JP2722617B2 - フォトクロミック材料 - Google Patents
フォトクロミック材料Info
- Publication number
- JP2722617B2 JP2722617B2 JP1045997A JP4599789A JP2722617B2 JP 2722617 B2 JP2722617 B2 JP 2722617B2 JP 1045997 A JP1045997 A JP 1045997A JP 4599789 A JP4599789 A JP 4599789A JP 2722617 B2 JP2722617 B2 JP 2722617B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photochromic material
- mmol
- spiropyran
- spiropyran compound
- semiconductor laser
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/10—Spiro-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はフォトクロミック材料に関する。
従来の技術 従来、可逆的な色の変化を生ずる材料としてフォトク
ロミック材料が知られている。フォトクロミック材料の
うちで最もよく検討されているものにスピロピラン化合
物が挙げられる。
ロミック材料が知られている。フォトクロミック材料の
うちで最もよく検討されているものにスピロピラン化合
物が挙げられる。
現在までに数多くのスピロピラン化合物が発表されて
いる。例えばスピロピラン化合物（Ａ）に340nmの紫外
光を照射するとメロシアニン化合物（Ｂ）に変化し、赤
色を呈する。580nmの可視光をあてると再び（Ａ）に戻
る。
いる。例えばスピロピラン化合物（Ａ）に340nmの紫外
光を照射するとメロシアニン化合物（Ｂ）に変化し、赤
色を呈する。580nmの可視光をあてると再び（Ａ）に戻
る。
フォトクロミック材料のこの性質は例えば光学記録媒
体への応用が考えられる。デバイスの小型化を考えた場
合、記録光源には半導体レーザを用いることが望まし
い。そのためにはフォトクロミック材料の吸収波長が半
導体レーザ発振領域にあることが必要とされる。
体への応用が考えられる。デバイスの小型化を考えた場
合、記録光源には半導体レーザを用いることが望まし
い。そのためにはフォトクロミック材料の吸収波長が半
導体レーザ発振領域にあることが必要とされる。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、従来のスピロピラン化合物の着色体の
吸収極大波長は600nm程度で、半導体レーザ発振領域に
高い感度を持たなかった。
吸収極大波長は600nm程度で、半導体レーザ発振領域に
高い感度を持たなかった。
本発明は上記問題点を解決するもので、半導体レーザ
発振領域に高い感度を持つフォトクロミック材料を提供
するものである。
発振領域に高い感度を持つフォトクロミック材料を提供
するものである。
課題を解決するための手段 本発明のフォトクロミック材料は、下記一般化学構造
式で示されるスピロピラン化合物である。
式で示されるスピロピラン化合物である。
（Ｒは炭素数１〜30のアルキル基。） 作用 上記フォトクロミック材料は、スピロピラン骨格の６
位と５′位にニトロ基、８位にメトキシ基を有する特別
のスピロピラン化合物であり、この構成によって、これ
までのスピロピラン化合物と比較して吸収波長を長波長
側に移動させ、半導体レーザ発振領域に高い感度を持た
せることが可能となった。
位と５′位にニトロ基、８位にメトキシ基を有する特別
のスピロピラン化合物であり、この構成によって、これ
までのスピロピラン化合物と比較して吸収波長を長波長
側に移動させ、半導体レーザ発振領域に高い感度を持た
せることが可能となった。
実施例 以下、本発明の実施例について説明する。
本発明におけるスピロピラン化合物の一例（以下NSP1
801bと称する。）の化学構造式を以下に示す。
801bと称する。）の化学構造式を以下に示す。
NSP1801b NSP1801bの合成法を以下に示す。
ステップ１ 2,3,3−トリメチルインドレニン（１）42.3g（266mmo
l）とヨードオクタデカン（２）101.1g（266mmol）を２
−ブタノン200mlに溶解し、40時間加熱還流した。２−
ブタノンを留去後、残った固体を1000mlのエタノールか
ら再結晶し、赤白色の固体、１−オクタデシル−2,3,3
−トリメチルインドレニウムのヨウ素塩（３）91.5g（1
97mmol、収率63.9％）を得た。
l）とヨードオクタデカン（２）101.1g（266mmol）を２
−ブタノン200mlに溶解し、40時間加熱還流した。２−
ブタノンを留去後、残った固体を1000mlのエタノールか
ら再結晶し、赤白色の固体、１−オクタデシル−2,3,3
−トリメチルインドレニウムのヨウ素塩（３）91.5g（1
97mmol、収率63.9％）を得た。
ステップ２ 上記１−オクタデシル−2,3,3−トリメチルインドレ
ニウムのヨウ素塩（３）91.5g（197mmol）を100mlのジ
エチルエーテルに分散し、これを3.8mol/水酸化ナト
リウム水溶液400mlに分散した。3.5時間撹拌した後、油
層をジエチルエーテルで抽出した。水酸化ナトリウムで
１昼夜乾燥した後、ジエチルエーテルを留去して、黄色
液体の１−オクタデシル−２−メチレン−3,3−ジメチ
ルインドリン（４）65.6g（159mmol、収率80.7％）を得
た。
ニウムのヨウ素塩（３）91.5g（197mmol）を100mlのジ
エチルエーテルに分散し、これを3.8mol/水酸化ナト
リウム水溶液400mlに分散した。3.5時間撹拌した後、油
層をジエチルエーテルで抽出した。水酸化ナトリウムで
１昼夜乾燥した後、ジエチルエーテルを留去して、黄色
液体の１−オクタデシル−２−メチレン−3,3−ジメチ
ルインドリン（４）65.6g（159mmol、収率80.7％）を得
た。
ステップ３ ５−メトキシサリチルアルデヒド（５）8.0g（52.6mm
ol）を酢酸50mlに溶解し、氷水で反応溶液を15℃付近に
保ちながら強く撹拌しつつ、発煙硝酸（比重＝1.52、99
％）2.5ml（59.7mmol）を酢酸8mlへ溶解した溶液を１時
間かけて滴下した。その後更に７時間撹拌を続けた。析
出した沈澱をろ過した後、エタノール500mlから再結晶
して、３−ニトロ−５−メトキシサリチルアルデヒド
（６）の黄色針状結晶4.2g（21.3mmol、収率40.5％）を
得た。
ol）を酢酸50mlに溶解し、氷水で反応溶液を15℃付近に
保ちながら強く撹拌しつつ、発煙硝酸（比重＝1.52、99
％）2.5ml（59.7mmol）を酢酸8mlへ溶解した溶液を１時
間かけて滴下した。その後更に７時間撹拌を続けた。析
出した沈澱をろ過した後、エタノール500mlから再結晶
して、３−ニトロ−５−メトキシサリチルアルデヒド
（６）の黄色針状結晶4.2g（21.3mmol、収率40.5％）を
得た。
ステップ４ ステップ１〜２で合成した１−オクタデシル−２−メ
チレン−3,3−ジメチルインドリン（４）2g（4.9mmol）
と、ステップ３で合成した３−ニトロ−５−メトキシサ
リチルアルデヒド（６）0.8g（4.1mmol）を20mlのエタ
ノール中で１時間加熱還流した。濃緑色の反応溶液を冷
却して析出した沈澱を80mlのエタノールから３回再結晶
して、黄褐色結晶のスピロピラン化合物（７）1.6g（2.
7mmol、収率65.9％）を得た。
チレン−3,3−ジメチルインドリン（４）2g（4.9mmol）
と、ステップ３で合成した３−ニトロ−５−メトキシサ
リチルアルデヒド（６）0.8g（4.1mmol）を20mlのエタ
ノール中で１時間加熱還流した。濃緑色の反応溶液を冷
却して析出した沈澱を80mlのエタノールから３回再結晶
して、黄褐色結晶のスピロピラン化合物（７）1.6g（2.
7mmol、収率65.9％）を得た。
ステップ５ スピロピラン化合物（７）1.6g（2.7mmol）を酢酸に
溶解させた後、発煙硝酸（比重＝1.52、99％）0.25ml
（6.0mmol）を酢酸1mlへ溶解した溶液を30分かけて滴下
した。１時間後、ヘキサンと水酸化ナトリウムの混合物
にあけて、ヘキサンで抽出した。有機層を乾燥濃縮後、
カラムクロマトグラフィーで精製し、さらにエタノール
から２回再結晶して、スピロピラン化合物（NSP1801b）
300mgを得た。
溶解させた後、発煙硝酸（比重＝1.52、99％）0.25ml
（6.0mmol）を酢酸1mlへ溶解した溶液を30分かけて滴下
した。１時間後、ヘキサンと水酸化ナトリウムの混合物
にあけて、ヘキサンで抽出した。有機層を乾燥濃縮後、
カラムクロマトグラフィーで精製し、さらにエタノール
から２回再結晶して、スピロピラン化合物（NSP1801b）
300mgを得た。
このスピロピラン化合物のメタノール溶液は当初無色
であった。この溶液に366nmの紫外光を照射すると速や
かに着色体が形成された。この着色体の吸収極大波長λ
maxは660nmで、700nmの光にも感度を有する。無色体と
無色体の可視吸収スペクトルを図に示す。
であった。この溶液に366nmの紫外光を照射すると速や
かに着色体が形成された。この着色体の吸収極大波長λ
maxは660nmで、700nmの光にも感度を有する。無色体と
無色体の可視吸収スペクトルを図に示す。
なお、本実施例においてヨードオクタデカンの代わり
に炭素数１〜30のヨウ化アルキルを用いても合成及びフ
ォトクロミック特性に変化はみられなかった。
に炭素数１〜30のヨウ化アルキルを用いても合成及びフ
ォトクロミック特性に変化はみられなかった。
発明の効果 本発明によれば、従来のフォトクロミック材料と比較
してより長波長域に吸収極大波長を有し、半導体レーザ
発振領域に高い感度を持ったフォトクロミック材料の提
供が可能になり、光学記録媒体への応用等その波及効果
は大である。
してより長波長域に吸収極大波長を有し、半導体レーザ
発振領域に高い感度を持ったフォトクロミック材料の提
供が可能になり、光学記録媒体への応用等その波及効果
は大である。
図は、本発明の実施例で用いたスピロピラン化合物（NS
P1801b）の無色体と、その無色体のメタノール中におけ
る紫外可視吸収スペクトルを示す特性曲線図である。
P1801b）の無色体と、その無色体のメタノール中におけ
る紫外可視吸収スペクトルを示す特性曲線図である。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般化学構造式で示されるフォトクロ
ミック材料。 （Ｒは炭素数１〜30のアルキル基。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1045997A JP2722617B2 (ja) | 1989-02-27 | 1989-02-27 | フォトクロミック材料 |
| US07/481,871 US5155230A (en) | 1989-02-27 | 1990-02-20 | Photochromic dinitrated spiropyrans |
| EP90103826A EP0385407B1 (en) | 1989-02-27 | 1990-02-27 | A photochromic material |
| DE69014219T DE69014219T2 (de) | 1989-02-27 | 1990-02-27 | Photochromisches Material. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1045997A JP2722617B2 (ja) | 1989-02-27 | 1989-02-27 | フォトクロミック材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02226141A JPH02226141A (ja) | 1990-09-07 |
| JP2722617B2 true JP2722617B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=12734742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1045997A Expired - Fee Related JP2722617B2 (ja) | 1989-02-27 | 1989-02-27 | フォトクロミック材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5155230A (ja) |
| EP (1) | EP0385407B1 (ja) |
| JP (1) | JP2722617B2 (ja) |
| DE (1) | DE69014219T2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5883043A (en) * | 1997-08-27 | 1999-03-16 | Ncr Corporation | Thermal paper with security features |
| US6770687B1 (en) | 1996-11-21 | 2004-08-03 | Ncr Corporation | Water-based dual security ink |
| US6106910A (en) * | 1998-06-30 | 2000-08-22 | Ncr Corporation | Print media with near infrared fluorescent sense mark and printer therefor |
| US6165937A (en) * | 1998-09-30 | 2000-12-26 | Ncr Corporation | Thermal paper with a near infrared radiation scannable data image |
| US6803344B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-10-12 | Ncr Corporation | Thermal paper with preprinted indicia |
| US7645719B2 (en) * | 2004-10-13 | 2010-01-12 | Ncr Corporation | Thermal paper with security features |
| LT6024B (lt) | 2012-08-30 | 2014-04-25 | Kauno technologijos universitetas | Nauji fotochrominiai junginiai, jų gamybos būdas ir tarpiniai junginiai jiems gauti |
| LT6285B (lt) | 2014-12-09 | 2016-07-25 | Kauno technologijos universitetas | Nauji fotochrominiai junginiai ir tarpiniai junginiai jiems gauti |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE414062A (ja) * | 1935-02-27 | |||
| US3212898A (en) * | 1962-11-21 | 1965-10-19 | American Cyanamid Co | Photosensitive compositions of matter comprising photochromic materials suspended in polyester binders |
| US3532638A (en) * | 1967-04-28 | 1970-10-06 | Eastman Kodak Co | Phototropic compositions |
| JPS4923897B1 (ja) * | 1970-11-19 | 1974-06-19 | ||
| FR2445334A1 (fr) * | 1978-12-28 | 1980-07-25 | Issec Labo Physicochimie | Procede de reproduction couleur par photodecoloration de complexes de spiropyrannes et/ou merocyanines, et le papier sensible correspondant |
-
1989
- 1989-02-27 JP JP1045997A patent/JP2722617B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-02-20 US US07/481,871 patent/US5155230A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-27 EP EP90103826A patent/EP0385407B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-27 DE DE69014219T patent/DE69014219T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0385407A2 (en) | 1990-09-05 |
| EP0385407B1 (en) | 1994-11-23 |
| EP0385407A3 (en) | 1991-10-09 |
| US5155230A (en) | 1992-10-13 |
| DE69014219T2 (de) | 1995-04-06 |
| DE69014219D1 (de) | 1995-01-05 |
| JPH02226141A (ja) | 1990-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4287337A (en) | Spiropyran compounds of piperidine or thiazine rings | |
| JP2722617B2 (ja) | フォトクロミック材料 | |
| JPH08245579A (ja) | ジアリールエテン系フォトクロミック化合物および該化合物を用いた光学記録材料 | |
| JP3030471B2 (ja) | インドリノスピロベンゾチオピラン誘導体とその開環型異性体を含むことからなる結晶、その製造方法及び該結晶からなるピエゾクロミック材料 | |
| CA1064951A (en) | Styryl-like compounds and preparing the same | |
| JP2725391B2 (ja) | フォトクロミック材料及びフォトクロミック材料の製造方法 | |
| JPH0798934B2 (ja) | フォトクロミック材料および光学記録媒体 | |
| JP2775879B2 (ja) | フォトクロミック材料の製造方法 | |
| JP2722636B2 (ja) | フォトクロミック材料 | |
| JP2725392B2 (ja) | フォトクロミック材料 | |
| US5241075A (en) | Photochromic spiropyran compounds | |
| US4882428A (en) | Azaporphyrin compounds | |
| JP3200649B2 (ja) | 遷移金属スピロベンゾピラン錯体、その製造方法及び該錯体からなるフォトクロミック材料 | |
| JP2722635B2 (ja) | フォトクロミック材料の製造方法 | |
| RU2786996C9 (ru) | 1,3,3-триметил-5-метокси-6'-бром-8'-[(Е)-2-(1",3",3"-триметил-5-метокси-3Н-индолий-2"-ил)винил]-спиро[индолин-2,2'-2Н-хромен] йодид, обладающий фотохромными свойствами | |
| JP3538019B2 (ja) | フォトクロミック結晶材料 | |
| JP2721725B2 (ja) | フォトクロミック材料とこれを用いた光学記録媒体 | |
| RU2786996C1 (ru) | 1,3,3-триметил-5-метокси-6´-бром-8´-[(Е)-2-(1´´,3´´,3´´-триметил-5-метокси-3Н-индолий-2´´-ил)винил]-спиро[индолин-2,2´-2Н-хромен] йодид, обладающий фотохромными свойствами | |
| JPH0428234B2 (ja) | ||
| JP3064377B2 (ja) | フォトクロミック材料の製造方法 | |
| JP2793714B2 (ja) | ジアリールエテン系化合物及びその製造法 | |
| JP3819629B2 (ja) | 光学活性フォトクロミック結晶材料 | |
| JPH0413354B2 (ja) | ||
| JPH0549717B2 (ja) | ||
| JPH06199846A (ja) | ジアリールエテン系化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |