、管40の下端及び上端は、対応するフラン
ジ部品(assemblies)を介してそれぞれエル
ボ64及び66と結合される。エルボ64は部分24
(図1)まで伸びており、エルボ66は部分20(図
1)まで伸びている。図2で見られるフランジ68は、
図2では見られないほぼ水平方向の部分20に沿ってそ
の中間にある。
【0015】図3は、管40及び42の断面、及び管4
0の外表面と管42の内表面の間のほぼ環状の空間70
を示している。管40は二つの端を持つ圧延板(rol
led plate)を長さ方向に伸びる合わせ目72
に沿って合わせて製造される。管40は、板が圧延され
所望の管状になるように公知の従来のプロセスで製造さ
れる。圧延板の端は好ましくはアーク溶接のような適切
な溶接技術によって一緒にされ合わせ目が溶接される。
最も好ましくは、溶接に使う溶加材(filler m
etal)は、圧延板と冶金学上適合し、引張強度が同
等なものであり、また好ましくは管40の外表面から管
40の内表面まで伸びて完全な(“complet
e”)突合せ接続(butt joint)をすること
である。このような「完全な」突合せ接続は、例えば、
完全放射線透過試験が行われる二重溶接(double
−welded)突合せ接続の形式であってもよい。こ
れによって継手効率(joint efficienc
y)(圧延板に許容される応力に対する溶接部(wel
d)に許容される応力の比)が100%になる。これは
米国機械学会(ASME)圧力容器の基準(Press
ure VesselCode)セクションVIII、
区分(Div.)1による。管40の圧延板は好ましく
は、熱伝導度が少なくとも約29.8kcal/m・h
r・℃(約20Btu/(hr)(゜F)(ft))で
あり、最小引張強度が約3,500kg/cm 2 (約5
0,000psi)の鋼からなる。例示のために、その
ような性質を有し、本発明の用途に好適な幾つかの特定
の炭素及び低−合金(low−alloy)スチール
を、それらの熱伝導度、及び最小の引張強度と共に表I
に示す。
0の外表面と管42の内表面の間のほぼ環状の空間70
を示している。管40は二つの端を持つ圧延板(rol
led plate)を長さ方向に伸びる合わせ目72
に沿って合わせて製造される。管40は、板が圧延され
所望の管状になるように公知の従来のプロセスで製造さ
れる。圧延板の端は好ましくはアーク溶接のような適切
な溶接技術によって一緒にされ合わせ目が溶接される。
最も好ましくは、溶接に使う溶加材(filler m
etal)は、圧延板と冶金学上適合し、引張強度が同
等なものであり、また好ましくは管40の外表面から管
40の内表面まで伸びて完全な(“complet
e”)突合せ接続(butt joint)をすること
である。このような「完全な」突合せ接続は、例えば、
完全放射線透過試験が行われる二重溶接(double
−welded)突合せ接続の形式であってもよい。こ
れによって継手効率(joint efficienc
y)(圧延板に許容される応力に対する溶接部(wel
d)に許容される応力の比)が100%になる。これは
米国機械学会(ASME)圧力容器の基準(Press
ure VesselCode)セクションVIII、
区分(Div.)1による。管40の圧延板は好ましく
は、熱伝導度が少なくとも約29.8kcal/m・h
r・℃(約20Btu/(hr)(゜F)(ft))で
あり、最小引張強度が約3,500kg/cm 2 (約5
0,000psi)の鋼からなる。例示のために、その
ような性質を有し、本発明の用途に好適な幾つかの特定
の炭素及び低−合金(low−alloy)スチール
を、それらの熱伝導度、及び最小の引張強度と共に表I
に示す。
【0016】
【表1】
【表2】
【0017】表Iの熱伝導度は後の実施例で詳細に述べ
る方法により各々のスチールについて計算したものであ
り、温度範囲約56.7℃〜約111.7℃(約134
゜F〜約233゜F)に対応する。本明細書及び請求項
に記載された全ての熱伝導度は、この温度範囲に対応す
るものである。最小引張強度は、“Lukens 19
88−89 Plate Steel Specifi
cation Guide”、Lukens Stee
lCompany、Coatesville、Penn
sylvania、1988からとったものである。ル
ープ反応器がASME基準の検印を受けるためには、使
用されるスチールはASME圧力容器基準の表UCS−
23に載っているスチールでなければならないことに注
意を要する。
る方法により各々のスチールについて計算したものであ
り、温度範囲約56.7℃〜約111.7℃(約134
゜F〜約233゜F)に対応する。本明細書及び請求項
に記載された全ての熱伝導度は、この温度範囲に対応す
るものである。最小引張強度は、“Lukens 19
88−89 Plate Steel Specifi
cation Guide”、Lukens Stee
lCompany、Coatesville、Penn
sylvania、1988からとったものである。ル
ープ反応器がASME基準の検印を受けるためには、使
用されるスチールはASME圧力容器基準の表UCS−
23に載っているスチールでなければならないことに注
意を要する。
【0018】管40の圧延板に使用されるスチールの組
成については、スチールには炭素が約0.5重量%より
少なく、マンガンが約1.5重量%より少なく、シリコ
ンが約1.0重量%より少なく、クロムが約2.5重量
%より少なく、ニッケルが約1.0重量%より少ないも
のが好ましい。表Iにあげられたスチールの各々は、こ
のような成分上の特性を有する。上記の各々の成分は一
般にスチールの熱伝導度を小さくすることが分かってい
る。逆にスチール中のコバルト、モリブデン、銅、硫
黄、及びリンはその熱伝導度を増大させることも分かっ
ている。
成については、スチールには炭素が約0.5重量%より
少なく、マンガンが約1.5重量%より少なく、シリコ
ンが約1.0重量%より少なく、クロムが約2.5重量
%より少なく、ニッケルが約1.0重量%より少ないも
のが好ましい。表Iにあげられたスチールの各々は、こ
のような成分上の特性を有する。上記の各々の成分は一
般にスチールの熱伝導度を小さくすることが分かってい
る。逆にスチール中のコバルト、モリブデン、銅、硫
黄、及びリンはその熱伝導度を増大させることも分かっ
ている。
【0019】熱伝導度、最小引張強度、溶接性(wel
dability)及びコストの特に好ましいバランス
は、約37.2〜約44.6kcal/m・hr・℃
(約25〜約30Btu/(hr)(゜F)(ft))
の熱伝導度、約4,200〜約6,300kg/cm 2
(約60,000〜約90,000psi)の最小引張
強度を有し、さらに炭素、マンガン及びシリコンの上記
の組成限定、クロムが約0.25重量%より少なく、ニ
ッケルが約0.25重量%より少ないという特徴を有す
るスチールで実現される。表Iにあげられたスチールの
中では、A516Gr 70がこれらの基準を満たす特
に好ましいスチールである。管40の寸法に関しては、
管40の外径が約25.4cm〜約76.2cm(約1
0インチ〜約30インチ)であるときの、典型的なエチ
レン重合プロセス条件を想定すると、そのような管の圧
延板は好ましくは名目の(nominal)肉厚が約
1.27cm〜約1.905cm(約1/2インチ〜約
3/4インチ)であり、ASME圧力容器基準セクショ
ンVIII、区分1による関連圧延公差(associ
ated mill tolerance)が0.02
54cm(0.01インチ)(寸法変動)又は6%(割
合(fractional)変動)である。圧延板のこ
のような圧延公差は十分小さく、設計上の厚さ(許容し
得る最小厚み)を計算する目的でASME基準に従えば
ゼロとみなし得る。本明細書及び請求項で用いられる
「みかけの厚さ」(nominal thicknes
s)とは、製造プロセスで製造すべく設計された圧延板
の肉厚である。また本明細書及び請求項で用いられる
「圧延公差」(mill tolerance)とは、
名目厚さに対する実際の肉厚の最大変動である。次の実
施例で更に説明する「設計厚さ」(design th
ickness)とは、予め決められたある設計圧に対
して必要であると計算される厚さである。
dability)及びコストの特に好ましいバランス
は、約37.2〜約44.6kcal/m・hr・℃
(約25〜約30Btu/(hr)(゜F)(ft))
の熱伝導度、約4,200〜約6,300kg/cm 2
(約60,000〜約90,000psi)の最小引張
強度を有し、さらに炭素、マンガン及びシリコンの上記
の組成限定、クロムが約0.25重量%より少なく、ニ
ッケルが約0.25重量%より少ないという特徴を有す
るスチールで実現される。表Iにあげられたスチールの
中では、A516Gr 70がこれらの基準を満たす特
に好ましいスチールである。管40の寸法に関しては、
管40の外径が約25.4cm〜約76.2cm(約1
0インチ〜約30インチ)であるときの、典型的なエチ
レン重合プロセス条件を想定すると、そのような管の圧
延板は好ましくは名目の(nominal)肉厚が約
1.27cm〜約1.905cm(約1/2インチ〜約
3/4インチ)であり、ASME圧力容器基準セクショ
ンVIII、区分1による関連圧延公差(associ
ated mill tolerance)が0.02
54cm(0.01インチ)(寸法変動)又は6%(割
合(fractional)変動)である。圧延板のこ
のような圧延公差は十分小さく、設計上の厚さ(許容し
得る最小厚み)を計算する目的でASME基準に従えば
ゼロとみなし得る。本明細書及び請求項で用いられる
「みかけの厚さ」(nominal thicknes
s)とは、製造プロセスで製造すべく設計された圧延板
の肉厚である。また本明細書及び請求項で用いられる
「圧延公差」(mill tolerance)とは、
名目厚さに対する実際の肉厚の最大変動である。次の実
施例で更に説明する「設計厚さ」(design th
ickness)とは、予め決められたある設計圧に対
して必要であると計算される厚さである。
【0020】管42は、図3にみられるように縦方向の
合わせ目74を有する圧延板構造であってもよい。製造
上の便宜のため、管42は管40と同じ物質から製造す
ることもできる。水平方向部分20、22、24及び2
6(図1)を規定する管は、圧延板構造よりもむしろ合
わせ目のない構造とすることができる。以下の実施例か
ら明らかなように、このような合わせ目のない構造は溶
接公差が大きいために圧延板構造よりも大きな設計厚さ
を必要とする。しかしながら、冷却ジャケットのない水
平方向部分では、設計厚さが大きく、関連(assoc
iated)熱伝達係数が低いことはあまり重要ではな
い。
合わせ目74を有する圧延板構造であってもよい。製造
上の便宜のため、管42は管40と同じ物質から製造す
ることもできる。水平方向部分20、22、24及び2
6(図1)を規定する管は、圧延板構造よりもむしろ合
わせ目のない構造とすることができる。以下の実施例か
ら明らかなように、このような合わせ目のない構造は溶
接公差が大きいために圧延板構造よりも大きな設計厚さ
を必要とする。しかしながら、冷却ジャケットのない水
平方向部分では、設計厚さが大きく、関連(assoc
iated)熱伝達係数が低いことはあまり重要ではな
い。
【0021】以下に記載する計算例は本発明をさらに説
明し、シームレス管を用いた従来のループ反応器よりも
優れた点を示すためのものである。この例をいかなる意
味においても本発明を制限するものとして解釈してはな
らない。
明し、シームレス管を用いた従来のループ反応器よりも
優れた点を示すためのものである。この例をいかなる意
味においても本発明を制限するものとして解釈してはな
らない。
【0022】シリンダー状の反応管の壁の設計厚さは、
次の式で表される。 t=[P(R+Ci)/(SE−0.6P)][1−M] +C (1) ここでtは設計厚さ(インチ)、Pは設計(内部)圧
(psia) (ゼロ圧で測定された絶対流体圧)、Rは管の
内径(インチ)、Sは許容応力(psi )、Eは継手効率
(joint efficiency)因子(単位な
し)、Ciは管の内表面の内部腐れ代(corrosi
on allowance)(インチ)、Cは合計腐れ
代(内部腐れ代Ciと、C0 が管の外表面の腐れ代であ
るときの外部腐れ代C0 との合計)(インチ)、及びM
はこの式においては小数(fraction)であり且
つ単位なしである圧延公差を示す。
次の式で表される。 t=[P(R+Ci)/(SE−0.6P)][1−M] +C (1) ここでtは設計厚さ(インチ)、Pは設計(内部)圧
(psia) (ゼロ圧で測定された絶対流体圧)、Rは管の
内径(インチ)、Sは許容応力(psi )、Eは継手効率
(joint efficiency)因子(単位な
し)、Ciは管の内表面の内部腐れ代(corrosi
on allowance)(インチ)、Cは合計腐れ
代(内部腐れ代Ciと、C0 が管の外表面の腐れ代であ
るときの外部腐れ代C0 との合計)(インチ)、及びM
はこの式においては小数(fraction)であり且
つ単位なしである圧延公差を示す。
【0023】表IIは、式(I)の変数の想定値(ass
umed value)、及びシームレス構造を有する
A106 Gr Bスチール製の従来の反応管(「先行
技術」(Prior Art)とする)と本発明による
圧延及び溶接板構造を有するA516 Gr 70スチ
ール製の反応管(「本発明」とする)の計算値tとを説
明するものである。表IIはまた、最も入手しやすい板又
はシームレス・パイプの見かけの厚さtn を設計厚さt
の上に示したものである。
umed value)、及びシームレス構造を有する
A106 Gr Bスチール製の従来の反応管(「先行
技術」(Prior Art)とする)と本発明による
圧延及び溶接板構造を有するA516 Gr 70スチ
ール製の反応管(「本発明」とする)の計算値tとを説
明するものである。表IIはまた、最も入手しやすい板又
はシームレス・パイプの見かけの厚さtn を設計厚さt
の上に示したものである。
【0024】
【表3】
【表4】
【0025】各々の場合、設計圧Pはエチレン重合反応
器の最大操作圧よりも実質的に大きく想定されており、
水圧及びポンプ差圧が考慮されている。許容される応力
Sは各々の型のスチールの最小引張強度の1/4に想定
されている。シームレス管の継手効率Eは継手がないの
で勿論、1(又は100%)であり、圧延板管のEは完
全放射線透過試験が行われ完全な突合せ接続の場合は1
(又は100%)であると想定される。シームレス管の
溶接公差M0.125(12.5%)は、ASME圧力
容器の基準セクションVIII、区分1によって測定す
る。シームレス・パイプのこの大きな溶接公差は、例え
ば、押出によるようなシームレス・パイプを製造するた
めの製造方法によるものである。圧延板管は、厚さの変
動が極めて少ないように製造され得る平滑な長方形の板
から製造され、圧延板管の溶接公差は先に説明したAS
ME圧力容器の基準でゼロと想定されうる。各々の場合
における合計腐れ代Cは、腐食による外側の厚さ損失
0.079cm(1/32インチ)(C0=1/32イ
ンチ)、内側の厚さ損失0.079cm(1/32イン
チ)を認め、さらに定期的なクリーニングによる内側の
厚さ損失の追加0.079cm(1/32インチ)(C
1=0.1588cm(1/16インチ))を認めるこ
とによって、0.2382cm(3/32インチ)
(0.0938インチ)が導かれた。
器の最大操作圧よりも実質的に大きく想定されており、
水圧及びポンプ差圧が考慮されている。許容される応力
Sは各々の型のスチールの最小引張強度の1/4に想定
されている。シームレス管の継手効率Eは継手がないの
で勿論、1(又は100%)であり、圧延板管のEは完
全放射線透過試験が行われ完全な突合せ接続の場合は1
(又は100%)であると想定される。シームレス管の
溶接公差M0.125(12.5%)は、ASME圧力
容器の基準セクションVIII、区分1によって測定す
る。シームレス・パイプのこの大きな溶接公差は、例え
ば、押出によるようなシームレス・パイプを製造するた
めの製造方法によるものである。圧延板管は、厚さの変
動が極めて少ないように製造され得る平滑な長方形の板
から製造され、圧延板管の溶接公差は先に説明したAS
ME圧力容器の基準でゼロと想定されうる。各々の場合
における合計腐れ代Cは、腐食による外側の厚さ損失
0.079cm(1/32インチ)(C0=1/32イ
ンチ)、内側の厚さ損失0.079cm(1/32イン
チ)を認め、さらに定期的なクリーニングによる内側の
厚さ損失の追加0.079cm(1/32インチ)(C
1=0.1588cm(1/16インチ))を認めるこ
とによって、0.2382cm(3/32インチ)
(0.0938インチ)が導かれた。
【0026】シームレス管の設計厚さtは、表IIから分
かるように圧延板管の設計厚さよりもかなり大きく、し
たがって見かけの厚さtn もまた、圧延板管の見かけの
厚さよりも厚くなる。設計厚さの違いの一部は許容され
る応力値の違いによるが、この違いの大部分はシームレ
ス・パイプの大きな溶接公差値によるものである。
かるように圧延板管の設計厚さよりもかなり大きく、し
たがって見かけの厚さtn もまた、圧延板管の見かけの
厚さよりも厚くなる。設計厚さの違いの一部は許容され
る応力値の違いによるが、この違いの大部分はシームレ
ス・パイプの大きな溶接公差値によるものである。
【0027】次の式は、この特定の例のように、管の径
がその厚さと比較して大きいと仮定したときの、反応管
壁の伝熱係数の近似式である。 hr = K/tn (2) ここにhr は反応管壁の伝熱係数Btu/(hr)(f
t2 )(°F)、Kは反応管壁の熱伝導度Btu/(h
r)(ft)(°F)、またtn は反応管壁のみかけの
厚さ(ft.)である。
がその厚さと比較して大きいと仮定したときの、反応管
壁の伝熱係数の近似式である。 hr = K/tn (2) ここにhr は反応管壁の伝熱係数Btu/(hr)(f
t2 )(°F)、Kは反応管壁の熱伝導度Btu/(h
r)(ft)(°F)、またtn は反応管壁のみかけの
厚さ(ft.)である。
【0028】上記の反応管の各々のタイプのhr を計算
するためには、熱伝導度Kを正確に決定することが必要
であった。これは、使用した特別のスチールの組成の関
数であるKの式を誘導することによってなされた。 K=f(C,Mn,Cr,Ni,Si,CoMo,PS) (3) ここにCは炭素重量%、Mnはマンガンの重量%、Cr
はクロムの重量%、Niはニッケルの重量%、Siはシ
リコンの重量%、CoMoはコバルトとモリブデンの合
計の重量%、またPSはリンと硫黄の合計の重量%であ
る。
するためには、熱伝導度Kを正確に決定することが必要
であった。これは、使用した特別のスチールの組成の関
数であるKの式を誘導することによってなされた。 K=f(C,Mn,Cr,Ni,Si,CoMo,PS) (3) ここにCは炭素重量%、Mnはマンガンの重量%、Cr
はクロムの重量%、Niはニッケルの重量%、Siはシ
リコンの重量%、CoMoはコバルトとモリブデンの合
計の重量%、またPSはリンと硫黄の合計の重量%であ
る。
【0029】合計71のデータ上の点は、ボイヤー(B
oyer),H.E.及びゴール(Gall),T.
L.,eds.,ASMメタルズ・ハンドブック(AS
M Metals Handbook)、米国金属学会
(American Society for Met
als)、メタルパーク、オハイオ、1984及びトロ
ーキアン(Touloukian)、Y.S.他、“熱
伝導−金属元素及びアロイ(Thermal Cond
uctivity−Metallic Element
s and Alloys”、Vol.1、Therm
ophysical Properties of M
atter, IFI/Plenum,1970からと
ったものである。各々のデータ点は熱伝導度値Watt
s/(cm)(°K)及びC、Mn、Cr、Ni、Si、
CoMo及びPSの各々の重量%を有する。採用したデ
ータ点は主として炭素と低−合金スチールのものであ
り、焼入れされたり低温焼なましされたスチールを除い
たものである。さらに、データ点の全ての熱伝導度値は
134°F(330°K)と233°F(385°K)
の間の温度での値であった。それらのデータ点に式を適
用し、変換ファクター57.7789をかけてWatt
s/(cm)/(°K)をBtu/(hr)(ft)(°
F)に変換した。得られた式は以下のとおりである。 K=57.7789 (−0.184145C+0.103058C2 −0.090918Mn +0.004656Mn2 −0.019635C/Mn−0.080988Cr−0.040108Ni +0.029689CoMo+0.083686CuC/Mn−0.118106Si +0.136711PS+0.640509 , (4) ここにKの単位はBtu/(hr)(ft)(°F)で
ある。
oyer),H.E.及びゴール(Gall),T.
L.,eds.,ASMメタルズ・ハンドブック(AS
M Metals Handbook)、米国金属学会
(American Society for Met
als)、メタルパーク、オハイオ、1984及びトロ
ーキアン(Touloukian)、Y.S.他、“熱
伝導−金属元素及びアロイ(Thermal Cond
uctivity−Metallic Element
s and Alloys”、Vol.1、Therm
ophysical Properties of M
atter, IFI/Plenum,1970からと
ったものである。各々のデータ点は熱伝導度値Watt
s/(cm)(°K)及びC、Mn、Cr、Ni、Si、
CoMo及びPSの各々の重量%を有する。採用したデ
ータ点は主として炭素と低−合金スチールのものであ
り、焼入れされたり低温焼なましされたスチールを除い
たものである。さらに、データ点の全ての熱伝導度値は
134°F(330°K)と233°F(385°K)
の間の温度での値であった。それらのデータ点に式を適
用し、変換ファクター57.7789をかけてWatt
s/(cm)/(°K)をBtu/(hr)(ft)(°
F)に変換した。得られた式は以下のとおりである。 K=57.7789 (−0.184145C+0.103058C2 −0.090918Mn +0.004656Mn2 −0.019635C/Mn−0.080988Cr−0.040108Ni +0.029689CoMo+0.083686CuC/Mn−0.118106Si +0.136711PS+0.640509 , (4) ここにKの単位はBtu/(hr)(ft)(°F)で
ある。
【0030】上記のそれぞれの形式の反応管(Al06
Gr B及びA516Gr 70)の熱伝導度K値
を、Lukens(上記)の組成重量%を使って式(4)
から計算した。もし範囲がLukensによって示され
ているものであれば平均重量%値を使用し、最高値が示
されていれば最高値の75%の値を使用した。各々の形
式の反応管の計算値K値及びみかけの厚さtn を式(2)
に入れ、伝熱係数値h r 値を得た。各々の形式の反応管
のK、Tn 、hr 値を0III に示す。
Gr B及びA516Gr 70)の熱伝導度K値
を、Lukens(上記)の組成重量%を使って式(4)
から計算した。もし範囲がLukensによって示され
ているものであれば平均重量%値を使用し、最高値が示
されていれば最高値の75%の値を使用した。各々の形
式の反応管の計算値K値及びみかけの厚さtn を式(2)
に入れ、伝熱係数値h r 値を得た。各々の形式の反応管
のK、Tn 、hr 値を0III に示す。
【0031】
【表5】
【表6】
【0032】シームレス反応器は圧延板反応管よりもわ
ずかに熱伝導度が高いが、圧延板反応管はかなり大きな
(ほぼ37%の)伝熱係数を有することが第III表か
ら分かる。この大きな伝熱係数hrは、反応器内容物の
スラリー・フィルム伝熱係数744Kcal/m・hr
・℃(約500(Btu/(hr)(ft)(゜F))
及び冷却剤(水)・フィルム伝熱係数約4640Kca
l/m 2 hr・℃(約950Btu/(hr)(ft
2 )(゜F))を結合した伝熱計算を適用し、本発明に
おいて以下のプロセス条件反応圧約43.2atm(約
636psig);反応器内容物の速度約832cm/
sec(27.3ft/sec);冷却水速度約26
8.2cm/sec(8.8ft/sec);冷却水入
口温度約70℃(158゜F);反応器内容物はイソブ
タン希釈剤中に62容量%の固形物を含む、で密度0.
955g/ccのエチレン−ヘキセン・コポリマー(1
重量%より少ないヘキセン)を製造すると仮定すれば、
本発明では反応温度約103.3℃(218゜F)での
ポリマー製造速度の約12.8%増大又は生産速度約1
7.37kg/hr(38,270lbs/hr)での
反応温度の約−14.1℃(約6.6゜F)の低下にな
る。
ずかに熱伝導度が高いが、圧延板反応管はかなり大きな
(ほぼ37%の)伝熱係数を有することが第III表か
ら分かる。この大きな伝熱係数hrは、反応器内容物の
スラリー・フィルム伝熱係数744Kcal/m・hr
・℃(約500(Btu/(hr)(ft)(゜F))
及び冷却剤(水)・フィルム伝熱係数約4640Kca
l/m 2 hr・℃(約950Btu/(hr)(ft
2 )(゜F))を結合した伝熱計算を適用し、本発明に
おいて以下のプロセス条件反応圧約43.2atm(約
636psig);反応器内容物の速度約832cm/
sec(27.3ft/sec);冷却水速度約26
8.2cm/sec(8.8ft/sec);冷却水入
口温度約70℃(158゜F);反応器内容物はイソブ
タン希釈剤中に62容量%の固形物を含む、で密度0.
955g/ccのエチレン−ヘキセン・コポリマー(1
重量%より少ないヘキセン)を製造すると仮定すれば、
本発明では反応温度約103.3℃(218゜F)での
ポリマー製造速度の約12.8%増大又は生産速度約1
7.37kg/hr(38,270lbs/hr)での
反応温度の約−14.1℃(約6.6゜F)の低下にな
る。
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、特定の反応温度でのポ
リマーの生産速度を大きくするか、又は低密度のポリマ
ーを製造する際の特定の生産速度での反応速度を大きく
することができる。
リマーの生産速度を大きくするか、又は低密度のポリマ
ーを製造する際の特定の生産速度での反応速度を大きく
することができる。
【図1】エチレンポリマーの製造装置の等角投影図であ
る。
る。
【図2】図1の装置の一つの断面の側面図である。
【図3】線3−3に沿って切断した図2の部分の断面図
であり、本発明の管の圧延板構造を示すものである。
であり、本発明の管の圧延板構造を示すものである。
40 管 42 共軸の管 44 拡大部 46 冷却液入口 50 拡大部 52 冷却液出口 70 環状の空間
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリィ ダブリュ.ローウェ アメリカ合衆国オクラホマ州バートルス ビル,マウンテン ロード 2500 (72)発明者 ジェームス スチーブン ファングメイ アー アメリカ合衆国オクラホマ州バートルス ビル,ヘンリエッタ アベニュー 3507 (56)参考文献 特公 昭63−65081(JP,B2) 米国特許3257362(US,A)
Claims (7)
- 【請求項1】 閉鎖ループを形成するための流路を規定
する導管手段であって、その少なくとも一部が、両端を
合わせ目で結合した圧延板からなる少なくとも一つの管
を有する導管手段、 前記の少なくとも一つの管の外表面と熱交換する冷却液
を流す冷却手段、 エチレンを含む少なくとも一つのモノマーの前記流路へ
の導入手段、 重合触媒及び希釈剤の前記流路への導入手段、 前記の少なくとも一つのモノマー、触媒及び希釈剤の混
合物を前記流路及び前記閉鎖ループのまわりを流し、そ
れによって流路中でエチレンポリマーを製造する手段、 前記流路からポリマーを取出す手段、 を有することを特徴とするエチレンポリマーの製造装
置。 - 【請求項2】 圧延板がスチールである請求項1記載の
装置。 - 【請求項3】 少なくとも一つの管の圧延板が見かけの
肉厚約1.27cm〜約1.905cm(約1/2イン
チ〜約3/4インチ)を有するものである請求項1また
は2に記載の装置。 - 【請求項4】 導管手段の少なくとも一つの管が複数の
ほぼ垂直方向の管を有し、導管手段が複数のほぼ水平方
向の管をさらに有し、かつ水平方向の管がシームレス構
造を有する請求項1〜3のいずれかに記載の装置。 - 【請求項5】 冷却手段が、ほぼ同軸状であり、ほぼ環
状の空間ができるように前記導管手段の少なくとも一つ
の管を囲む少なくとも一つの管と、前記導管手段の少な
くとも一つの外表面の周りを流れて接触するように環状
の空間に冷却液を流す手段とを有する、請求項1〜4の
いずれかに記載の装置。 - 【請求項6】 エチレンを含む少なくとも一つのモノマ
ーと重合触媒と希釈剤とを流路に導入し;前記少なくと
も一つのモノマー、前記触媒、及び希釈剤の混合物を前
記流路中及び前記閉鎖ループの周りを流して前記流路中
でエチレンポリマーを製造し;導管手段の外表面と熱交
換を起こさせる冷却液を通し;流路からポリマーを取出
すことを特徴とする、前記請求項のいずれかに記載の装
置を用いてエチレンポリマーを製造する方法。 - 【請求項7】 前記の少なくとも一つのモノマーが実質
的にエチレンのみを含むものである請求項6記載の方
法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/590,995 US5565175A (en) | 1990-10-01 | 1990-10-01 | Apparatus and method for producing ethylene polymer |
US590995 | 1990-10-01 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04258606A JPH04258606A (ja) | 1992-09-14 |
JP2726179B2 true JP2726179B2 (ja) | 1998-03-11 |
Family
ID=24364598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3238267A Expired - Fee Related JP2726179B2 (ja) | 1990-10-01 | 1991-09-18 | エチレンポリマーの製造装置 |
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EP (1) | EP0479186B1 (ja) |
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KR (1) | KR0150467B1 (ja) |
CN (1) | CN1054140C (ja) |
AT (1) | ATE119070T1 (ja) |
BR (1) | BR9104000A (ja) |
CA (1) | CA2044782A1 (ja) |
DE (1) | DE69107757T2 (ja) |
DK (1) | DK0479186T3 (ja) |
ES (1) | ES2069162T3 (ja) |
FI (1) | FI101710B (ja) |
GR (1) | GR3015891T3 (ja) |
HU (1) | HU210908B (ja) |
MX (1) | MX9101193A (ja) |
NO (1) | NO178308C (ja) |
PH (1) | PH31050A (ja) |
YU (1) | YU47815B (ja) |
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US5977251A (en) * | 1996-04-01 | 1999-11-02 | The Dow Chemical Company | Non-adiabatic olefin solution polymerization |
US6815511B2 (en) * | 1997-07-15 | 2004-11-09 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Continuous withdrawal from high solids slurry polymerization |
US6239235B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-05-29 | Phillips Petroleum Company | High solids slurry polymerization |
BR9908487B1 (pt) | 1998-03-20 | 2011-04-19 | aparelho para remoção de voláteis em polimerização contìnua em pasta fluida e processo para produção de polìmero. | |
US6281300B1 (en) | 1998-03-20 | 2001-08-28 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Continuous slurry polymerization volatile removal |
US20020111441A1 (en) | 1998-03-20 | 2002-08-15 | Kendrick James Austin | Continuous slurry polymerization volatile removal |
US7268194B2 (en) * | 1998-03-20 | 2007-09-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Continuous slurry polymerization process and apparatus |
KR100531628B1 (ko) | 1998-03-20 | 2005-11-29 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 연속적인 슬러리 중합반응의 휘발물질 제거 |
EA200200081A3 (ru) * | 1998-05-18 | 2002-10-31 | Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. | Способ получения полимера (варианты) |
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WO2004027264A2 (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Improved pumping apparatus and process for slurry polymerization in loop reactors |
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CN1296392C (zh) * | 2004-04-02 | 2007-01-24 | 北京化工大学 | 一种环流管式反应器及丙烯酸酯类共聚物乳液的合成方法 |
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KR20120006061A (ko) | 2004-04-22 | 2012-01-17 | 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 | 크롬/알루미나 촉매를 사용하여 제조된 폴리머 및 설페이트 처리에 의한 활성 크롬/알루미나 촉매 제조 방법 |
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US6977235B2 (en) * | 2004-04-22 | 2005-12-20 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Catalyst systems comprising a calcined chromium catalyst and a non-transition metal cyclopentadienyl cocatalyst |
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JP4732444B2 (ja) | 2004-04-22 | 2011-07-27 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | 広い分子量分布を有する重合体を生成する触媒系およびそれらと同じものを作成する方法 |
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GB0426058D0 (en) | 2004-11-26 | 2004-12-29 | Solvay | Chemical process |
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