JP2725392B2 - フォトクロミック材料 - Google Patents

フォトクロミック材料

Info

Publication number
JP2725392B2
JP2725392B2 JP1198984A JP19898489A JP2725392B2 JP 2725392 B2 JP2725392 B2 JP 2725392B2 JP 1198984 A JP1198984 A JP 1198984A JP 19898489 A JP19898489 A JP 19898489A JP 2725392 B2 JP2725392 B2 JP 2725392B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
spiropyran
mmol
photochromic material
photochromic
absorption
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP1198984A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0362884A (ja
Inventor
純一 日比野
栄司 安藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP1198984A priority Critical patent/JP2725392B2/ja
Priority to EP19900308382 priority patent/EP0411885B1/en
Priority to DE1990612255 priority patent/DE69012255T2/de
Publication of JPH0362884A publication Critical patent/JPH0362884A/ja
Priority to US07/869,079 priority patent/US5241075A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2725392B2 publication Critical patent/JP2725392B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はフォトクロミック材料に関する。
従来の技術 従来、可逆的な色の変化を生ずる材料としてフォトク
ロミック材料が知られている。フォトクロミック材料の
うちで最もよく検討されているものにスピロピランが挙
げられる。
現在までに数多くのスピロピランが発表されている。
例えば下記に示すスピロピランに紫外光を照射するとメ
ロシアニンに変化し、赤色を呈する。このメロシアニン
は可視光を照射すると元のスピロピランに戻る。
フォトクロミック材料のこの性質は例えば光学記録媒
体への応用が考えられる。デバイスの小型化を考えた場
合、記録光源には半導体レーザーを用いることが望まし
い。そのためにはフォトクロミック材料の吸収波長の長
波長化が必要とされる。
発明が解決しようとする課題 従来のスピロピランの着色体の吸収極大波長は600nm
程度で、半導体レーザー発振領域に高い感度をもたなか
った。
本発明は、このような従来技術の課題を解決すること
を目的とする。
課題を解決するための手段 上記課題を解決するために、本発明は下記一般のフォ
トクロミック材料を提供するものである。
ただし、Ｒは炭素数１から30のアルキル基とする。
作用 上記フォトクロミック材料は、スピロピラン骨格の
５′位と７′位に臭素、６位にニトロ基、８位にメトキ
シ基を有する特別の化合物で、この組合せを用いること
によって、これまでのスピロピランと比較して着色体の
吸収波長を長波長側に移動させることが可能となった。
実施例 以下に、本発明の実施例について図面を参照しながら
説明する。
本製法を用いて製造したスピロピランの一例（以下SP
−Ｂと称する。）の化学構造式を以下に示す。
（ステップ１） 2,3,3−トリメチルインドレニン（１）42.3g（266mmo
l）とヨードオクタデカン（２）101.1g（266mmol）を２
−ブタノン200mlに溶解し、40時間加熱還流した。２−
ブタノンを留去後、残った固体を1000mlのエタノールか
ら再結晶し、赤白色の固体、１−オクタデシル−2,3,3
−トリメチルインドレニウムのヨウ素塩（３）91.5g（1
97mmol、収率63.9％）を得た。
（ステップ２） 上記１−オクタデシル−2,3,3−トリメチルインドレ
ニウムのヨウ素塩（３）91.5g（197mmol）を100mlのジ
エチルエーテルに分散し、これを3.8N水酸化ナトリウム
水溶液400mlに分散した。3.5時間攪はんした後油層をジ
エチルエーテルで抽出した。水酸化ナトリウムで１昼夜
乾燥した後ジエチルエーテルを留去して黄色液体の１−
オクタデシル−２−メチレン−3,3−ジメチルインドリ
ン（４）65.6g（159mmol、収率80.7％）を得た。
（ステップ３） ５−メトキシサリチルアルデヒド（５）8.0g（52.6mm
ol）を酢酸50mlに溶解し、氷水で反応溶液を15℃付近に
保ちながら強く攪はんしつつ、発煙硝酸（ｄ＝1.52、99
％）2.5ml（59.7mmol）の酢酸8ml溶液を１時間かけて滴
下した。その後更に７時間攪はんを続けた。析出した沈
澱をろ過した後、エタノール500mlから再結晶して、３
−ニトロ−５−メトキシサリチルアルデヒド（６）の黄
色針状結晶4.2g（21.3mmol、収率40.5％）を得た。
（ステップ４） ステップ１、２で合成した１−オクタデシル−２−メ
チレン−3,3−ジメチルインドリン（４）2g（4.9mmol）
と、ステップ３で合成した３−ニトロ−５−メトキシサ
リチルアルデヒド（６）0.8g（4.1mmol）を20mlのエタ
ノール中で１時間加熱還流した。濃緑色の反応溶液を冷
却して析出した沈澱を80mlのエタノールから３回再結晶
して、スピロピラン７（黄褐色結晶）1.6g（2.7mmol、
収率65.9％）を得た。
このようにして得たスピロピランに次のステップに示
す方法により、臭素化を行なった。
（ステップ５） Ｎ−ブロモコハク酸イミド1.1g（6.0mmol）を酢酸／
クロロホルム＝1/1溶液に溶解した。そこへスピロピラ
ン（７）1.6g（2.7mmol）の酢酸溶液を30分かけて滴下
した。１時間後、クロロホルムと水酸化ナトリウムの混
合物にあけて、クロロホルムで抽出した。有機層を乾燥
濃縮後、カラムクロマトグラフィーで精製し、さらにエ
タノールから２回再結晶して、スピロピラン（SP−Ｂ）
300mgを得た。
最終生成物の構造はNMRにより確認した。各ペクトル
の帰属を表１に示す。
表中のケミカルシフトの単位はppm、かっこ内はピー
クの形状でs:一重線、d:二重線、t:三重線、m:多重線を
表わす。また、帰属でＪはカップリング定数を示す。
SP−ＢのDMF溶液に紫外線（366nm）を照射すると、無
色体から速やかに着色体に変化し、その吸収極大は673n
mで、700nmの光にも感度を有する。この溶液に700nmの
可視光を照射すると速やかに無色体が形成された。これ
らの変化は可逆で、100回以上の繰り返しを行なっても
無色体と着色体の吸収スペクトルに変化はみられなかっ
た。無色体と着色体の吸収スペクトルを図に示す。
なお、SP−Ｂは他の溶媒でも良好なフォトクロミック
特性を示した。表２に各溶媒中での着色体の吸収極大波
長をまとめる。
なお、本実施例においてヨウ化オクタデカンの代わり
に炭素数１から30のヨウ化物を用いても合成及びフォト
クロミック特性は、炭素数18の本実施例と全く同じであ
った。
発明の効果 本発明により、従来のスピロピラン化合物と比較して
長波長域に吸収極大を有するのスピロピラン化合物の提
供が可能になり、その波及効果は大である。
【図面の簡単な説明】
図は、本発明の実施例で用いたスピロピラン（SP−Ｂ）
の無色体（Ａ）と着色体（Ｂ）のDMF中における紫外可
視吸収スペクトルを示すグラフである。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記一般式を有するフォトクロミック材
    料。 ただし、Ｒは炭素数１から30のアルキル基とする。
JP1198984A 1989-07-31 1989-07-31 フォトクロミック材料 Expired - Fee Related JP2725392B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1198984A JP2725392B2 (ja) 1989-07-31 1989-07-31 フォトクロミック材料
EP19900308382 EP0411885B1 (en) 1989-07-31 1990-07-31 Novel photochromic spiropyran compounds
DE1990612255 DE69012255T2 (de) 1989-07-31 1990-07-31 Photochrome Spiropyran-Verbindungen.
US07/869,079 US5241075A (en) 1989-07-31 1992-04-14 Photochromic spiropyran compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1198984A JP2725392B2 (ja) 1989-07-31 1989-07-31 フォトクロミック材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0362884A JPH0362884A (ja) 1991-03-18
JP2725392B2 true JP2725392B2 (ja) 1998-03-11

Family

ID=16400180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1198984A Expired - Fee Related JP2725392B2 (ja) 1989-07-31 1989-07-31 フォトクロミック材料

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0411885B1 (ja)
JP (1) JP2725392B2 (ja)
DE (1) DE69012255T2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1540382A4 (en) * 2002-07-30 2006-11-22 Yujintech21 Co Ltd PLASTIC PHOTOCHROME LENS AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4913354B1 (ja) * 1970-12-19 1974-03-30

Also Published As

Publication number Publication date
DE69012255T2 (de) 1995-02-09
JPH0362884A (ja) 1991-03-18
EP0411885A1 (en) 1991-02-06
EP0411885B1 (en) 1994-09-07
DE69012255D1 (de) 1994-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0530369B1 (en) Crystal comprising indolinospirobenzothiopyran derivative and ring-opening isomer thereof
US4207107A (en) Novel ortho-quinone diazide photoresist sensitizers
JP2722617B2 (ja) フォトクロミック材料
JP2725392B2 (ja) フォトクロミック材料
JP2725391B2 (ja) フォトクロミック材料及びフォトクロミック材料の製造方法
EP0592366A1 (de) Photochrome Verbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung
JP2775879B2 (ja) フォトクロミック材料の製造方法
US5241075A (en) Photochromic spiropyran compounds
JPH0798934B2 (ja) フォトクロミック材料および光学記録媒体
JP2722635B2 (ja) フォトクロミック材料の製造方法
JP2722636B2 (ja) フォトクロミック材料
JP3064377B2 (ja) フォトクロミック材料の製造方法
JPH0745509B2 (ja) ニッケル錯体
JP3200649B2 (ja) 遷移金属スピロベンゾピラン錯体、その製造方法及び該錯体からなるフォトクロミック材料
JP2721725B2 (ja) フォトクロミック材料とこれを用いた光学記録媒体
EP0579638B1 (de) Polyketomethinfarbstoffe
JPS635395B2 (ja)
JP3653587B2 (ja) 光応答性材料及び異性化処理方法
JPH0428234B2 (ja)
JP2809858B2 (ja) フォトクロミック材料及びフォトクロミック材料の製造方法
JP2588322B2 (ja) 分子会合体形成法
JP2779859B2 (ja) スピロベンゾチオピラン化合物
JPH05117241A (ja) ４−ヒドロペルオキシ−２−（ｎ，ｎ−ジ置換アミノフエニル）−４，５−ジフエニル−４ｈ−イソイミダゾール
Yoon The synthesis and characterization of dithiolenes with intense electronic transitions in the Near IR region near 1.5 microns
JPS6354377A (ja) フオトクロミツク材料

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees