JP2716434B2 - 熱転写印刷シート及び熱転写印刷法 - Google Patents
熱転写印刷シート及び熱転写印刷法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は熱転写印刷（TTP）及び特に染料又は染料混
合物を有する熱転写印刷シート及び染料を熱の適用によ
り転写シートから受像シートに転写する熱転写印刷法に
関する。 本発明による熱転写印刷では、熱転写性染料をシート
状支持体に一般には染料を支持体に接着させるための重
合体又は樹脂結合剤を含有するインクの形で塗布して、
転写シートを生成する。次いでこれを印刷すべき材料、
すなわち受像シートに接触させ、パターン情報信号に従
つて選択的に加熱するが、その際転写シートの選択的に
加熱された部分から染料が受像シートに移され、その上
にパターンが形成されるが、その形及び濃度はパターン
及び転写シートに適用された熱の強度に一致する。 従来の技術 TTP用の染料の選択における重要な基準は、その熱特
性、色調の明度、堅牢度特性、例えば耐光堅牢度及び耐
熱堅牢度及び転写シートを製造する際に支持体への適用
し易さである。適切に実施するために、染料は転写シー
トに適用される熱に対する予定の関係で均一に移動し
て、受像シート上の色の濃さが適用される熱に関して円
滑であり、良好な濃度階調が受像シート上に得られるよ
うにすべきである。色調の明度は、黄色、シアン及びマ
ゼンダの染料三原色を用いて広い範囲の色彩を得るため
に重要である。 染料は使用される温度、典型的には150〜400℃、更に
特には300〜400℃で転写シートから受像シートへ移動す
るために十分に可動性でなければならないので、一般に
イオン性及び水に水溶化基を含有せず、従つて水性又は
水に混合可能な媒体、例えば水及びアルカノールに直ち
には溶解しない。多数の好適な染料は又、印刷工業で一
般に使用されており、従つて認められている溶剤、例え
ば芳香族炭化水素、アルカノール及びアルキル−及びシ
クロアルキル−ケトンに容易には溶解しない。染料は好
適な溶剤中の分散液として塗布することができるが、染
料を溶液から支持体に塗布する場合にしばしばより鮮や
かな光沢のある均一な最終プリントが受像シート上に得
られることが判明した。十分な染料を転写シートに塗布
するために、従つて受像シート上に濃い色調を獲得する
ために染料は特に比較的低い吸光係数を有する場合には
インク媒体に直ちに溶解することが望ましい。溶液から
転写シートに塗布された染料が転写シート上にかなりの
時間無定形層として保たれるように結晶化に抵抗するこ
とも重要である。 問題点を解決するための手段 本発明により式： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ Ｉ 〔式中ＡはNO2、CN及び−SO2−C1-4−アルキルから選択
された２個又は３個の基により置換されているフェニル
基であり、）及びＥはアニリン、テトラヒドロキノリ
ン、リロリジン又はジユロリジンカツプリング成分の残
基である〕の染料から成る被覆を有する支持体から成る
熱転写印刷シートが得られる。 有利には分子間水素結合を形成しうる酸性水素原子を
有する基、例えばOH、NH2、SO3H及びCOOHを有さないフ
エノール基Ａは、有利には一定の電子吸引性基１〜３
個、更に有利には少なくとも２個を有し電子吸引特性を
有さないその他の基、例えばC1-4−アルキル及びC1-4−
アルコキシ１個又はそれ以上を有していても良い。しか
し、ＡがNO2、CN、−SO2−C1-4−アルキル、特に−SO2C
H3及びハロゲン、特に臭素又は塩素から選択された電子
吸引性基少なくとも１個、更に有利には２個又は３個及
び場合によりC1-4−アルキル特にCH3、又はC1-4−アル
コキシ特に−OCH3を有することが有利である。更にＡが
NO2、CN及び−SO2CH3から選択した基２個又は３個を有
するのが有利である。置換分は有利にはアゾ結合に対し
てオルト及び／又はパラ位である。 橙色から紫色の色調を生じる式Ｉの染料中の置換され
た有利なフエニル基Ａは、式： 〔式中X1はNO2、CN又は−SO2CH3であり及びX2はNO2、C
N、−SO2CH3又はＨである〕を有するものであり、特に
有利な置換されたフエニル基は、式： 〔式中X1はNO2、CN又は−SO2CH3である〕を有するもの
であり、式Ｉの強力なマゼンタ染料を生じる。 青色の色調を生じる式Ｉの染料中の有利な置換された
フエニル基Ａは、式： 〔式中Y1及びY2は別々にCN、NO2及びハロゲンから選択
されたものであり、それらが両方がNO2でないか又は両
方ともハロゲンである場合には特にCl又はBrである〕を
有するものである。 式IVの染料中でY1及びY2は両方がCNであるか又はY1が
CNであり、Y2がNO2であるのが特に有利である。 置換されたフエニル基Ａの詳細な例は:2,4−ジニトロ
フエニル、２−シアノ−４−ニトロフエニル、2,4−ジ
シアノフエニル、２−ニトロ−４−シアノフエニル、3,
4−ジシアノフエニル、2,5−ジクロル−４−ニトロフエ
ニル、2,4−ジニトロ−６−クロルフエニル、2,4−ジニ
トロ−６−ブロムフエニル、2,4−ジニトロ−６−シア
ノフエニル、2,6−ジシアノ−４−ニトロフエニル、２
−クロル−４−ニトロフエニル、２−メチルスルホニル
−４−ニトロフエニル、２−メトキシ−４−ニトロフエ
ニル、2,6−ジシクロ−４−メチルフエニル、2,5−ジク
ロルフエニル、２−メトキシ−５−ニトロフエニル、４
−ニトロフエニルである。 カツプリング成分の残基Ｅは有利には次のカツプリン
グ成分から誘導される： （１） 式： 〔式中R2はＨ、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキシ、C
1-4−アルキルチオ、NH2−CO−NH−、NCONH−、フェニ
ル−CONH−、C1-4−アルキル−CO−NH−、C1-4−アルキ
ル−SO2−NH−、CN、CF3及びハロゲンから選択したもの
であり;R3及びR4は別々にH;各々別々にハロゲン、CN、
フェニル、単環又は二環ヘテロアリール、−OCO−C1-4
−アルキル、−COO−C1-4−アルキル、C2-4−アルケニ
ル及びC1-4−アルコキシから選択した基によつて置換さ
れているか又は非置換のC1-6−アルキル及びC4-8−シク
ロアルキルから選択したものであるか又はR3及びR4はそ
れらが結合している窒素原子と一緒に複素環式環、例え
ばモルホリン、ピペラジン又はチオモルホリンを形成
し；及びR5はＨ、C1-4−アルキル及びC1-4−アルコキシ
から選択したものである〕のアニリン。 残基Ｅはアミノ基に対してパラ位のＨ原子を失うこと
によつて生じる。 （ii） 式： 〔式中R6〜R9はＨ及びC1-4−アルキルから選択されたも
のであり；及びR3は前記のものを表わす〕のテトラヒド
ロキノリン。 基Ｅはテトラヒドロキノリン環の７位のＨ原子を失う
ことによつて形成される；又は （iii） 式：〔式中ｎ＝２（リロリジン）又はｎ＝３（ジユロリジ
ン）である〕のリロリジン又はジユロリジン。 基ＥはＮ原子のパラ位に位置するベンゼン環のＨ原子
を失うことによつて形成される。 式Ｖ、VI及びVIIによる好適なカツプリング成分の例
は；リロリジン、ジユロリジン、Ｎ−ベンジルアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アセトキシエチル）アニリ
ン、N,N−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
フタルイミドエチル）アニリン、N,N−ビス（２−アセ
トキシエチル）アニリン、N,N−ビス（２−エトキシカ
ルボニルエチル）アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シ
アノエチル）アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチ
ル）アニリン、N,N−ジ（ｎ−プロピル）アニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）アニリン、N,N
−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）アニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）アニ
リン、N,N−ビス（２−メトキシカルボニルオキシエチ
ル）アニリン、Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−
アセトキシエチル）アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
〔フェノキシアセトキシ〕エチル）アニリン、Ｎ−（２
−シアノエチル）−Ｎ−（２−〔フエノキシアセトキ
シ〕エチル）アニリン、Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ
−（２−〔ｉ−プロポキシカルボニルオキシ〕エチル）
アニリン、Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−メト
キシ−３−フエノキシ−ｎ−プロピル）アニリン、Ｎ−
（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−〔ｎ−ブチルアミノ
カルボニルオキシ〕エチル）アニリン、１−（２−アセ
トキシエチル）−2,2,4,7−テトラメチル−1,2,3,4−テ
トラヒドロキノリン及びその３−メチル、３−アセチル
アミノ、３−クロル及び３−メチルスルホニルアミノ類
似化合物である。 橙色から紫色の色調を生じる有利な式Ｉの染料は式： 〔式中X1はNO2又はCNでありX2はNO2、CN、−SO2CH3及び
Ｈから選択したものであり、R10及びR11は各々別々にC
1-4−アルキル、−C2H4CN、C1-4−アルキレン−OCO−C
1-4−アルキル及びC1-4−アルキレン−COO−C1-4−アル
キルから選択したものであり及びR12はＨ、CH3又は−NH
COCH3である〕を有するものであるから又は式： 〔式中、X1、X2、R9及びR10は前記のものを表わす〕を
有するものである。 式IX及びＸの染料でX2がNO2、CN又は−SO2CH3である
のが有利である。マゼンタ色調を生じる式IXによる特に
有利な種類の染料は式： 〔式中X1及びR12は前記のものを表わし、R14及びR15は
各々別々にC2-4−アルキル、C1-4−アルキレン−OCO−C
1-4−アルキル及びC2H4CNから選択したものを表わす〕
を有する。 この種の染料でX1がCNであり、R12がメチルであり、R
14がエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル又は−C2H4OCOC
H3であり、R15が−C2H4OCOCH3であるのが特に有利であ
る。 青色の色調を生じる式Ｉの有利な染料は、式：〔式中Y1はNO2又はCNを表わし、Y2はCN、Cl又はBrを表
わし、R14及びR15は各々別々にC2-4−アルキル及びC1-4
−アルキレン−OCO−C1-4−アルキルから選択したもの
であり、R5はＨ、C1-4−アルキル又はC1-4−アルコキシ
であり、R12はＨ、CH3又は−NHCOCH3である〕を有する
ものである。 式XIIの染料でY1及びY2が両方ともCNであるか又はY1
がCNであり、Y2がNO2であり、R5がＨであり、R12が−NH
COCH3であり、R14及びR15がC2-4−アルキルであるのが
特に有利である。 カツプリング成分が、式中R3及びR4の一方又は両方が
アルキル基、特にエチル又はプロピルである電子吸引性
基、特にCN、OCO−C1-4−アルキル又はCOO−C1-4−アル
キルを有する式Ｖの置換されたアニリンである式Ｉの化
合物を有する熱転写印刷シートが安定性が非常に良好で
あるので本発明による特に有利な種類である。転写シー
ト上における染料の安定性は重要な特性である。それは
劣悪な安定性を有する染料は（ｉ）シート上に晶出する
傾向があり、その結果TTP工程の間に受像シート上に均
一には転写されずかつ／又は（ii）圧力下にのみ転写さ
れる傾向があるので（ａ）受像シートがTTP工程の間に
圧力下に転写シートと接触させられる間に熱を適用され
ない部分で着色が生じ、（ｂ）転写シートを巻き上げる
際に染料が転写シートの前方から後方へ移るからであ
る。 式Ｉの染料は、一般に受像シート上に均一なプリント
を生じさせる良好な熱特性を有し、その色調の濃さは適
用される熱の量に比例するので良好な色濃度階調が得ら
れる。 式Ｉの染料は又強力は色特性及び広い範囲の溶剤、特
に印刷工業で使用され認められているような溶剤、例え
ばアルカノール、例えばエタノール、イソプロパノール
及びブタノール、芳香族炭化水素、例えばトルエン及び
ケトン例えばMEK、MIBK及びシクロヘキサノン中での良
好な溶解性を有する。このことは染料を溶液から支持体
に塗布するのを促進し、従つて受像シート上の鮮明な光
沢のあるプリントの生成を助成する。強力は色特性及び
有利な溶剤中での良好な安定性の組合せによつて良好な
耐光堅牢度の濃い均一な色調が得られる。 Y1及びY2が両方ともCNであり、R5がＨであり、R12が
−NHCOCH3であり、R14及びR15が両方共C2H5である式XII
の青色染料により受像シート上に中程度の耐光堅牢度及
び高い光学密度の濃く明るい帯緑青色プリントが得られ
る。Y2がNO2である前記染料により良好な耐光堅牢度及
び高い光学密度の濃く明るいミツド−ブルー（mid−blu
e）色調が得られる。 式Ｉの染料は橙色から青色の色調を生じる。しかし三
原色印刷のその他の重要な色調は黒であり、本発明の染
料の混合物、特に橙色の色調を生じる染料と帯赤青色の
色調を生じる染料との混合物を、良好な濃い黒色の色調
を生じるために使用することができる。 この種の混合物中に使用するための有利な橙色染料は
式： 〔式中ＺはＨ又は−OCOCH3である〕を有するものであ
る。 この種の混合物中に使用するための有利な青色染料は
式： 〔式中ＲはＨ又は−OCH3であり、ＱはＨ、−OCOCH3及び
−COOC2H4OCH3から選択したものであり、Q1はＨ、−C2H
5及び−C2H4OCOCH3から選択したものである〕を有する
ものである。 特に有利な青色染料は次のようなものである： 染料１ Ｒ＝−OCH3; Q＝H; Q1＝−C2H5 染料２ Ｒ＝H; Ｑ＝H; Q1＝−C2H5 染料３ Ｒ＝−OCH3; ＝−OCOCH3; Q1＝−C2H4OCOCH3 染料４ Ｒ＝−OCH3; ＝−COOC2H4OCH3 Q1＝Ｈ 染料５ 染料２と染料１の3:1混合物 黒色の色調を生じる混合物を製造するために必要な式
XII又は式XIVの青染料と式XIIIの橙色染料の相対的割合
は所望される黒色の色調及び成分染料の相対的着色力に
左右される。しかしこの相対的割合は一般に90:10〜10:
90であり、特に有利には70:30〜30:70の範囲である。 式Ｉの染料の色特性及び特に着色力は複素環式成分を
含有するアゾ染料を添加することによつて更に改善する
ことができる。１種又は数種の式Ｉの染料と混合して使
用するための好適な染料は式： A1−Ｎ＝Ｎ−Ｅ XV 〔式中A1はジアゾ化可能な複素環式芳香族アミン、A1−
NH2（式中Ａはイミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリ
ル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチ
アゾリル、ピリドイソチアゾリル及びチオフエニルから
選択したものである）の残基であり、Ｅは前記したもの
を表わす〕を有するものである。 TTP転写シート上の式XVの染料の使用は欧州特許出願
第86306158.6号明細書に記載されている。 複素環式芳香族アミンA1−NH2の残基A1は、分子間水
素結合を形成しないような位置にある限り、非イオン性
基、有利には酸性水素原子を含まないようなものによつ
て置換されていて良い。この種の置換分の例はNO2、C
N、CNS、ハロゲン、特にＦ、Cl及びBr、CF3、C1-4−ア
ルキル、C1-4−アルコキシ、C1-4−アルコキシ−C1-4−
アルキル、シアノ−C1-4−アルキル、−SO2NH2、−SO
2F、−SO2Cl、−CONH2、−COF、−COCl、C1-4−アルキ
ルチオ、−SO2−C1-4−アルキル、−CON−（C1-4−アル
キル）２、−SO2N（C1-4−アルキル）２、−COO−C1-4
−アルキル及び−CO−C1-4−アルキルである。 好適な複素環式芳香族残基A1の例は次のものである:
2,3−ジシアノイミダゾール−５−イル、１−エチル−
2,3−ジシアノイミダゾール−５−イル、５−ニトロチ
アゾール−２−イル、３−メチル−４−シアノイソチア
ゾール−５−イル、４−シアノイソチアゾール−５−イ
ル、６−フルオルスルホニルベンゾチアゾール−２−イ
ル−、６−チオシアノベンゾチアゾール−２−イル、６
−メチルスルホニルベンゾチアゾール−２−イル、６−
メトキシベンゾチアゾール−２−イル、５−ニトロ−2,
1−ベンゾイソチアゾール−３−イル、６−ニトロベン
ゾチアゾール−２−イル、１−エチル−3,4−ジシアノ
ピラゾール−５−イル、3,5−ジシアノチオフエン−１
−イル、３−シアノメチル−４−シアノピラゾール−５
−イル、3,5−ジニトロチオフエン−１−イル、６−シ
アノピリド〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−イル、３
−シアノ−５−ニトロチオフエン−１−イル、６−ニト
ロピリド〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−イル、３−
ホルミル−５−ニトロチオフエン−１−イル、３−カル
ボキシ−５−ニトロチオフエン−１−イル、１−シアノ
メチル−3,4−ジシアノピラゾール−５−イル、１−シ
アノメチル−2,3−ジシアノイミダゾール−５−イル、
1,3−ジ（シアノメチル）−４−シアノピラゾール−５
−イル、５−ニトロ−７−ブロム−2,1−ベンゾイソチ
アゾール−３−イル、５−メチル−６−シアノピリド
〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−イル、５−メトキシ
−６−シアノピリド〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−
イル。 式XVの染料中に存在する基Ｅは有利には式Ｖのカツプ
リング成分から誘導される。 式XVの有利な染料は式中A1が３−メチル−４−シアノ
イソチアゾール−５−イル、４−シアノイソチアゾール
−５−イル及び１−シアノメチル−3,4−ジシアノピラ
ゾール−５−イルであり、Ｅが式Ｖ〔式中R2はＨ、Cl又
はC1-4−アルキル、特にCH3であり、R5がＨであり、R3
及びR4は各々別々に場合により−OCO−C1-4アルキルに
より置換されたC2−C4−アルキル及び特にC2H5、ｎ−C4
H9及びC2H4OCOCH3から選択したものである〕のアニリン
の残基であるマゼンタ染料である。 式XVの有利な染料を、良好な貯蔵安定性を有し、中程
度の耐光堅牢度を有し、式XIの染料から生じるものより
明るい色調及び式XIの染料のみを用いて達成されるより
著しく高い着色力のマゼンタ色調プリントを生じる転写
シートを製造するために、有利には式XIの有利な染料と
混合して使用する。 式XVの染料は必らずしもというわけではないが一般に
混合物の微量成分である。 支持体は、20ミリ秒（ｍ秒）までの時間に400℃まで
のTTPで用いられる温度に耐えることができ、しかも代
表的には１〜10m秒のような短時間以内に一方の側上に
適用された熱を反対側の染料を通つて伝達して受像シー
トに転写するように十分に薄い任意の有利なシート材料
であつて良い。好適な材料の例は紙、特に均一な厚さの
高品質紙、例えばコンデンサー紙、ポリエステル、ポリ
アクリレート、ポリアミド、セルロース性及びポリアル
キレンフイルム、その金属被覆したもの、共重合体及び
ラミネートフイルム、特にその上に染料を沈着させたポ
リエステル層を配合したラミネートである。この種のラ
ミネートは有利にはポリエステルの他に、熱源をポリエ
ステルから分離してポリエステルが溶融しないようにす
るために、耐熱材料、例えば熱硬化性樹脂、例えばシリ
コーン又はポリウレタンの下塗りから成る。支持体の厚
さはその熱特性により広い範囲で変化しても良いが、有
利には50μｍより小さく、更に有利には10μｍ以下であ
る。 被覆は結合剤及び式Ｉの１種又は数種の染料から成
り、場合により式XVの１種又は数種の染料を有する。結
合剤対染料の比は、染料と支持体との間の良好な接着を
生じ、貯蔵する間の染料の移動を阻止するために有利に
は少なくとも1:1であり、更に有利には1.5:1〜4:1であ
る。 結合剤は染料を支持体に結合するために好適な任意の
樹脂又は重合体材料であつて良い。好適な結合剤の例
は、セルロース誘導体、例えばエチルヒドロキシエチル
セルロース（EHEC）、ヒドロキシプロピルセルロース
（HPC）、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸
セルロース及びセルロースアセトブチレート；炭水化物
誘導体、例えばデンプン；アルギン酸誘導体；アルキド
樹脂；ビニル樹脂及び誘導体、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール及びポリ
ビニルピロリドン；アクリレート及びアクリレート誘導
体から誘導した重合体及び共重合体、例えばポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸メチル及びスチレン−アクリレ
ート共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、例
えばメラミン；ポリ尿素及びポリウレタン樹脂；有機珪
素、例えばポリシロキサン、エポキシ樹脂及び天然樹
脂、例えばトラガントゴム及びアラビアゴムである。 塗膜はその他の添加物、例えば硬化剤、保存剤等を含
有していても良く、これら及びその他の成分は欧州特許
第133011A号明細書、欧州特許第133012A号明細書及び欧
州特許第111004A号明細書に更に詳細に記載されてい
る。 本発明はその他の態様によれば転写印刷法が得られる
が、この方法は式Ｉの染料を塗布した転写シートを染料
が受像シートに隣接するように接触させ、転写シートの
部分を選択的に加熱して、それにより転写シートの加熱
された部分が選択的に受像シートに移るようにすること
より成る。 転写シートを受像シートと接触させたまま、転写シー
トを有利には0.5〜30m秒間、更に有利には１〜10m秒間2
50℃〜400℃、更に有利には300℃〜400℃に加熱する。
受像シートの任意の部分上のプリントの色調の濃さは転
写シートを受像シートと接触させながら加熱する際の時
間及び温度により変化する。 受像シートは有利には白色ポリエステルシート材料特
にはポリエチレンテレフタレート（PET）から成る。式
Ｉの染料はPET製の繊維材料の着色用に公知であるが、
染色又は印刷による繊維材料の着色は染料がPETに浸透
し、そこへ固定される様な時間及び温度の条件下に実施
する。熱転写印刷では時間は非常に短かいのでPETの浸
透は効果がより少なく、受信シートは有利にはそこへ染
料がより迅速に拡散して受信シート上に安定した像を形
成する受像層を染料を塗布する側に設ける。この種の受
像被覆は、同時押出し法又は溶液塗布法により受像シー
トに塗布される、PETより染料に対しより浸透性である
変性ポリエステル又は異なる重合体材料の薄い層から成
つていて良い。受像被覆の特性はある程度得られるプリ
ントの色調の濃さ及び品質に影響を及ぼしうるが、本発
明の染料は任意の詳細な受像シート上にこれまで熱転写
印刷用に提案されてきたその他の染料と比較して特に強
力で良好な品質のプリントを生じることが判明した。受
像層を有する受像シートに関しては欧州特許第133011A
号明細書及び欧州特許第133012A号明細書に記載されて
いる。 次に本発明を実施例につき詳説するが、実施例中特に
記載のない限り、部は重量部であり％は重量％である。 インク１ ３−メチル−４−（２−シアノ−４−ニトロフエニル
アゾ）−N,N−ビス（２−アセトキシエチル）アニリン
0.1g、クロロホルム5ml及びクロロホルム中の2.7％エチ
ルヒドロキシエチルセルロース（EHEC−低分子量等級）
の溶液9.5mlの溶液を均一な溶液が生じるまで振盪し
た。吸収極大及びモル吸光係数を測定し、第１表に記載
する。 インク２〜26 更に25種類のインクを下記の第１表に記載したアゾ染
料又はアゾ染料混合物を用いてインク１と同じ方法で製
造した。 例 １ 熱転写シートを、耐熱性にした下塗り層（２μｍ）を
有するPETフイルム製シート〔６μｍ、メリネツクス（M
ELINEX）〕の前洗浄（ジクロルメタンを用い）した表面
に〔メイヤーバー（Mayer bar）を用いて〕インク１の2
4μｍの塗膜を生じることによつて製造した。塗膜を熱
風流中で乾燥した。転写シートは以下にTS1と呼称す
る。 例２〜26 更に25枚の転写シート（TS2〜TS26）をインク１の代
りにインク２〜26を用いて例１の方法によつて製造し
た。 例27 転写シートTS1を白色PET支持体及びTS1の印刷した表
面と接触させた側の受像シートから成る受像シートとサ
ンドイツチ状にした。このサンドイツチ状物を熱転写印
刷機の円筒形ドラム上に置いた。ドラムを回転させる
と、サンドイツチ状物は１〜10m秒の間パターン情報信
号に応じて温度350℃に選択的に加熱された接近したピ
クセル（pixels）のマトリツクス（matrix）上を通過
し、その際多量の染料が加熱時間に応じて加熱する間ピ
クセルと接触している転写シートの位置において転写シ
ートから受像シートへ移された。パターン情報信号は、
サンドイツチ状物がマトリツクス上を通過する際にピク
セルの加熱期間が規則的な間隔で増加して、印刷された
パターンが色調の濃度が増大する色の帯から成るスケー
ルの形であるように形成される。ピクセル配列上を通過
後、転写シートを受像シートから分離した。受像層に浸
透しなかつた受像シート上の表面の染料を自己接着テー
プを塗布し除去することによつて除去した。印刷された
受像シートは以下にRS1と呼称する。 例28〜52 更に25枚の受像シート（RS2〜RS26）をTS1の代りにTS
2〜TS26を用いて例27の方法により印刷した。 受像シートの評価 各受像シート上のプリントの反射光学密度をサクラ
（sakura）デイジタルデンシトメーターを用いて最高の
濃度の色調を有する帯を検査することによつて測定し、
測定結果を第１表に記載する。マゼンタ染料を緑色フイ
ルターを通して検査し、青色染料は赤色フイルターを通
して検査した。 例53 下記染料から３種類の黒色染料混合物を製造した： 染料A:3−アセチルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−
ブロムフエニルアゾ）−N,N−ジエチルアニリン 染料B:5−アセチルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−
ブロムフエニルアゾ）−２−メトキシ−N,N−ジエチル
アニルン 染料C:4−（４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シ
アノエチル）−Ｎ−（２−アセトキシエチル）−アニリ
ン 染料D:1−エチル−３−シアノ−４−メチル−５−（４
−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕−カルボ
ニルフエニルアゾ）−ピリド−2,6−ジオン 染料E:1−エチル−３−シアノ−４−メチル−５−（２
−ニトロフエニルアゾ）−ピリド−2,6−ジオン 黒色１ 染料A0.43g＋染料B0.16g＋染料C0.42g 黒色２ 染料A0.43g＋染料B0.16g＋染料C0.31g＋染料D
0.11g 染料３ 染料A0.43g＋染料B0.16g＋染料C0.31g＋染料E
0.11g これらの混合物を各々、インク１及び例１の方法によ
り転写シートを製造するために使用したインク用の方法
によつてインクにした。黒色混合物を各々例27の方法に
より移して均一な黒色色調を有する転写シートを製造し
た。 前記方法による熱転写シートの製造に好適なその他の
染料は次のものである： ４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−
（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−アセトキシエチル）
アニリン、４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルア
ゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−メトキシ
カルボニルエチル）アニリン、４−（２−シアノ−４−
ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ
−（２−メトキシカルボニルオキシエチル）アニリン、
４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−
（２−シアノエチル）−Ｎ−（２〔フエノキシメチルカ
ルボニルオキシ〕エチル）アニリン、４−（２−シアノ
−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチ
ル）−Ｎ−（２−〔ｉ−プロポキシカルボニルオキシ〕
エチル）アニリン、４−（２−シアノ−４−ニトロフエ
ニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−メ
トキシ−３−フエノキシ−ｎ−プロピル）アニリン、４
−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２
−シアノエチル）−Ｎ−（２−〔ｎ−ブチルアミノカル
ボニルオキシ〕エチル）アニリン、４−（２−シアノ−
４−ニトロフエニルアゾ）−N,N−ビス（２−メトキシ
カルボニルオキシエチル）アニリン、４−（２−メチル
スルホニル−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−アセトキシエチル）アニリン、４−（２−メ
チルスルホニル−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−〔フエノキシメチルカルボニルオキシ〕
エチル）アニリン、３−メチル−４−（２−シアノ−４
−ニトロフエニルアゾ）−N,N−ビス（２−メトキシカ
ルボニルオキシエチル）アニリン、３−メチル−４−
（２−クロル−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−フタルイミドエチル）アニリン、３−メチ
ル−４−（２−メチルスルホニル−４−ニトロフエニル
アゾ）−N,N−ビス（２−アセトキシエチル）アニリ
ン、３−クロル−４−（２−シアノ−４−ニトロフエニ
ルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシカルボニル
エチル）アニリン、３−アセチルアミノ−４−（２−シ
アノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−フタルイミドエチル）アニリン、３−アセチルア
ミノ−４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−
Ｎ−ベンジルアニリン、３−アセチルアミノ−４−（２
−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−N,N−ビス（２
−メトキシエチル）アニリン、３−アセチルアミノ−４
−（２−メトキシ−４−ニトロフエニルアゾ）−N,N−
ビス（２−アセトキシエチル）アニリン、３−メチルス
ルホニルアミノ−４−（2,6−ジシアノ−４−ニトロフ
エニルアゾ）−N,N−ジエチルアニリン、３−メチルス
ルホニルアミノ−４−（2,6−ジシアノ−４−ニトロフ
エニルアゾ）−N,N−ビス（ｎ−プロピル）アニリン、
３−アセチルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−ブロ
ムフエニルアゾ）−N,N−ジエチルアニリン、５−アセ
チルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−ブロムフエニ
ルアゾ）−２−メトキシ−N,N−ジエチルアニリン、４
−（４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチ
ル）−Ｎ−エチルアニリン、４−（４−ニトロフエニル
アゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−アセト
キシエチル）アニリン、及びこれらの染料を適当な割合
で混合することによる複合色調、例えば茶、グレー及び
黒。 比較例 インク（インクＡ）を染料１の代りに同重量の１−ア
ミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン
を用いてインク１の方法により製造した。転写シート
（TSA）をインク１の代りにインクＡを用いて例１に従
つて製造した。印刷された受像シート（RSA）をTS1の代
りにTSAを用いて例27の方法により製造した。RSAの反射
光学密度を、受像シートRS1〜RS26の評価と同じ条件下
にサクラデイジタルデンシトメーターを用いて最高濃度
の色調を有する帯を検査することによつて、測定した。
測定結果をRS1の結果（第１表の例27より記載）と比較
して下記に示す。 受像シート 反射光学密度 RSA 0.63 RS1 1.08
合物を有する熱転写印刷シート及び染料を熱の適用によ
り転写シートから受像シートに転写する熱転写印刷法に
関する。 本発明による熱転写印刷では、熱転写性染料をシート
状支持体に一般には染料を支持体に接着させるための重
合体又は樹脂結合剤を含有するインクの形で塗布して、
転写シートを生成する。次いでこれを印刷すべき材料、
すなわち受像シートに接触させ、パターン情報信号に従
つて選択的に加熱するが、その際転写シートの選択的に
加熱された部分から染料が受像シートに移され、その上
にパターンが形成されるが、その形及び濃度はパターン
及び転写シートに適用された熱の強度に一致する。 従来の技術 TTP用の染料の選択における重要な基準は、その熱特
性、色調の明度、堅牢度特性、例えば耐光堅牢度及び耐
熱堅牢度及び転写シートを製造する際に支持体への適用
し易さである。適切に実施するために、染料は転写シー
トに適用される熱に対する予定の関係で均一に移動し
て、受像シート上の色の濃さが適用される熱に関して円
滑であり、良好な濃度階調が受像シート上に得られるよ
うにすべきである。色調の明度は、黄色、シアン及びマ
ゼンダの染料三原色を用いて広い範囲の色彩を得るため
に重要である。 染料は使用される温度、典型的には150〜400℃、更に
特には300〜400℃で転写シートから受像シートへ移動す
るために十分に可動性でなければならないので、一般に
イオン性及び水に水溶化基を含有せず、従つて水性又は
水に混合可能な媒体、例えば水及びアルカノールに直ち
には溶解しない。多数の好適な染料は又、印刷工業で一
般に使用されており、従つて認められている溶剤、例え
ば芳香族炭化水素、アルカノール及びアルキル−及びシ
クロアルキル−ケトンに容易には溶解しない。染料は好
適な溶剤中の分散液として塗布することができるが、染
料を溶液から支持体に塗布する場合にしばしばより鮮や
かな光沢のある均一な最終プリントが受像シート上に得
られることが判明した。十分な染料を転写シートに塗布
するために、従つて受像シート上に濃い色調を獲得する
ために染料は特に比較的低い吸光係数を有する場合には
インク媒体に直ちに溶解することが望ましい。溶液から
転写シートに塗布された染料が転写シート上にかなりの
時間無定形層として保たれるように結晶化に抵抗するこ
とも重要である。 問題点を解決するための手段 本発明により式： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ Ｉ 〔式中ＡはNO2、CN及び−SO2−C1-4−アルキルから選択
された２個又は３個の基により置換されているフェニル
基であり、）及びＥはアニリン、テトラヒドロキノリ
ン、リロリジン又はジユロリジンカツプリング成分の残
基である〕の染料から成る被覆を有する支持体から成る
熱転写印刷シートが得られる。 有利には分子間水素結合を形成しうる酸性水素原子を
有する基、例えばOH、NH2、SO3H及びCOOHを有さないフ
エノール基Ａは、有利には一定の電子吸引性基１〜３
個、更に有利には少なくとも２個を有し電子吸引特性を
有さないその他の基、例えばC1-4−アルキル及びC1-4−
アルコキシ１個又はそれ以上を有していても良い。しか
し、ＡがNO2、CN、−SO2−C1-4−アルキル、特に−SO2C
H3及びハロゲン、特に臭素又は塩素から選択された電子
吸引性基少なくとも１個、更に有利には２個又は３個及
び場合によりC1-4−アルキル特にCH3、又はC1-4−アル
コキシ特に−OCH3を有することが有利である。更にＡが
NO2、CN及び−SO2CH3から選択した基２個又は３個を有
するのが有利である。置換分は有利にはアゾ結合に対し
てオルト及び／又はパラ位である。 橙色から紫色の色調を生じる式Ｉの染料中の置換され
た有利なフエニル基Ａは、式： 〔式中X1はNO2、CN又は−SO2CH3であり及びX2はNO2、C
N、−SO2CH3又はＨである〕を有するものであり、特に
有利な置換されたフエニル基は、式： 〔式中X1はNO2、CN又は−SO2CH3である〕を有するもの
であり、式Ｉの強力なマゼンタ染料を生じる。 青色の色調を生じる式Ｉの染料中の有利な置換された
フエニル基Ａは、式： 〔式中Y1及びY2は別々にCN、NO2及びハロゲンから選択
されたものであり、それらが両方がNO2でないか又は両
方ともハロゲンである場合には特にCl又はBrである〕を
有するものである。 式IVの染料中でY1及びY2は両方がCNであるか又はY1が
CNであり、Y2がNO2であるのが特に有利である。 置換されたフエニル基Ａの詳細な例は:2,4−ジニトロ
フエニル、２−シアノ−４−ニトロフエニル、2,4−ジ
シアノフエニル、２−ニトロ−４−シアノフエニル、3,
4−ジシアノフエニル、2,5−ジクロル−４−ニトロフエ
ニル、2,4−ジニトロ−６−クロルフエニル、2,4−ジニ
トロ−６−ブロムフエニル、2,4−ジニトロ−６−シア
ノフエニル、2,6−ジシアノ−４−ニトロフエニル、２
−クロル−４−ニトロフエニル、２−メチルスルホニル
−４−ニトロフエニル、２−メトキシ−４−ニトロフエ
ニル、2,6−ジシクロ−４−メチルフエニル、2,5−ジク
ロルフエニル、２−メトキシ−５−ニトロフエニル、４
−ニトロフエニルである。 カツプリング成分の残基Ｅは有利には次のカツプリン
グ成分から誘導される： （１） 式： 〔式中R2はＨ、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキシ、C
1-4−アルキルチオ、NH2−CO−NH−、NCONH−、フェニ
ル−CONH−、C1-4−アルキル−CO−NH−、C1-4−アルキ
ル−SO2−NH−、CN、CF3及びハロゲンから選択したもの
であり;R3及びR4は別々にH;各々別々にハロゲン、CN、
フェニル、単環又は二環ヘテロアリール、−OCO−C1-4
−アルキル、−COO−C1-4−アルキル、C2-4−アルケニ
ル及びC1-4−アルコキシから選択した基によつて置換さ
れているか又は非置換のC1-6−アルキル及びC4-8−シク
ロアルキルから選択したものであるか又はR3及びR4はそ
れらが結合している窒素原子と一緒に複素環式環、例え
ばモルホリン、ピペラジン又はチオモルホリンを形成
し；及びR5はＨ、C1-4−アルキル及びC1-4−アルコキシ
から選択したものである〕のアニリン。 残基Ｅはアミノ基に対してパラ位のＨ原子を失うこと
によつて生じる。 （ii） 式： 〔式中R6〜R9はＨ及びC1-4−アルキルから選択されたも
のであり；及びR3は前記のものを表わす〕のテトラヒド
ロキノリン。 基Ｅはテトラヒドロキノリン環の７位のＨ原子を失う
ことによつて形成される；又は （iii） 式：〔式中ｎ＝２（リロリジン）又はｎ＝３（ジユロリジ
ン）である〕のリロリジン又はジユロリジン。 基ＥはＮ原子のパラ位に位置するベンゼン環のＨ原子
を失うことによつて形成される。 式Ｖ、VI及びVIIによる好適なカツプリング成分の例
は；リロリジン、ジユロリジン、Ｎ−ベンジルアニリ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−アセトキシエチル）アニリ
ン、N,N−ジエチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
フタルイミドエチル）アニリン、N,N−ビス（２−アセ
トキシエチル）アニリン、N,N−ビス（２−エトキシカ
ルボニルエチル）アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−シ
アノエチル）アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチ
ル）アニリン、N,N−ジ（ｎ−プロピル）アニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−エトキシエチル）アニリン、N,N
−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）アニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）アニ
リン、N,N−ビス（２−メトキシカルボニルオキシエチ
ル）アニリン、Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−
アセトキシエチル）アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−
〔フェノキシアセトキシ〕エチル）アニリン、Ｎ−（２
−シアノエチル）−Ｎ−（２−〔フエノキシアセトキ
シ〕エチル）アニリン、Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ
−（２−〔ｉ−プロポキシカルボニルオキシ〕エチル）
アニリン、Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−メト
キシ−３−フエノキシ−ｎ−プロピル）アニリン、Ｎ−
（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−〔ｎ−ブチルアミノ
カルボニルオキシ〕エチル）アニリン、１−（２−アセ
トキシエチル）−2,2,4,7−テトラメチル−1,2,3,4−テ
トラヒドロキノリン及びその３−メチル、３−アセチル
アミノ、３−クロル及び３−メチルスルホニルアミノ類
似化合物である。 橙色から紫色の色調を生じる有利な式Ｉの染料は式： 〔式中X1はNO2又はCNでありX2はNO2、CN、−SO2CH3及び
Ｈから選択したものであり、R10及びR11は各々別々にC
1-4−アルキル、−C2H4CN、C1-4−アルキレン−OCO−C
1-4−アルキル及びC1-4−アルキレン−COO−C1-4−アル
キルから選択したものであり及びR12はＨ、CH3又は−NH
COCH3である〕を有するものであるから又は式： 〔式中、X1、X2、R9及びR10は前記のものを表わす〕を
有するものである。 式IX及びＸの染料でX2がNO2、CN又は−SO2CH3である
のが有利である。マゼンタ色調を生じる式IXによる特に
有利な種類の染料は式： 〔式中X1及びR12は前記のものを表わし、R14及びR15は
各々別々にC2-4−アルキル、C1-4−アルキレン−OCO−C
1-4−アルキル及びC2H4CNから選択したものを表わす〕
を有する。 この種の染料でX1がCNであり、R12がメチルであり、R
14がエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル又は−C2H4OCOC
H3であり、R15が−C2H4OCOCH3であるのが特に有利であ
る。 青色の色調を生じる式Ｉの有利な染料は、式：〔式中Y1はNO2又はCNを表わし、Y2はCN、Cl又はBrを表
わし、R14及びR15は各々別々にC2-4−アルキル及びC1-4
−アルキレン−OCO−C1-4−アルキルから選択したもの
であり、R5はＨ、C1-4−アルキル又はC1-4−アルコキシ
であり、R12はＨ、CH3又は−NHCOCH3である〕を有する
ものである。 式XIIの染料でY1及びY2が両方ともCNであるか又はY1
がCNであり、Y2がNO2であり、R5がＨであり、R12が−NH
COCH3であり、R14及びR15がC2-4−アルキルであるのが
特に有利である。 カツプリング成分が、式中R3及びR4の一方又は両方が
アルキル基、特にエチル又はプロピルである電子吸引性
基、特にCN、OCO−C1-4−アルキル又はCOO−C1-4−アル
キルを有する式Ｖの置換されたアニリンである式Ｉの化
合物を有する熱転写印刷シートが安定性が非常に良好で
あるので本発明による特に有利な種類である。転写シー
ト上における染料の安定性は重要な特性である。それは
劣悪な安定性を有する染料は（ｉ）シート上に晶出する
傾向があり、その結果TTP工程の間に受像シート上に均
一には転写されずかつ／又は（ii）圧力下にのみ転写さ
れる傾向があるので（ａ）受像シートがTTP工程の間に
圧力下に転写シートと接触させられる間に熱を適用され
ない部分で着色が生じ、（ｂ）転写シートを巻き上げる
際に染料が転写シートの前方から後方へ移るからであ
る。 式Ｉの染料は、一般に受像シート上に均一なプリント
を生じさせる良好な熱特性を有し、その色調の濃さは適
用される熱の量に比例するので良好な色濃度階調が得ら
れる。 式Ｉの染料は又強力は色特性及び広い範囲の溶剤、特
に印刷工業で使用され認められているような溶剤、例え
ばアルカノール、例えばエタノール、イソプロパノール
及びブタノール、芳香族炭化水素、例えばトルエン及び
ケトン例えばMEK、MIBK及びシクロヘキサノン中での良
好な溶解性を有する。このことは染料を溶液から支持体
に塗布するのを促進し、従つて受像シート上の鮮明な光
沢のあるプリントの生成を助成する。強力は色特性及び
有利な溶剤中での良好な安定性の組合せによつて良好な
耐光堅牢度の濃い均一な色調が得られる。 Y1及びY2が両方ともCNであり、R5がＨであり、R12が
−NHCOCH3であり、R14及びR15が両方共C2H5である式XII
の青色染料により受像シート上に中程度の耐光堅牢度及
び高い光学密度の濃く明るい帯緑青色プリントが得られ
る。Y2がNO2である前記染料により良好な耐光堅牢度及
び高い光学密度の濃く明るいミツド−ブルー（mid−blu
e）色調が得られる。 式Ｉの染料は橙色から青色の色調を生じる。しかし三
原色印刷のその他の重要な色調は黒であり、本発明の染
料の混合物、特に橙色の色調を生じる染料と帯赤青色の
色調を生じる染料との混合物を、良好な濃い黒色の色調
を生じるために使用することができる。 この種の混合物中に使用するための有利な橙色染料は
式： 〔式中ＺはＨ又は−OCOCH3である〕を有するものであ
る。 この種の混合物中に使用するための有利な青色染料は
式： 〔式中ＲはＨ又は−OCH3であり、ＱはＨ、−OCOCH3及び
−COOC2H4OCH3から選択したものであり、Q1はＨ、−C2H
5及び−C2H4OCOCH3から選択したものである〕を有する
ものである。 特に有利な青色染料は次のようなものである： 染料１ Ｒ＝−OCH3; Q＝H; Q1＝−C2H5 染料２ Ｒ＝H; Ｑ＝H; Q1＝−C2H5 染料３ Ｒ＝−OCH3; ＝−OCOCH3; Q1＝−C2H4OCOCH3 染料４ Ｒ＝−OCH3; ＝−COOC2H4OCH3 Q1＝Ｈ 染料５ 染料２と染料１の3:1混合物 黒色の色調を生じる混合物を製造するために必要な式
XII又は式XIVの青染料と式XIIIの橙色染料の相対的割合
は所望される黒色の色調及び成分染料の相対的着色力に
左右される。しかしこの相対的割合は一般に90:10〜10:
90であり、特に有利には70:30〜30:70の範囲である。 式Ｉの染料の色特性及び特に着色力は複素環式成分を
含有するアゾ染料を添加することによつて更に改善する
ことができる。１種又は数種の式Ｉの染料と混合して使
用するための好適な染料は式： A1−Ｎ＝Ｎ−Ｅ XV 〔式中A1はジアゾ化可能な複素環式芳香族アミン、A1−
NH2（式中Ａはイミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリ
ル、ベンゾチアゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチ
アゾリル、ピリドイソチアゾリル及びチオフエニルから
選択したものである）の残基であり、Ｅは前記したもの
を表わす〕を有するものである。 TTP転写シート上の式XVの染料の使用は欧州特許出願
第86306158.6号明細書に記載されている。 複素環式芳香族アミンA1−NH2の残基A1は、分子間水
素結合を形成しないような位置にある限り、非イオン性
基、有利には酸性水素原子を含まないようなものによつ
て置換されていて良い。この種の置換分の例はNO2、C
N、CNS、ハロゲン、特にＦ、Cl及びBr、CF3、C1-4−ア
ルキル、C1-4−アルコキシ、C1-4−アルコキシ−C1-4−
アルキル、シアノ−C1-4−アルキル、−SO2NH2、−SO
2F、−SO2Cl、−CONH2、−COF、−COCl、C1-4−アルキ
ルチオ、−SO2−C1-4−アルキル、−CON−（C1-4−アル
キル）２、−SO2N（C1-4−アルキル）２、−COO−C1-4
−アルキル及び−CO−C1-4−アルキルである。 好適な複素環式芳香族残基A1の例は次のものである:
2,3−ジシアノイミダゾール−５−イル、１−エチル−
2,3−ジシアノイミダゾール−５−イル、５−ニトロチ
アゾール−２−イル、３−メチル−４−シアノイソチア
ゾール−５−イル、４−シアノイソチアゾール−５−イ
ル、６−フルオルスルホニルベンゾチアゾール−２−イ
ル−、６−チオシアノベンゾチアゾール−２−イル、６
−メチルスルホニルベンゾチアゾール−２−イル、６−
メトキシベンゾチアゾール−２−イル、５−ニトロ−2,
1−ベンゾイソチアゾール−３−イル、６−ニトロベン
ゾチアゾール−２−イル、１−エチル−3,4−ジシアノ
ピラゾール−５−イル、3,5−ジシアノチオフエン−１
−イル、３−シアノメチル−４−シアノピラゾール−５
−イル、3,5−ジニトロチオフエン−１−イル、６−シ
アノピリド〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−イル、３
−シアノ−５−ニトロチオフエン−１−イル、６−ニト
ロピリド〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−イル、３−
ホルミル−５−ニトロチオフエン−１−イル、３−カル
ボキシ−５−ニトロチオフエン−１−イル、１−シアノ
メチル−3,4−ジシアノピラゾール−５−イル、１−シ
アノメチル−2,3−ジシアノイミダゾール−５−イル、
1,3−ジ（シアノメチル）−４−シアノピラゾール−５
−イル、５−ニトロ−７−ブロム−2,1−ベンゾイソチ
アゾール−３−イル、５−メチル−６−シアノピリド
〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−イル、５−メトキシ
−６−シアノピリド〔2,3−ｃ〕イソチアゾール−１−
イル。 式XVの染料中に存在する基Ｅは有利には式Ｖのカツプ
リング成分から誘導される。 式XVの有利な染料は式中A1が３−メチル−４−シアノ
イソチアゾール−５−イル、４−シアノイソチアゾール
−５−イル及び１−シアノメチル−3,4−ジシアノピラ
ゾール−５−イルであり、Ｅが式Ｖ〔式中R2はＨ、Cl又
はC1-4−アルキル、特にCH3であり、R5がＨであり、R3
及びR4は各々別々に場合により−OCO−C1-4アルキルに
より置換されたC2−C4−アルキル及び特にC2H5、ｎ−C4
H9及びC2H4OCOCH3から選択したものである〕のアニリン
の残基であるマゼンタ染料である。 式XVの有利な染料を、良好な貯蔵安定性を有し、中程
度の耐光堅牢度を有し、式XIの染料から生じるものより
明るい色調及び式XIの染料のみを用いて達成されるより
著しく高い着色力のマゼンタ色調プリントを生じる転写
シートを製造するために、有利には式XIの有利な染料と
混合して使用する。 式XVの染料は必らずしもというわけではないが一般に
混合物の微量成分である。 支持体は、20ミリ秒（ｍ秒）までの時間に400℃まで
のTTPで用いられる温度に耐えることができ、しかも代
表的には１〜10m秒のような短時間以内に一方の側上に
適用された熱を反対側の染料を通つて伝達して受像シー
トに転写するように十分に薄い任意の有利なシート材料
であつて良い。好適な材料の例は紙、特に均一な厚さの
高品質紙、例えばコンデンサー紙、ポリエステル、ポリ
アクリレート、ポリアミド、セルロース性及びポリアル
キレンフイルム、その金属被覆したもの、共重合体及び
ラミネートフイルム、特にその上に染料を沈着させたポ
リエステル層を配合したラミネートである。この種のラ
ミネートは有利にはポリエステルの他に、熱源をポリエ
ステルから分離してポリエステルが溶融しないようにす
るために、耐熱材料、例えば熱硬化性樹脂、例えばシリ
コーン又はポリウレタンの下塗りから成る。支持体の厚
さはその熱特性により広い範囲で変化しても良いが、有
利には50μｍより小さく、更に有利には10μｍ以下であ
る。 被覆は結合剤及び式Ｉの１種又は数種の染料から成
り、場合により式XVの１種又は数種の染料を有する。結
合剤対染料の比は、染料と支持体との間の良好な接着を
生じ、貯蔵する間の染料の移動を阻止するために有利に
は少なくとも1:1であり、更に有利には1.5:1〜4:1であ
る。 結合剤は染料を支持体に結合するために好適な任意の
樹脂又は重合体材料であつて良い。好適な結合剤の例
は、セルロース誘導体、例えばエチルヒドロキシエチル
セルロース（EHEC）、ヒドロキシプロピルセルロース
（HPC）、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸
セルロース及びセルロースアセトブチレート；炭水化物
誘導体、例えばデンプン；アルギン酸誘導体；アルキド
樹脂；ビニル樹脂及び誘導体、例えばポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール及びポリ
ビニルピロリドン；アクリレート及びアクリレート誘導
体から誘導した重合体及び共重合体、例えばポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸メチル及びスチレン−アクリレ
ート共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、例
えばメラミン；ポリ尿素及びポリウレタン樹脂；有機珪
素、例えばポリシロキサン、エポキシ樹脂及び天然樹
脂、例えばトラガントゴム及びアラビアゴムである。 塗膜はその他の添加物、例えば硬化剤、保存剤等を含
有していても良く、これら及びその他の成分は欧州特許
第133011A号明細書、欧州特許第133012A号明細書及び欧
州特許第111004A号明細書に更に詳細に記載されてい
る。 本発明はその他の態様によれば転写印刷法が得られる
が、この方法は式Ｉの染料を塗布した転写シートを染料
が受像シートに隣接するように接触させ、転写シートの
部分を選択的に加熱して、それにより転写シートの加熱
された部分が選択的に受像シートに移るようにすること
より成る。 転写シートを受像シートと接触させたまま、転写シー
トを有利には0.5〜30m秒間、更に有利には１〜10m秒間2
50℃〜400℃、更に有利には300℃〜400℃に加熱する。
受像シートの任意の部分上のプリントの色調の濃さは転
写シートを受像シートと接触させながら加熱する際の時
間及び温度により変化する。 受像シートは有利には白色ポリエステルシート材料特
にはポリエチレンテレフタレート（PET）から成る。式
Ｉの染料はPET製の繊維材料の着色用に公知であるが、
染色又は印刷による繊維材料の着色は染料がPETに浸透
し、そこへ固定される様な時間及び温度の条件下に実施
する。熱転写印刷では時間は非常に短かいのでPETの浸
透は効果がより少なく、受信シートは有利にはそこへ染
料がより迅速に拡散して受信シート上に安定した像を形
成する受像層を染料を塗布する側に設ける。この種の受
像被覆は、同時押出し法又は溶液塗布法により受像シー
トに塗布される、PETより染料に対しより浸透性である
変性ポリエステル又は異なる重合体材料の薄い層から成
つていて良い。受像被覆の特性はある程度得られるプリ
ントの色調の濃さ及び品質に影響を及ぼしうるが、本発
明の染料は任意の詳細な受像シート上にこれまで熱転写
印刷用に提案されてきたその他の染料と比較して特に強
力で良好な品質のプリントを生じることが判明した。受
像層を有する受像シートに関しては欧州特許第133011A
号明細書及び欧州特許第133012A号明細書に記載されて
いる。 次に本発明を実施例につき詳説するが、実施例中特に
記載のない限り、部は重量部であり％は重量％である。 インク１ ３−メチル−４−（２−シアノ−４−ニトロフエニル
アゾ）−N,N−ビス（２−アセトキシエチル）アニリン
0.1g、クロロホルム5ml及びクロロホルム中の2.7％エチ
ルヒドロキシエチルセルロース（EHEC−低分子量等級）
の溶液9.5mlの溶液を均一な溶液が生じるまで振盪し
た。吸収極大及びモル吸光係数を測定し、第１表に記載
する。 インク２〜26 更に25種類のインクを下記の第１表に記載したアゾ染
料又はアゾ染料混合物を用いてインク１と同じ方法で製
造した。 例 １ 熱転写シートを、耐熱性にした下塗り層（２μｍ）を
有するPETフイルム製シート〔６μｍ、メリネツクス（M
ELINEX）〕の前洗浄（ジクロルメタンを用い）した表面
に〔メイヤーバー（Mayer bar）を用いて〕インク１の2
4μｍの塗膜を生じることによつて製造した。塗膜を熱
風流中で乾燥した。転写シートは以下にTS1と呼称す
る。 例２〜26 更に25枚の転写シート（TS2〜TS26）をインク１の代
りにインク２〜26を用いて例１の方法によつて製造し
た。 例27 転写シートTS1を白色PET支持体及びTS1の印刷した表
面と接触させた側の受像シートから成る受像シートとサ
ンドイツチ状にした。このサンドイツチ状物を熱転写印
刷機の円筒形ドラム上に置いた。ドラムを回転させる
と、サンドイツチ状物は１〜10m秒の間パターン情報信
号に応じて温度350℃に選択的に加熱された接近したピ
クセル（pixels）のマトリツクス（matrix）上を通過
し、その際多量の染料が加熱時間に応じて加熱する間ピ
クセルと接触している転写シートの位置において転写シ
ートから受像シートへ移された。パターン情報信号は、
サンドイツチ状物がマトリツクス上を通過する際にピク
セルの加熱期間が規則的な間隔で増加して、印刷された
パターンが色調の濃度が増大する色の帯から成るスケー
ルの形であるように形成される。ピクセル配列上を通過
後、転写シートを受像シートから分離した。受像層に浸
透しなかつた受像シート上の表面の染料を自己接着テー
プを塗布し除去することによつて除去した。印刷された
受像シートは以下にRS1と呼称する。 例28〜52 更に25枚の受像シート（RS2〜RS26）をTS1の代りにTS
2〜TS26を用いて例27の方法により印刷した。 受像シートの評価 各受像シート上のプリントの反射光学密度をサクラ
（sakura）デイジタルデンシトメーターを用いて最高の
濃度の色調を有する帯を検査することによつて測定し、
測定結果を第１表に記載する。マゼンタ染料を緑色フイ
ルターを通して検査し、青色染料は赤色フイルターを通
して検査した。 例53 下記染料から３種類の黒色染料混合物を製造した： 染料A:3−アセチルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−
ブロムフエニルアゾ）−N,N−ジエチルアニリン 染料B:5−アセチルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−
ブロムフエニルアゾ）−２−メトキシ−N,N−ジエチル
アニルン 染料C:4−（４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シ
アノエチル）−Ｎ−（２−アセトキシエチル）−アニリ
ン 染料D:1−エチル−３−シアノ−４−メチル−５−（４
−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕−カルボ
ニルフエニルアゾ）−ピリド−2,6−ジオン 染料E:1−エチル−３−シアノ−４−メチル−５−（２
−ニトロフエニルアゾ）−ピリド−2,6−ジオン 黒色１ 染料A0.43g＋染料B0.16g＋染料C0.42g 黒色２ 染料A0.43g＋染料B0.16g＋染料C0.31g＋染料D
0.11g 染料３ 染料A0.43g＋染料B0.16g＋染料C0.31g＋染料E
0.11g これらの混合物を各々、インク１及び例１の方法によ
り転写シートを製造するために使用したインク用の方法
によつてインクにした。黒色混合物を各々例27の方法に
より移して均一な黒色色調を有する転写シートを製造し
た。 前記方法による熱転写シートの製造に好適なその他の
染料は次のものである： ４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−
（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−アセトキシエチル）
アニリン、４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルア
ゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−メトキシ
カルボニルエチル）アニリン、４−（２−シアノ−４−
ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ
−（２−メトキシカルボニルオキシエチル）アニリン、
４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−
（２−シアノエチル）−Ｎ−（２〔フエノキシメチルカ
ルボニルオキシ〕エチル）アニリン、４−（２−シアノ
−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチ
ル）−Ｎ−（２−〔ｉ−プロポキシカルボニルオキシ〕
エチル）アニリン、４−（２−シアノ−４−ニトロフエ
ニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−メ
トキシ−３−フエノキシ−ｎ−プロピル）アニリン、４
−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２
−シアノエチル）−Ｎ−（２−〔ｎ−ブチルアミノカル
ボニルオキシ〕エチル）アニリン、４−（２−シアノ−
４−ニトロフエニルアゾ）−N,N−ビス（２−メトキシ
カルボニルオキシエチル）アニリン、４−（２−メチル
スルホニル−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−アセトキシエチル）アニリン、４−（２−メ
チルスルホニル−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（２−〔フエノキシメチルカルボニルオキシ〕
エチル）アニリン、３−メチル−４−（２−シアノ−４
−ニトロフエニルアゾ）−N,N−ビス（２−メトキシカ
ルボニルオキシエチル）アニリン、３−メチル−４−
（２−クロル−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−フタルイミドエチル）アニリン、３−メチ
ル−４−（２−メチルスルホニル−４−ニトロフエニル
アゾ）−N,N−ビス（２−アセトキシエチル）アニリ
ン、３−クロル−４−（２−シアノ−４−ニトロフエニ
ルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシカルボニル
エチル）アニリン、３−アセチルアミノ−４−（２−シ
アノ−４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−フタルイミドエチル）アニリン、３−アセチルア
ミノ−４−（２−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−
Ｎ−ベンジルアニリン、３−アセチルアミノ−４−（２
−シアノ−４−ニトロフエニルアゾ）−N,N−ビス（２
−メトキシエチル）アニリン、３−アセチルアミノ−４
−（２−メトキシ−４−ニトロフエニルアゾ）−N,N−
ビス（２−アセトキシエチル）アニリン、３−メチルス
ルホニルアミノ−４−（2,6−ジシアノ−４−ニトロフ
エニルアゾ）−N,N−ジエチルアニリン、３−メチルス
ルホニルアミノ−４−（2,6−ジシアノ−４−ニトロフ
エニルアゾ）−N,N−ビス（ｎ−プロピル）アニリン、
３−アセチルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−ブロ
ムフエニルアゾ）−N,N−ジエチルアニリン、５−アセ
チルアミノ−４−（2,4−ジニトロ−６−ブロムフエニ
ルアゾ）−２−メトキシ−N,N−ジエチルアニリン、４
−（４−ニトロフエニルアゾ）−Ｎ−（２−シアノエチ
ル）−Ｎ−エチルアニリン、４−（４−ニトロフエニル
アゾ）−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−（２−アセト
キシエチル）アニリン、及びこれらの染料を適当な割合
で混合することによる複合色調、例えば茶、グレー及び
黒。 比較例 インク（インクＡ）を染料１の代りに同重量の１−ア
ミノ−２−フエノキシ−４−ヒドロキシアントラキノン
を用いてインク１の方法により製造した。転写シート
（TSA）をインク１の代りにインクＡを用いて例１に従
つて製造した。印刷された受像シート（RSA）をTS1の代
りにTSAを用いて例27の方法により製造した。RSAの反射
光学密度を、受像シートRS1〜RS26の評価と同じ条件下
にサクラデイジタルデンシトメーターを用いて最高濃度
の色調を有する帯を検査することによつて、測定した。
測定結果をRS1の結果（第１表の例27より記載）と比較
して下記に示す。 受像シート 反射光学密度 RSA 0.63 RS1 1.08
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フロントページの続き
(72)発明者 ジヨフリイ・リチヤード・ロスウエル
イギリス国ランクス・チエダートン・ア
ーンサイド・アヴエニユー 78
(72)発明者 ロイ・ポーター
イギリス国オールドハム・デルフ・パリ
ンウツド・ロード 36
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．式（Ｉ）： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ （Ｉ） ［式中ＡはNO2、CN及び−SO2−C1-4−アルキルから選択
された２個又は３個の基により置換されているフェニル
基を表わし、Ｅは （ｉ） 式： （式中R2はＨ、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキシ、C
1-4−アルキルチオ、NH2−CO−NH−、NCONH−、フェニ
ル−CONH−、C1-4−アルキル−CO−NH−、C1-4−アルキ
ル−SO2−NH−、CN、CF3及びハロゲンから選択したもの
であり;R3及びR4は別々にH;各々別々にハロゲン、CN、
フェニル、単環又は二環ヘテロアリール、−OCO−C1-4
−アルキル、−COO−C1-4−アルキル、C2-4−アルケニ
ル及びC1-4−アルコキシの群から選択した基により置換
された又は非置換のC1-6−アルキル及びC4-8−シクロア
ルキルから選択したものであるか、又はR3及びR4はそれ
らが結合している窒素原子と一緒になって複素環式環、
例えばモルホリン、ピペラジン又はチオモルホリンを形
成し、R5はＨ、C1-4−アルキル及びC1-4−アルコキシか
ら選択したものである）のアニリノ基、 （ii） 式：（式中R3はH;各々別にハロゲン、CN、フェニル、単環又
は二環ヘテロアリール、−OCO−C1-4−アルキル、−COO
−C1-4−アルキル、C2-4−アルケニル及びC1-4−アルコ
キシの群から選択された基によって置換されたか又は非
置換のC1-6−アルキル及びC4-8−シクロアルキルから選
択したものであり、R6〜R9は別々にＨ及びC1-4−アルキ
ルから選択したものである）のテトラヒドロキノリニル
基； （iii） 式 （式中ｎ＝２（リロリジン）又は３（ジュロリジン）で
ある）のリロリジニル又はジュロリルジニルから選択し
たものである］の染料（但し、２−メトキシ−４−（2,
6−ジシアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−５−アセチ
ルアミノ−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ｎ−ペンチ
ルアニリン、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルア
ゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ−エチルアニリン、４−
（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−シアノ
エチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアニリン、４−（２−シアノ
−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチ
ルアニリン、４−（2,4−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−フェニルエチル）アニリン、４−
（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−クロロ
−N,N−ビス（２−アセトキシエチル）アニリン、４−
（2,6−ジシアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−
（エチルカルボニルアミノ）−N,N−ビス（エチル）ア
ニリン及び４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルア
ゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ−アリルアニリンを除く）
を含有する塗膜を有する10μｍより薄い支持体を有する
ことを特徴とする、熱転写印刷シート。 ２．式（Ｉ）中のＡが式： （式中X1はNO2、CN又は−SO2CH3であり、X2はNO2、CN又
は−SO2CH3である）である式（Ｉ）の染料（但し、４−
（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−シアノ
エチル−Ｎ−エチルアニリン、４−（２−シアノ−４−
ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ｎ−ペ
ンチルアニリン、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニ
ルアゾ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、４−
（2,4−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−フェニルエチル）アニリン、４−（２−シアノ−
４−ニトロフェニルアゾ）−３−クロロ−N,N−ビス
（２−アセトキシエチル）アニリン及び４−（２−シア
ノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ
−アリルアニリンを除く）を含有する、特許請求の範囲
第１項に記載の熱転写印刷シート。 ３．式（Ｉ）中のＡが式： （式中X1はNO2、CN又は−SO2CH3を表わす）である、式
（Ｉ）の染料（但し、４−（２−シアノ−４−ニトロフ
ェニルアゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ−エチルアニリ
ン、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ
−シアノエチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアニリン、４−（２
−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ベンジル−
Ｎ−エチルアニリン、４−（2,4−ジニトロフェニルア
ゾ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−フェニルエチル）アニリ
ン、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３
−クロロ−N,N−ビス（２−アセトキシエチル）アニリ
ン及び４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−
Ｎ−シアノエチル−Ｎ−アリルアニリンを除く）を含有
する、特許請求の範囲第１項に記載の熱転写印刷シー
ト。 ４．式（Ｉ）中のＡが式： （式中Y1及びY2は別々にCN、NO2から選択したものであ
り、両方が共にNO2であることはない）である、式
（Ｉ）の染料（但し、２−メトキシ−４−（2,6−ジシ
アノ−４−ニトロフェニルアゾ）−５−アセチルアミノ
−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ｎ−ペンチルアニリ
ン及び４−（２−ジシアノ−４−ニトロフェニルアゾ）
−３−（エチルカルボニルアミノ）−N,N−ビス（エチ
ル）アニリンを除く）を含有する、特許請求の範囲第１
項に記載の熱転写印刷シート。 ５．染料が式：（式中X1はNO2又はCNであり、R12は、Ｈ、CH3及び−NHC
OCH3から選択したものであり；及びR14及びR15は各々別
々にC2-4−アルキル、C1-4−アルキレン−OCO−C1-4−
アルキル及びC2H4CNから選択したものである］を有する
もの（但し、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルア
ゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ−エチルアニリンを除く）
である、特許請求の範囲第１項に記載の熱転写印刷シー
ト。 ６．染料が式： ［式中Y1はNO2又はCNであり、Y2はCNであり;R14及びR15
は各々別々にC2-4−アルキル及びC1-4−アルキレン−OC
O−C1-4−アルキルから選択したものであり;R5はＨ、C
1-4−アルキル及びC2-4−アルコキシから選択したもの
であり;R12はＨ、CH3又は−NHCOCH3から選択したもので
ある）を有するものである、特許請求の範囲第１項に記
載の熱転写印刷シート。 ７．被覆が式： ［式中ＺはＨ又は−OCOCH3である］の染料を式： ［式中ＲはＨ又は−OCH3であり;QはＨ、−OCOCH3及び−
COOC2H4OCH3から選択したものであり；及びQ1はＨ、−C
2H5及び−C2H4OCOCH3から選択したものである］の染料
と混合して含有する、特許請求の範囲第１項に記載の熱
転写印刷シート。 ８．被覆が式： ［式中X1はNO2又はCNであり、R12はＨ、CH3及び−NHCOC
H3から選択したものであり;R14及びR15は各々別々にC
2-4−アルキル、C1-4−アルキレン−OCO−C1-4−アルキ
ル及びC2H4CNから選択したものである］の染料を式： A1−Ｎ＝Ｎ−Ｅ ［式中A1は３−メチル−４−シアノイソチアゾール−５
−イル、４−シアノイソチアゾール−５−イル及び１−
シアノメチル−3,4−ジシアノピラゾール−５−イルか
ら選択したものであり、Ｅは式： （式中、R2はＨ、塩素及びC1-4−アルキルから選択した
ものであり;R3及びR4は各々別々にC2-4−アルキレン−O
CO−C1-4−アルキル又はC2-4−アルキルであり、R5はＨ
である）のものである］の染料と混合して含有する、特
許請求の範囲第１項に記載の熱転写印刷シート。 ９．式（Ｉ）： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ （Ｉ） ［式中ＡはNO2、CN及び−SO2−C1-4−アルキルから選択
された２個又は３個の基により置換されているフェニル
基を表わし、Ｅは （ｉ） 式： 式中R2はＨ、C1-4−アルキル、C1-4−アルコキシ、C1-4
−アルキルチオ、NH2−CO−NH−、NCONH−、フェニル−
CONH−、C1-4−アルキル−CO−NH−、C1-4−アルキル−
SO2−NH−、CN、CF3及びハロゲンから選択したものであ
り;R3及びR4は別々にH;各々別々にハロゲン、CN、フェ
ニル、単環又は二環ヘテロアリール、−OCO−C1-4−ア
ルキル、−COO−C1-4−アルキル、C2-4−アルケニル及
びC1-4−アルコキシの群から選択した基により置換され
た又は非置換のC1-6−アルキル及びC4-8−シクロアルキ
ルから選択したものであるか、又はR3及びR4はそれらが
結合している窒素原子と一緒になって複素環式環、例え
ばモルホリン、ピペラジン又はチオモルホリンを形成
し、R5はＨ、C1-4−アルキル及びC1-4−アルコキシから
選択したものである）のアニリノ基、 （ii） 式：（式中R3はH;各々別にハロゲン、CN、フェニル、単環又
は二環ヘテロアリール、−OCO−C1-4−アルキル、−COO
−C1-4−アルキル、C2-4−アルケニル及びC1-4−アルコ
キシの群から選択された基によって置換されたか又は非
置換のC1-6−アルキル及びC4-8−シクロアルキルから選
択したものであり、R6〜R9は別々にＨ及びC1-4−アルキ
ルから選択したものである）のテトラヒドロキノリニル
基； （iii） 式 （式中ｎ＝２（リロリジン）又は３（ジュロリジン）で
ある）のリロリジニル又はジュロリルジニルから選択し
たものである］の染料（但し、２−メトキシ−４−（2,
6−ジシアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−５−アセチ
ルアミノ−Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ｎ−ペンチ
ルアニリン、４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルア
ゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ−エチルアニリン、４−
（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−シアノ
エチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアニリン、４−（２−シアノ
−４−ニトロフェニルアゾ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチ
ルアニリン、４−（2,4−ジニトロフェニルアゾ）−Ｎ
−エチル−Ｎ−（２−フェニルエチル）アニリン、４−
（２−シアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−クロロ
−N,N−ビス（２−アセトキシエチル）アニリン、４−
（2,6−ジシアノ−４−ニトロフェニルアゾ）−３−
（エチルカルボニルアミノ）−N,N−ビス（エチル）ア
ニリン及び４−（２−シアノ−４−ニトロフェニルア
ゾ）−Ｎ−シアノエチル−Ｎ−アリルアニリンを除く）
を含有する塗膜で被覆された10μｍより薄い支持体を有
する熱転写印刷シートを、染料が受像シートに隣接する
ように受像シートと接触させ、転写シートの一部分を選
択的に250〜400℃の温度に、0.5〜30ミル秒加熱し、そ
の際、転写シートの加熱された部分の染料を選択的に受
像シートに転移させることよりなることを特徴とする熱
転写印刷法。
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- 1987-02-25 JP JP62040511A patent/JP2716434B2/ja not_active Expired - Lifetime
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