JPH04357088A - 熱転写印刷用のアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般式Ｉ：

【０００２
】

【化３】

【０００３】［式中、Ｒ１は、水素原子；フェニルもし
くはフェノキシを置換基として有することができるＣ１
〜Ｃ１５−アルキル基；Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜
Ｃ５−アルコキシもしくはハロゲンを置換基として有す
ることができるシクロヘキシル基；Ｃ１〜Ｃ５−アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、スルホンアミドもしくは
ハロゲンを置換基として有することができるフェニル基
；Ｃ１〜Ｃ５−アルキルもしくはハロゲンを置換基とし
て有することができるチエニル基、フラニル−またはピ
リジル基； 一般式ＩＩ：

【０００４】

【化４】

【０００５】（但し、同一かまたは異なるＣ２〜Ｃ６−
アルキレン基を表わし、ｎは１〜６を表わし、かつＲ４
はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表わすかまたは双方ともそ
れぞれＣ１〜Ｃ４−アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４−アル
コキシを置換基として有することができるフェニル−ま
たはベンジル基を表わす）で示される基を表わし；Ｒ２
、Ｒ３は、水素原子；それぞれ１５個までのＣ原子を有
していてもよくかつフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルフ
ェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシフェニル、ハロゲン化
フェニル、ベンジルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルベン
ジルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシベンジルオキシ、
ハロゲン化ベンジルオキシ、ハロゲン、ヒドロキシもし
くはシアノを置換基として有することができるアルキル
−、アルコキシ−、アルコキシアルキル−、アルカノイ
ルオキシアルキル−、アルコキシカルボニルオキシアル
キル−、アルコキシカルボニルアルキル−、ハロゲン化
アルキル−、ヒドロキシアルキル−またはシアノアルキ
ル基；Ｃ１〜Ｃ１５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１５−アルコ
キシもしくはハロゲンを置換基として有することができ
るシクロヘキシル基；Ｃ１〜Ｃ１５−アルキル、Ｃ１〜
Ｃ１５−アルコキシ、ベンジルオキシもしくはハロゲン
を置換基として有することができるフェニル基；上記式
ＩＩの基を表わし；Ｄはジアゾ成分ＩＩＩ： Ｄ−ＮＨ２　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩＩで
示される基を表わす］で示される熱転写印刷用のアゾ染
料ならびに特にこのアゾ染料をプラスチックで被覆され
た支持体上へのキャリヤーの拡散によってサーモヘッド
を用いて転写する方法に関する。

【０００６】

【従来の技術】熱転写印刷の技術は、一般に公知であり
；熱源としては、レーザーおよびＩＲ灯とともに、なか
んずく１秒の微少分の時間の短い加熱インパルスを放出
することができるサーモヘッドが使用される。

【０００７】この熱転写印刷の好ましい実施態様の場合
には、転写すべき染料を１つまたはそれ以上の結合剤、
キャリヤー物質および場合により他の助剤、例えば分離
剤または結晶抑制剤と一緒に含有する転写枚葉紙は、裏
面からサーモヘッドによって加熱される。この場合、染
料は、転写枚葉紙から支持体の表面層中、例えば被覆さ
れた紙のプラスチック層中に拡散される。

【０００８】この方法の本質的な利点は、サーモヘッド
で放出すべきエネルギーにより転写する染料量、ひいて
は色調を意図的に制御することができることにある。

【０００９】熱転写印刷の場合には、一般に３色の減色
法基本色黄、マゼンタおよびシアン、場合によっては付
加的に黒が使用され、この場合使用される染料は、最適
な色描写に対して次の性質を有しなければならない：容
易な熱転写可能性、室温で吸収媒体の表面層内または表
面層からの僅かな移行傾向、高い熱安定性および光化学
的安定性ならびに湿分および化学薬品に対する耐性、転
写枚葉紙の貯蔵の際の結晶傾向の皆無、原色法色混合に
適当な色相、高いモル吸収係数および容易な工業的入手
性。

【００１０】これらの要件は、同時に充足させるのは極
めて困難である。殊に、これまで使用されてきたマゼン
タ染料は、納得できるものではない。このことは、例え
ば米国特許第４７６４１７８号明細書に記載された、熱
転写のために推奨されたアゾ染料に関連し、このアゾ染
料は、アゾ染料Ｉに類似し、かつアニリン、テトラヒド
ロキノリン、アミノキノリンまたはユロリジンをベース
とするカップリング成分を有する。

【００１１】アゾ染料Ｉそれ自体は、自体公知であるか
または公知方法、例えば古典的な西ドイツ国特許出願第
Ｐ３８３３４４３．７号明細書、アンネン（Ｏ．Ａｎｎ
ｅｎ）他、Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ１
７、７２〜８５（１９８７）またはウィバー（Ｍ．Ａ．
Ｗｅａｖｅｒ）およびシャトルワース（Ｌ．Ｓｈｕｔｔ
ｌｅｗｏｒｔｈ）、Ｄｙｅｓ　ａｎｄＰｉｇｍｅｎｔｓ
３、８１〜１２１（１９８２）の記載により得ることが
できる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、必要とされる性質プロフィールにこれまで公知の染
料の場合よりも近似している、熱転写印刷に適当な赤染
料および青染料を見い出すことであった。

【００１３】

【課題を解決するための手段】それに応じて、冒頭に定
義した熱転写用のアゾ染料Ｉが見い出された。

【００１４】更に、プラスチックで被覆された支持体上
にキャリヤーをサーモヘッドを用いて拡散させることに
よってアゾ染料を転写する方法が見い出され、この方法
は、このために冒頭に定義した１つまたはそれ以上のア
ゾ染料Ｉが存在するキャリヤーを使用することによって
特徴付けられる。

【００１５】

【作用】更に、このために、式Ｉａ：

【００１６】

【化５】

【００１７】［式中、Ｒ１′は、フェニルもしくはフェ
ノキシを置換基として有することができるＣ１〜Ｃ８−
アルキル基；シクロヘキシル基；Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたは塩素を置換基として有
することができるフェニル基；チエニル基； 一般式ＩＩａ：

【００１８】

【化６】

【００１９】（但し、ｐは０または１を表わし、ｑは１
〜４を表わし、Ｒ４′はＣ１〜Ｃ４−アルキル−、フェ
ニル−もしくはベンジル基を表わす）で示される基を表
わし；Ｒ２′、Ｒ３′はＣ１〜Ｃ１２−アルキル−、Ｃ
１〜Ｃ１０−アルコキシ−もしくはＣ１〜Ｃ１０−シア
ノアルキル基；前記式ＩＩａの基を表わし；Ｄ′は、ア
ニリン−、フェニルアゾアニリン−、アミノチオフェン
−、フェニルアゾアミノチオフェン−、アミノチアゾー
ル−、フェニルアゾアミノチアゾール−、アミノイソチ
アゾール−、アミノベンズイソチアゾール−、アミノチ
アジアゾール−、アミノイソチアジアゾール−、アミノ
オキサゾール−、アミノオキサジアゾール−、アミノジ
アゾール−、アミノトリアゾール−またはアミノピロー
ル系列に由来するジアゾ成分ＩＩＩの基を表わす］で示
される染料を使用することによって特徴付けられる前記
方法の有利な実施態様が見い出された。

【００２０】好ましいジアゾ成分ＩＩＩは、次のもので
ある： −一般式ＩＩＩａ：

【００２１】

【化７】

【００２２】で示されるアニリン誘導体、−一般式ＩＩ
Ｉｂ：

【００２３】

【化８】

【００２４】で示されるフェニルアゾアニリン誘導体、
−一般式ＩＩＩｃ：

【００２５】

【化９】

【００２６】で示されるアミノチオフェン誘導体、−一
般式ＩＩＩｄ：

【００２７】

【化１０】

【００２８】で示されるフェニルアゾアミノチオフェン
誘導体、 −一般式ＩＩＩｅ：

【００２９】

【化１１】

【００３０】で示されるアミノチアゾール誘導体、−一
般式ＩＩＩｆ：

【００３１】

【化１２】

【００３２】で示されるフェニルアゾアミノチアゾール
誘導体、 −一般式ＩＩＩｇ：

【００３３】

【化１３】

【００３４】で示されるアミノイソチアゾール誘導体、
−一般式ＩＩＩｈおよびＩＩＩｉ：

【００３５】

【化１４】

【００３６】で示されるアミノベンズイソチアゾール誘
導体、 −一般式ＩＩＩｋ：

【００３７】

【化１５】

【００３８】で示されるアミノチアジアゾール誘導体、
−一般式ＩＩＩｌ：

【００３９】

【化１６】

【００４０】で示されるアミノイソチアジアゾール誘導
体、 −一般式ＩＩＩｍ：

【００４１】

【化１７】

【００４２】で示されるアミノピロール誘導体。

【００４３】この場合、置換基：Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７は、
水素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ−またはシアノ
基；それぞれ１０個までのＣ原子を有していてもよいア
ルキル−、アルコキシアルキル−、アルカノイルオキシ
アルキル−またはアルコキシカルボニルアルキル基；式
ＩＩの基；式：−ＣＯ−ＯＲ１５、−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ
１６、−ＳＯ−ＯＲ１５、−ＳＯ２−ＯＲ１５または−
ＳＯ２−ＮＲ１５Ｒ１６を表わし、但し、Ｒ１５および
Ｒ１６は、それぞれ１０個までのＣ原子を有していても
よいアルキル基またはアルコキシアルキル基を表わし、
Ｒ１６は付加的に水素原子を表わし；Ｒ５は、さらに３
位でＣ１〜Ｃ８−アルコキシによって置換されたオキサ
ジアゾール基を表わし；Ｒ６は、さらに式：−ＣＯ−Ｒ
１７または−ＣＯ−ＯＲ１７（但し、Ｒ１７はＣ１〜Ｃ
８−アルキルを置換基として有することができるフェニ
ル基を表わすものとする）；一般式ＩＶ：

【００４４】

【化１８】

【００４５】［式中、Ｘはシアノ基、−ＣＯ−ＯＲ１５
または−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ１６を表わす］で示される基
を表わし；Ｒ８は、水素原子、塩素原子、シアノ−また
はチオシアネート基、１０個までのＣ原子を有していて
もよいアルキル−、アルコキシ−、アルキルチオ−また
はアルコキシアルキル基；２−（Ｃ１〜Ｃ２−アルコキ
シカルボニル）エチルチオ基；２−（ピロリド−１−イ
ル）エチル基；Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル−または−
シクロアルキルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜
Ｃ４−アルコキシ、ベンジルオキシもしくはフェニルチ
オを置換基として有することができるフェニル基；Ａｒ
−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−、Ａｒ−Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
キシまたはＡｒ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基；Ｃ１〜
Ｃ４−アルキルを置換基として有することができるチエ
ニル−またはピリジル基；式ＩＩの基；式：−ＣＯ−Ｏ
Ｒ１５、−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ１６、−ＳＯ−ＯＲ１５ま
たは−ＳＯ２−ＯＲ１５で示される基を表わし；Ｒ９は
、水素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ−、シアノ−
、チオシアネート−またはフェニル基；式：−ＣＯ−Ｏ
Ｒ１５または−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ１６で示される基を表
わし；Ｒ１０は、水素原子、塩素原子、臭素原子、ニト
ロ−、シアノ−またはホルミル基；式：−ＣＯ−ＯＲ１
５または−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ１６で示される基；式ＩＶ
で示される基を表わし；Ｒ１１、Ｒ１２は、水素原子、
塩素原子、臭素原子、ニトロ−またはシアノ基；Ｃ１〜
Ｃ４−アルキル−またはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基；式
：−ＣＯ−ＯＲ１５または−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ１６で示
される基を表わし；Ｒ１３は、水素原子、塩素原子、臭
素原子またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表わし；Ｒ１４
は、水素原子またはシアノ基；式：−ＣＯ−ＯＲ１５ま
たは−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ１６で示される基を表わし；Ｒ
１８は、シアノ−またはホルムアミド基を表わし；Ｒ１
９は、メチル−またはフェニル基を表わし；Ｘは、水素
原子、塩素原子またはニトロ基を表わし；Ｙは、水素原
子またはシアノ基を表わす。

【００４６】この場合、適当なアルキル基Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１３、Ｒ１５またはＲ１６は、なかんずくメチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基およびブチル
基であり、それとともにイソブチル基、第二ブチル基お
よび第三ブチル基をも表わす。

【００４７】更に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１５またはＲ１６としては、例えばペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第三ペンチ
ル基、ヘキシル基、２−メチルペンチル基、ヘプチル基
、オクチル基、２−エチルヘキシル基ならびに異性体混
合物イソオクチル基およびシクロヘキシル基を挙げるこ
とができる。

【００４８】更に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１５またはＲ１６は、例えばノニル基お
よびデシル基ならびに異性体混合物イソノニル基および
イソデシル基である。

【００４９】それとともに、基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３と
しては、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基およ
びその異性体混合物イソトリデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基が適当であり、ならびに基Ｒ２および
Ｒ３としては、付加的にヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基およびエイコシル基
が適当である。

【００５０】アルキル基Ｒ２またはＲ３は、フェニル基
を置換として有していてもよく；この場合、例えば次の
ものを挙げることができる（但し、Ｐｈはフェニル基で
ある）：−ＣＨ２−Ｐｈ、−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｐｈ、−
（ＣＨ２）２−Ｐｈ、−（ＣＨ２）４−ＣＨ（ＣＨ３）
−Ｐｈ−３−ＣＨ３、−（ＣＨ２）３−ＣＨ（Ｃ４Ｈ９
）−Ｐｈ−３−ＣＨ３、−（ＣＨ２）６−Ｐｈ−４−Ｏ
−ＣＨ３、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−（ＣＨ２）３−Ｐｈ−
３−Ｏ−Ｃ２Ｈ５および−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−（ＣＨ２
）３−Ｐｈ−３−Ｃｌ。

【００５１】更に、例えば次のハロゲン−、ヒドロキシ
−およびシアノアルキル基が基Ｒ２またはＲ３として適
当である：−（ＣＨ２）５−Ｃｌ、−ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）
−（ＣＨ２）３−Ｃｌまたは−（ＣＨ２）４−ＣＦ３；
−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＯＨ、−（ＣＨ２）
２−ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）−ＯＨまたは−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
−（ＣＨ２）９−ＯＨ；−（ＣＨ２）２−ＣＮ、−（Ｃ
Ｈ２）３−ＣＮ、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（Ｃ
２Ｈ５）−ＣＮ、−（ＣＨ２）６−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−
ＣＮおよび−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２
）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＮ。

【００５２】基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、
Ｒ１５またはＲ１６が、好ましい式ＩＩのアルコキシア
ルキル基である場合には、適当な基Ｗは、例えば１，２
−プロピレンおよび１，３−プロピレン、１，２−ブチ
レン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレンおよび２，
３−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンおよび
２−メチルペンタメチレン、特にエチレンであり、かつ
基Ｒ４は、特にメチル、エチル、プロピル、ブチルなら
びにベンジルおよびフェニルであり、これらの基は、２
つの置換基、例えばメチル（オキシ）、エチル（オキシ
）、ピロピル（オキシ）およびブチル（オキシ）を有す
ることができる。特に好ましい基ＩＩは、例えば次のも
のである：−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）
２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、−
（ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ３、−（ＣＨ２）２−Ｏ−
Ｐｈ、−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ２−Ｐｈ、−［（ＣＨ
２）２−Ｏ］２−ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２−Ｏ］２−
Ｃ２Ｈ５、−［（ＣＨ２）２−Ｏ］２−Ｐｈ、−［（Ｃ
Ｈ２）２−Ｏ］２−Ｐｈ−４−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−［（Ｃ
Ｈ２）２−Ｏ］３−Ｃ４Ｈ９、−［（ＣＨ２）２−Ｏ］
２−Ｐｈ、−［（ＣＨ２）２−Ｏ］３−Ｐｈ−３−Ｃ４
Ｈ９、−［（ＣＨ２）２−Ｏ］４−ＣＨ３、−（ＣＨ２
）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）３
−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）３−
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−Ｐｈ、−（ＣＨ２）３−Ｏ−［
（ＣＨ２）２−Ｏ］２−ＣＨ３および−（ＣＨ２）３−
Ｏ−［（ＣＨ２）２−Ｏ］２−Ｃ２Ｈ５。更に、好まし
い基ＩＩとしては、例えば次のものを挙げることができ
る：−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）３−Ｏ
−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）３−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、−（ＣＨ
２）３−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）３−Ｏ−Ｐｈ、−
［（ＣＨ２）３−Ｏ］２−ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３−
Ｏ］２−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−Ｃ
Ｈ３、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、−ＣＨ２−ＣＨ
（ＣＨ３）−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）
−Ｏ−Ｐｈ、−（ＣＨ２）４−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２
）４−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）４−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、
−（ＣＨ２）４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ４
Ｈ９、−（ＣＨ２）４−Ｏ−Ｐｈ、−（ＣＨ２）４−Ｏ
−ＣＨ２−Ｐｈ−２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）４−
Ｏ−Ｃ６Ｈ１０−２−Ｃ２Ｈ５、−［（ＣＨ２）５−Ｏ
］２−ＣＨ３、−［（ＣＨ２）４−Ｏ］２−Ｃ２Ｈ５、
−［（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］２−Ｃ２Ｈ５
、−（ＣＨ２）５−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）５−Ｏ−
Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）５−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、−（ＣＨ２
）５−Ｏ−Ｐｈ、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−
Ｏ−ＣＨ２−Ｐｈ−３−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）２
−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−Ｏ−ＣＨ２−Ｐｈ−３−Ｃｌ、−
（ＣＨ２）６−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）６−Ｏ−Ｐ
ｈ−４−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）３−ＣＨ（ＣＨ３
）−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ
Ｈ２）４−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２
）４−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）
３−Ｏ−ＣＨ３　および−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２
）３−Ｏ−Ｃ２Ｈ５。

【００５３】それとともに、例えば次のアルコキシ基が
適当である：−（ＣＨ２）８−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２
）８−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）８−Ｏ−ＣＨ２−Ｐ
ｈ−３−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）４−ＣＨ（Ｃｌ）−（
ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−Ｐｈ−３−ＣＨ３および−（
ＣＨ２）３−ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）−Ｏ−ＣＨ２−Ｐｈ−３
−ＣＨ３。

【００５４】上記のアルコキシアルキル基の中で、８個
までのＣ原子を有するものが基Ｒ８としても適当であり
、１２個までのＣ原子を有するものが基Ｒ１５またはＲ
１６としても適当である。

【００５５】基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ８、Ｒ１１またはＲ１２
として有利なアルコキシ基は、例えば次のものを挙げる
ことができる：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基およ
び第二ブトキシ基。

【００５６】更に、基Ｒ８、特にＲ２またはＲ３は、例
えばペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペ
ンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基
および２−エチルヘキシルオキシ基である。

【００５７】更に、基Ｒ２またはＲ３としては、例えば
ノニルオキシ基またはデシルオキシ基が適当であり、そ
れとともになおウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基
、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基およびペ
ンタデシルオキシ基が適当である。

【００５８】また、基Ｒ８は、アルキルチオ基、例えば
有利にメチルチオ基、エチルチオ基および２−シアノエ
チルチオ基であってもよく、それとともにプロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ
基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基
、２−エチルヘキシルチオ基、２−エトキシカルボニル
エチルチオ基および特に２−メトキシカルボニルチオ基
であってもよい。

【００５９】基Ｒ２またはＲ３として適当なアルカノイ
ルオキシアルキル基、アルコキシカルボニルオキシアル
キル基およびアルコキシカルボニルアルキル基としては
、例えば次のものである：−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−
ＣＨ３、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）７−Ｃ
Ｈ３、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）３−Ｐｈ
−２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２−Ｐｈ−３−ＣＨ３
）−Ｏ−ＣＯ−Ｃ４Ｈ９および−（ＣＨ２）４−Ｏ−Ｃ
Ｏ−（ＣＨ２）４−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＯＨ；−（ＣＨ
２）２−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）３−Ｏ−
ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）７−ＣＨ３、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）４−
Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−Ｐ
ｈ−３−ＣＨ３および−（ＣＨ２）５−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
（ＣＨ２）５−ＣＮ；−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ
３、−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２
）３−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、
−（ＣＨ２）３−ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ
−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）５
−Ｐｈ、−（ＣＨ２）４−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｐ
ｈ−４−Ｃ４Ｈ９、−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ
２）４−Ｏ−Ｐｈ−３−Ｏ−ＣＨ３、−（ＣＨ２）２−
ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ
５、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２
）４−ＯＨおよび−（ＣＨ２）３−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２
）６−ＣＮ。

【００６０】基Ｒ１、Ｒ２またはＲ３として含有されて
いてもよいフェニル基およびシクロヘキシル基は、例え
ば次のものである：−Ｐｈ、−Ｐｈ−３−ＣＨ３、−Ｐ
ｈ−４−（ＣＨ２）１０−ＣＨ３、−Ｐｈ−３−（ＣＨ
２）５−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ３、Ｐｈ−４−Ｏ−Ｃ４
Ｈ９、−Ｐｈ−４−（ＣＨ２）５−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−
ＣＨ３、−Ｐｈ−４−Ｏ−ＣＨ２−Ｐｈおよび−Ｐｈ−
４−ＣｌならびにＲ１の場合には特に−Ｐｈ−３−ＳＯ
２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ３および−Ｐｈ−３−ＳＯ２−
Ｎ（（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｏ−
ＣＨ３；−Ｃ６Ｈ１０−４−ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ１０−４
−Ｃ１０Ｈ２１、−Ｃ６Ｈ１０−３−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−
Ｃ６Ｈ１０−３−Ｏ−（ＣＨ２）４−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）
−ＣＨ３および−Ｃ６Ｈ１０−４−Ｃｌ。

【００６１】基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０
、Ｒ１１、Ｒ１２またはＲ１４が式：−ＣＯ−ＯＲ１５
または−ＣＯ−ＮＲ１５Ｒ１６の基である場合には、特
に−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−ＣＯ
−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−ＣＯ−Ｎ（
ＣＨ３）−ＣＨ３および−ＣＯ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ２
Ｈ５が適当であり、それとともに例えば−ＣＯ−Ｏ−Ｃ
５Ｈ１１、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ６Ｈ１３、−ＣＯ−Ｎ（Ｃ３
Ｈ７）−Ｃ３Ｈ７および−ＣＯ−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）−Ｃ４
Ｈ９が適当である。

【００６２】基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８として使用
されていてもよい式：−ＳＯ−ＯＲ１５またはＳＯ２−
ＯＲ１５の基は、例えば−ＳＯ−Ｏ−ＣＨ３、−ＳＯ−
Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−ＳＯ−Ｏ−Ｃ３Ｈ７、−ＳＯ２−Ｏ−
ＣＨ３、−ＳＯ２−Ｏ−Ｃ２Ｈ５、−ＳＯ２−Ｏ−Ｃ３
Ｈ７である。

【００６３】基Ｒ５、Ｒ６またはＲ７としては、式：−
ＳＯ２−ＮＲ１５Ｒ１６で示される基、例えば特に−Ｓ
Ｏ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ３、−ＳＯ２−Ｎ（（ＣＨ２
）２−Ｏ−ＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＨ３が当て
はまり、それとともに例えば−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）
−Ｃ２Ｈ５および−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−Ｃ３Ｈ７
も当てはまる。

【００６４】また、基Ｒ６またはＲ１０は、式ＩＶの基
、例えば−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−ＣＮ、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ
）−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−ＣＯ−Ｏ
−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−ＣＯ−Ｏ−Ｃ３Ｈ７
、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−ＣＯ−Ｏ−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ＝
Ｃ（ＣＮ）−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ３および−ＣＨ＝Ｃ（
ＣＮ）−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ２Ｈ５であってもよい。

【００６５】既述した基の中で、基Ｒ１として特に有利
なのはＣ１〜Ｃ８−アルキル基であり、その中で殊にメ
チル基およびイソプロピル基が有利であり、シクロヘキ
シル基、フェニル基（これは、メトキシ、スルホンアミ
ドもしくは塩素を置換基として有していてもよい）、な
らびにベンジル基も有利である。更に、好ましい基Ｒ１
は、チエン−３−イル基およびなかんずくチエン−２−
イル基、フラン−３−イル基および特にフラン−２−イ
ル基ならびにピリド−２−イル基、ピリド−４−イル基
および特にピリド−３−イル基である。

【００６６】基Ｒ２またはＲ３としては、記載したアル
キル基の中で１２個までのＣ原子を有するもの、特にメ
チル基、エチル基およびプロピル基が有利であり、記載
したシアノアルキル基およびアルコキシ基の中で１０個
までのＣ原子を有するものが有利である。特に有利な基
Ｒ２またはＲ３は、メチル基またはエチル基を基Ｒ４′
として一緒に有する式ＩＩａを有する。

【００６７】上記のジアゾ成分Ｄ−ＮＨ２の中で、次の
ものが特に好ましい： −冒頭に定義した意味の基Ｒ５、Ｒ６およびＲ７を有す
るアニリン誘導体ＩＩＩａ、−次の基Ｒ８、Ｒ９および
Ｒ１０：Ｒ８が水素原子、塩素原子；それぞれ８個まで
のＣ原子を有していてもよいアルキル−、またアルコキ
シ−もしくはアルコキシアルキル基；Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシを置換基として有
することができるフェニル基、またはベンジル基；式：
−ＣＯ−ＯＲ１５で示される基を表わし；Ｒ９がシアノ
基；式：−ＣＯ−ＯＲ１５の基または−ＣＯ−ＮＲ１５
Ｒ１６を表わし；かつＲ１０がシアノ−、ニトロ−また
はホルミル基；式ＩＶの基を表わすようなアミノチオフ
ェン誘導体、−次の基Ｒ８およびＲ１０：Ｒ８が水素原
子、塩素原子；Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基；Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシを置換基とし
て有することができるフェニル基、またはベンジル基； 式：−ＣＯ−ＯＲ１５で示される基を表わし；かつＲ１
０がシアノ−、ニトロ−またはホルミル基；式：−ＣＯ
−ＯＲ１５で示される基を表わすようなアミノチアゾー
ル誘導体、 −次の基Ｒ８およびＲ９：Ｒ８が塩素原子；それぞれ８
個までのＣ原子を有していてもよいアルキル−，アルコ
キシ−，アルキルチオ−またはアルコキシアルキル基；
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
を置換基として有することができるフェニル基、ベンジ
ル−またはベンジルオキシ基を表わし；かつＲ９がシア
ノ−またはニトロ基；式：−ＣＯ−ＯＲ１５で示される
基を表わすようなアミノイソチアゾール誘導体、−次の
基Ｒ８：Ｒ８が水素原子、塩素原子、シアノ−またはチ
オシアネート基；それぞれ８個までのＣ原子を有するこ
とができるアルキル−、アルコキシ−，アルキルチオ−
またはアルコキシアルキル基；２−（Ｃ１〜Ｃ２−アル
コキシカルボニル）エチルチオ基；Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ルもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシを置換基として有す
ることができるフェニル基、ベンジル−またはベンジル
オキシ基；式：−ＣＯ−ＯＲ１５、−ＳＯ−ＯＲ１５ま
たは−ＳＯ２−ＯＲ１５で示される基を表わすようなア
ミノチアジアゾール誘導体。

【００６８】本発明により使用すべき染料Ｉは、これま
で熱転写印刷に使用されてきた赤色染料および青色染料
と比較してアニリンをベースとするカップリング成分と
一緒に次の性質を示す：容易な熱転写可能性、室温で吸
収媒体中での改善された移行性、高い熱安定性、光堅牢
性、湿分および化学薬品に対する良好な耐性、印刷イン
キを製造する際の良好な溶解性、高い着色強度および容
易な工業的入手性。

【００６９】その上、アゾ染料Ｉは、殊に染料混合物の
場合に明らかに良好な色相純度を示し、かつ改善された
黒色印刷を生じる。

【００７０】本発明による熱転写印刷方法に必要とされ
る染料供与体として機能する転写枚葉紙は、次にように
して調製される：アゾ染料Ｉを有機溶剤中、例えばイソ
ブタノール、メチルエチルケトン、塩化メチル、クロル
ベンゾール、トルオール、テトラヒドロフランまたはそ
の混合物中で、１つまたはそれ以上の結合剤ならびに場
合によっては他の助剤、例えば分離剤または結晶抑制剤
を用いて加工し、染料を特に分子状に分散溶解して含有
する印刷インキに変える。引続き、この印刷インキを不
活性キャリヤー上に塗布し、かつ乾燥させる。

【００７１】本発明によるアゾ染料Ｉのための結合剤と
しては、周知のように熱転写印刷に使用される、有機溶
剤中で可溶の全ての物質、すなわち例えばセルロース誘
導体、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、セルロースアセテートまたはセルロースアセ
トブチレート、なかんずくエチルセルロースおよびエチ
ルヒドロキシエチルセルロース、澱粉、アルギン酸塩、
アルキド樹脂、例えばポリビニルアルコールまたはポリ
ビニルピロリドンならびに特にポリ酢酸ビニルおよびポ
リビニルブチレートが適当である。それとともに、アク
リレートまたはその誘導体の重合体および共重合体、例
えばポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート−また
はスチロールアクリレート共重合体、ポリエステル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂または天然樹脂、
例えばアラビアゴムがこれに該当する。　　前記結合剤
の混合物、例えば重量比２：１でエチルセルロースとポ
リビニルブチレートとからなるものがしばしば推奨され
る。

【００７２】結合剤と染料との重量比は、一般に８：１
〜１：１、特に５：１〜２：１である。

【００７３】助剤としては、例えば欧州特許出願公開第
２２７０９２号明細書もしくは欧州特許出願公開第１９
２４３５号明細書に記載されているように、ペルオキシ
フルオル化されたアルキルスルホンアミドアルキルエス
テルまたはシリコーンをベースとする分離剤、および特
にカラーテープの貯蔵および加熱の際に転写染料の晶出
を阻止する有機添加剤、例えばコレステリンまたはバニ
リンが使用される。

【００７４】不活性キャリヤー材料は、例えば薄葉紙、
吸取紙または羊皮紙ならびにポリエステル、ポリアミド
もしくはポリイミドのような熱安定性プラスチックから
のフィルムであり、この場合このフィルムは、金属で被
覆されていてもよい。

【００７５】不活性キャリヤーは、サーモヘッドとキャ
リヤー材料との接着を阻止するために、サーモヘッドに
対向した側で付加的に滑剤で被覆されていてもよい。適
当な滑剤は、例えば欧州特許出願公開第２１６４８３号
明細書に記載されているように、シリコーンまたはポリ
ウレタンである。

【００７６】染料キャリヤーの厚さは、一般に３〜３０
μｍ、有利に５〜１０μｍである。印刷すべき支持体、
例えば紙は、その側で染料を印刷過程で吸収するプラス
チックで被覆されていなければならない。このために、
特にガラス転移温度Ｔｇが５０〜１００℃である高分子
量物質、すなわち例えばポリカーボネートおよびポリエ
ステルが使用される。このための詳細は、欧州特許出願
公開第２２７０９４号明細書、欧州特許出願公開第１３
３０１２号明細書、欧州特許出願公開第１３３０１１号
明細書、特開昭６１−１９９９９７号公報または特開昭
６１−２８３５９５号公報から認めることができる。

【００７７】本発明による方法には、３００℃を上廻る
温度に加熱可能なサーモヘッドが使用され、したがって
染料の転写は、最大１５ｍｓｅｃの時間で行なわれる。

【００７８】

【実施例】差当たり、常法で厚さ６〜１０μｍのポリエ
ステルフィルムからなる転写枚葉紙（供与体）を製造し
、これにそれぞれアゾ染料Ｉ約０．２５ｇを含有する結
合剤Ｂからなる厚さ約５μｍの転写層を備えさせた。 結合剤と染料との重量比は、次表中に別記してない場合
には、それぞれ４：１であった。

【００７９】印刷すべき支持体（受容体）は、厚さ約１
２０μｍの紙からなり、この紙は、厚さ８μｍのプラス
チック層で被覆されていた（Ｈｉｔａｃｈｉ　Ｃｏｌｏ
ｒ　Ｖｉｄｅｏ　Ｐｒｉｎｔ　Ｐａｐｅｒ）。

【００８０】供与体および受容体を被覆された側で上下
に重ねて置き、アルミニウム箔と一緒に巻き取り、２つ
の加熱板の間で２分間７０〜８０℃の温度に加熱した。 同種類の試料を用いて、この方法を３回それぞれ８０〜
１２０℃の高い温度で繰り返した。

【００８１】この場合、受容体のプラスチック層中に拡
散された染料量は、吸光度Ａとして測光法によりそのつ
ど加熱後に上記の温度に定められた光学密度と比例関係
にある。

【００８２】属する相関的絶対温度に対する測定された
吸光度値Ａの対数をプロットすることにより、直線が得
られ、この直線の上昇率から転写実験に対する活性化エ
ネルギーΔＥτを計算することができる：

【００８３】

【数１】

【００８４】このプロットの場合には、吸光度が値１を
達成するような温度Ｔ＊は付加的に取除くことができ、
すなわち透過される光の強さは、入射される光の強さの
十分の一である。試験された染料の熱移行可能性が良好
であればあるほど、温度Ｔ＊は、ますます小さな値を取
る。

【００８５】次表中には、熱移行挙動に関連して試験さ
れたアゾ染料Ｉが、属する吸収最大λｍａｘ［ｎｍ］と
ともに記載されている。λｍａｘ値は、塩化メチレンま
たはそれぞれ記載された溶剤中で測定された。

【００８６】その上、そのつど使用される結合剤Ｂが記
載されている。この場合には、次の意味を表わす：ＥＣ
＝エチルセルロース、ＰＶＢ＝ポリビニルブチレート、
ＭＳ＝ＥＣ：ＰＶＢ＝２：１、ＶＹ＝ビロン。

【００８７】既述したパラメーターＴ＊［℃］およびΔ
Ｅτ［ｋＪ／モル］を測定した場合には、測定された値
は同様に記載してある。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【表６】

【００９４】

【表７】

【００９５】

【表８】

【００９６】

【表９】

【００９７】

【表１０】

【００９８】

【表１１】

【００９９】

【表１２】

【０１００】

【表１３】

【０１０１】

【表１４】

【０１０２】

【表１５】

【０１０３】

【表１６】

【０１０４】

【表１７】

【０１０５】

【表１８】

【０１０６】

【表１９】

【０１０７】

【表２０】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ１は、水素原子；フェニルもしくはフェノキ
   シを置換基として有することができるＣ１〜Ｃ１５−ア
   ルキル基；Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコ
   キシもしくはハロゲンを置換基として有することができ
   るシクロヘキシル基；Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ
   ５−アルコキシ、スルホンアミドもしくはハロゲンを置
   換基として有することができるフェニル基；Ｃ１〜Ｃ５
   −アルキルもしくはハロゲンを置換基として有すること
   ができるチエニル基、フラニル−またはピリジル基；一
   般式ＩＩ： 【化２】 （但し、同一かまたは異なるＣ２〜Ｃ６−アルキレン基
   を表わし、ｎは１〜６を表わし、かつＲ４はＣ１〜Ｃ４
   −アルキル基を表わすかまたは双方ともそれぞれＣ１〜
   Ｃ４−アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシを置換
   基として有することができるフェニル−またはベンジル
   基を表わす）で示される基を表わし；Ｒ２、Ｒ３は、水
   素原子；それぞれ１５個までのＣ原子を有していてもよ
   くかつフェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルフェニル、Ｃ１
   〜Ｃ４−アルコキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ベ
   ンジルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルベンジルオキシ、
   Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシベンジルオキシ、ハロゲン化ベ
   ンジルオキシ、ハロゲン、ヒドロキシもしくはシアノを
   置換基として有することができるアルキル−、アルコキ
   シ−、アルコキシアルキル−、アルカノイルオキシアル
   キル−、アルコキシカルボニルオキシアルキル−、アル
   コキシカルボニルアルキル−、ハロゲン化アルキル−、
   ヒドロキシアルキル−またはシアノアルキル基；Ｃ１〜
   Ｃ１５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１５−アルコキシもしくは
   ハロゲンを置換基として有することができるシクロヘキ
   シル基；Ｃ１〜Ｃ１５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１５−アル
   コキシ、ベンジルオキシもしくはハロゲンを置換基とし
   て有することができるフェニル基；上記式ＩＩの基を表
   わし；Ｄはジアゾ成分ＩＩＩ：Ｄ−ＮＨ２　　　　　　
   　　　　　　　　　　ＩＩＩで示される基を表わす］で
   示される熱転写印刷用のアゾ染料。