JP2688689B2

JP2688689B2 - コールドシール接着剤組成物

Info

Publication number: JP2688689B2
Application number: JP4130127A
Authority: JP
Inventors: 雅彦赤堀
Original assignee: 日本エヌエスシー株式会社
Priority date: 1992-04-22
Filing date: 1992-04-22
Publication date: 1997-12-10
Anticipated expiration: 2012-12-10
Also published as: JPH05295335A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一定圧力以上で再剥離
強度が顕著に発現する特殊なコールドシール接着剤組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、銀行では個人情報をデータファイ
ル化し、口座振替，年金支払通知，満期通知等のサービ
スを行っており、各家庭には、各種の通知書が封書で郵
送されるようになっている。また、クレジットカードの
利用が一般化され、利用明細通知，引落通知，請求書等
も、各家庭に封書で郵送されるようになっている。さら
に、各種のダイレクトメールも郵送される。このよう
に、生活が便利になる反面、郵便物の量は多くなる一方
で、銀行，信販会社等においては、郵送業務の簡素化と
経費節減が大きな課題となっている。

【０００３】そこで、このような社会現象に対応するた
め、最近、郵便法が改正され、はがきに個人情報を記載
し、その記載部分を隠蔽して郵送することができるよう
になった。このため、封書に変わる新しいタイプのはが
きがいろいろ提案されている。例えば、図３（ａ）に示
すように、はがきが２枚重ねで構成され、左右の縁部Ｓ
が接着剤で貼着され、その内側領域には個人情報が印刷
されワックス層とシリコン層による再剥離性が与えられ
ており、上記縁部Ｓを切り取り線に従って切り取ること
により中を開くことができるようになっているものや、
同図（ｂ）に示すように、はがきの左半分に、インキ層
と接着層と剥離層とを順に積層したシール１が貼付さ
れ、その上から所定の文字等が印刷されて文字が内側に
表示された状態で隠されているもの等があげられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記図
３（ａ）のものは、はがき表面となる紙材と、その下側
の紙材の表面に、個別に宛名と個人情報を印刷しなけれ
ばならず、印刷工程に手間を要するという問題がある。
また、ワックス層とシリコン層の形成や縁部Ｓにおける
切り取り線の形成等にも手間を要し、コストが高いとい
う問題もある。一方、上記図３（ｂ）のものは、シール
１の面積が小さいため情報量が限られるという問題があ
る。また、上記シール１の製造工程が複雑で、やはりコ
ストが高くつくという問題がある。

【０００５】そこで、より簡単に個人情報を隠してはが
き化する方法として、例えば図４に示すように、横長の
紙材を、鎖線Ｐに沿って３つ折りして一枚のはがきにす
ることが提案され注目を集めている。このものは、上記
紙材の両面に再剥離性のコールドシール接着剤を全面塗
布し、その上に宛名および個人情報を印刷したのち折り
畳み、図５に示すように、上下方向から高圧でプレスし
て一体化するものである。この方法によれば、印刷が片
面で済むこと，広面積にわたって情報を載せることがで
きること等の利点を有する。しかし、接着剤塗布面が、
はがきの表裏面に露出するため、接着層の手触りが問題
となる他、接着面（図４においてＱ，Ｒで示す）におい
て優れた接着性、再剥離性、耐ブロッキング性等を発揮
することが必要である。また、接着剤塗布面に印刷する
ため、印刷適性（プリンターにおいて粉落ちしないこ
と）を備えていなくてはならない。しかもはがきへの使
用を前提とするならば、消印に用いられる水性インキの
受理性も必要である。このため、これら全ての要件を兼
ね備えたコールドシール接着剤の開発が望まれている
が、実用性ある優れたものは未だ開発されていないのが
実情である。

【０００６】本発明はこのような事情に鑑みなされたも
ので、上記諸要件をすべて具備し、３つ折りはがきの接
着に最適なコールドシール接着剤組成物の提供をその目
的とする。

【０００７】上記の目的を達成するため、本発明は、ゴ
ムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジ
ョンとを混合してなる接着剤ベースと充填剤とを主成分
とし、上記接着剤ベース１００重量部に対し上記充填剤
が５〜９０重量部含有されているコールドシール接着剤
組成物を第１の要旨とし、天然ゴムラテックスのゴム成
分にアクリル系モノマーを共重合させてアクリル変性し
たアクリル変性ゴムラテックスからなる接着剤ベースと
充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００重量部
に対し上記充填剤が５〜９０重量部含有されているコー
ルドシール接着剤組成物を第２の要旨とする。また、ゴ
ムラテックスと、保護コロイド系アクリル共重合エマル
ジョンと、天然ゴムラテックスのゴム成分にアクリル系
モノマーを共重合させてアクリル変性したアクリル変性
ゴムラテックスとを混合してなる接着剤ベースと、充填
剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００重量部に対
し上記充填剤が５〜９０重量部含有されているコールド
シール接着剤組成物を第３の要旨とする。なお、本発明
において、「主成分とする」とは、全体が主成分のみか
らなる場合も含める趣旨である。

【０００８】

【作用】すなわち、本発明者らは、上記３つ折りはがき
の接着に最適なコールドシール接着剤組成物について研
究を重ねる過程で、接着面の耐ブロッキング性を高める
には、接着時のプレス圧と再剥離強度とが正比例するの
ではなく、一定の高圧力以上で、急激に再剥離強度が高
まるような特性となることが望ましいことがわかった。
そこで、上記特殊な特性を発現し、しかも優れた風合
い，印刷適性，インキ受理性等を兼ね備えるよう、各種
のゴム，樹脂等を組み合わせて研究を重ねた結果、上記
三通りの組み合わせのものが、所期の目的を達すること
を見いだし、本発明に到達した。

【０００９】つぎに、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明のコールドシール接着剤組成物は、
接着剤ベースＸと充填剤Ｙを主成分とするもので、上記
接着剤ベースＸとしては、ゴムラテックスと保護コロイ
ド系アクリル共重合エマルジョンとを混合したものか、
これに代えてアクリル変性ゴムラテックスが用いられ
る。また、上記ゴムラテックスと、保護コロイド系アク
リル共重合エマルジョンと、アクリル変性ゴムラテック
スとを併用してもよいし、上記保護コロイド系アクリル
共重合エマルジョンと、アクリル変性ゴムラテックスと
を併用しても差し支えはない。

【００１１】上記ゴムラテックスとしては、天然ゴムエ
マルジョン，スチレン−ブタジエンゴムエマルジョン，
エチレン−酢酸ビニルゴムエマルジョン，アクリロニト
リル−ブタジエンゴムエマルジョン等かあげられ、なか
でも天然ゴムエマルジョンが好適である。

【００１２】また、上記保護コロイド系アクリル共重合
エマルジョンとは、アクリル酸エステルモノマーと他の
モノマー成分とを、保護コロイドを用いて共重合しエマ
ルジョン化したもので、上記共重合に供される他のモノ
マーとしては、スチレン，メタクリル酸メチル等、各種
の不飽和単量体があげられる。そして、上記保護コロイ
ドとしては、スチレン−無水マレイン酸共重合ポリマー
や、イソブチレン−無水マレイン酸共重合ポリマー等が
あげられる。このように、エマルジョンとして乳化剤系
ではなく保護コロイド系のものを用いるのは、保護コ
ロイドによる親水基の導入によって得られる組成物の紙
面へのアンカーリング性が向上する、保護コロイドの
ガラス転移点（Ｔｇ）が高いので表面硬度が硬くなって
耐ブロッキング性が向上する、塗膜表面が乾燥時に造
膜不良を起こしてフィルム化せず、インキ受理性や印刷
適性が向上する、等の理由によるものである。なお、上
記保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンは、モノ
マー組成を調整することにより、その最低造膜温度（Ｍ
ＦＴ）が９０℃以上となるように設定することが好適で
ある。

【００１３】上記ゴムラテックスと保護コロイド系アク
リル共重合エマルジョンとを組み合わせて接着剤ベース
Ｘとする場合には、両者の配合割合は、重量基準で、
〔ゴム〕：〔アクリル〕＝１００：１０〜１００：７０
の範囲に設定することが好適である。アクリル共重合エ
マルジョンが少なすぎると、樹脂分が不足して耐ブロッ
キング性およびアンカーリング性が悪くなる傾向がみら
れ、逆にゴム分が少なすぎると、接着力が弱くなるとい
う傾向がみられるからである。

【００１４】さらに、上記ゴムラテックスと保護コロイ
ド系アクリル共重合エマルジョンの組み合わせに代えて
用いることのできるアクリル変性ゴムラテックスとは、
上記ゴムラテックスのなかでも天然ゴムラテックスのゴ
ム成分にアクリル系モノマーを共重合させてアクリル変
性したものであり、これを用いた場合には、上記ゴムラ
テックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョン
とを組み合わせると同様の効果が得られる。そして、上
記アクリル変性ゴムラテックスにおけるアクリル系モノ
マーの配合割合は、天然ゴムラテックスのゴム成分に対
し、重量基準で、〔ゴム〕：〔アクリル〕＝１００：１
〜１００：１５の範囲に設定することが好適である。こ
の範囲を外れると、前記の場合と同様、接着界面の状態
のバランスが悪くなる傾向がみられる。

【００１５】また、上記充填剤Ｙとしては、シリカゲ
ル，中空シリカ，雲母，炭酸カルシウム，カオリン，ケ
イソウ土等の無機系充填剤や、デンプン，カルボキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ），カゼイン，ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）等の水溶性高分子，スチレンビーズ，
メタクリル酸メチルビーズ等の樹脂ビーズ等があげられ
る。これらは、単独で用いてもよいが、硬度の異なるも
のを組み合わせることにより、接着界面の凹凸状態や塗
工表面状態を適宜に変化させることができる。

【００１６】なお、上記充填剤Ｙは、平均粒径１〜２０
μｍのものを用いることが好適である。すなわち、上記
範囲よりも小さいものを使用すると、耐ブロッキング性
が低下し、逆に上記範囲よりも大きいものを使用する
と、接着剤組成物が、充填剤ごと表面から脱落しやすく
なって好ましくない。

【００１７】本発明のコールドシール接着剤組成物は、
上記接着剤ベースＸと、充填剤Ｙと、必要に応じて任意
に添加される各種の添加剤とを、所定の割合で混合する
ことによって得られる。

【００１８】上記製法において、接着剤ベースＸに対す
る充填剤Ｙの割合は、接着剤ベースＸ１００重量部（以
下「部」と略す）に対し、充填剤Ｙが５〜９０部となる
よう設定することが必要である。すなわち、充填剤Ｙが
５部よりも少ないと、ブロッキングを生じやすくなるだ
けでなく接着機能の発現をコントロールしにくくなり、
逆に９０部よりも多いと、粉落ちを生じたり印刷適性が
悪くなるからである。

【００１９】また、上記接着剤ベースＸと充填剤Ｙから
なる主成分とともに、必要に応じて用いられる添加剤と
しては、安定剤，消泡剤，防かび・防バクテリア剤，増
粘剤等があげられる。そして、上記安定剤は前記ゴムラ
テックスに対し３〜１０重量％、上記消泡剤は主成分全
体（Ｘ＋Ｙ）に対し０．０１〜３重量％、上記防かび・
防バクテリア剤は同じく主成分全体（Ｘ＋Ｙ）に対し
０．０５〜０．２重量％、それぞれ配合することが好適
である。また、上記増粘剤は、塗工条件等に合わせて必
要な粘度を達成できる程度に添加される。

【００２０】また、以上の原料以外に、組成物の耐ブロ
ッキング性を高めるために、ポリエチレン分散液を配合
するようにしてもよい。あるいは、組成物の粘着特性を
与えるために、ロジン系等のタッキファイヤーを配合す
るようにしてもよい。さらに、上記接着剤ベースＸを、
ゴムと樹脂の混合エマルジョン液もしくはゴムエマルジ
ョンと樹脂エマルジョンとを分けた状態で、それぞれを
樹脂皮膜で覆うことによりマイクロカプセル化して用い
るようにしてもよい。このようにすると、樹脂皮膜が破
れるだけの高圧下で初めて接着性を発現するため、耐ブ
ロッキング性に非常に優れたものが得られる。

【００２１】このようにして得られたコールドシール接
着剤組成物を、図１に模式的に示すように、紙材１０の
両側に塗工すると、塗工層１１の表面が、充填剤Ｙ（図
示せず）の存在によって、適度な凹凸粗面となり（実施
例品の５００倍の電子顕微鏡写真である図２参照）、こ
の塗工表面同士を重ねて加圧一体化すると、接着剤ベー
スＸ中のゴム成分と樹脂成分、あるいはアクリル変性ゴ
ム成分同士が、互いに相溶状態となり、優れた接着性を
発現する。そして、この接着面は、軽い圧力で互いに剥
離させることができ、剥離面は、高圧をかけない限り、
再び接着させることができないという特性を有する。す
なわち、通常の接着剤組成物は、図６に直線１２〜１５
（後述する比較例１〜４の特性曲線）として示すよう
に、接着させるための圧力（コールドシール圧）を強く
すればするほど、接着が強固になって、再剥離強度も高
くなる（両者は正比例の関係にある）が、本発明の接着
剤組成物は、図６に曲線１６，１７（後述する実施例
１，２の特性曲線）として示すように、コールドシール
圧が１００kg／cm²を超えると急激に再剥離強度が高く
なるようになっている。このため、１００kg／cm²未満
の圧力で接着すれば、簡単に人間の手で剥がすことがで
き、そして一旦剥がした界面は、１００kg／cm²を超え
ないと、再び接着することはできないという特性を有す
る。そして、耐ブロッキング性，印刷適性，アンカーリ
ング性等の諸特性にも優れている。

【００２２】したがって、このコールドシール接着剤組
成物は、図４および図５に示す３つ折りはがきの接着に
用いるのに最適である。もちろん、それ以外に、大量に
秘密文書を取り扱う会社等内における文書の秘密保持等
に利用することができる。

【００２３】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００２４】

【実施例１】まず、スチレンとアクリル酸ブチルエステ
ルとを用い、保護コロイドとしてスチレン−無水マレイ
ン酸共重合ポリマーを用いて通常のモノマー油滴滴下法
によって重合を行い、固形分５０％でＭＦＴが９５℃以
上の保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンＰを調
製した。そして、天然ゴムラテックス１００部に対し、
上記エマルジョンＰ５０部と、平均粒径１．５μｍのシ
リカゲル２０部と、タピオカデンプン２０部とを添加配
合し、目的とするコールドシール接着剤組成物を得た。

【００２５】

【実施例２】天然ゴムラテックスをアクリル変性したア
クリル変性ゴムラテックス（アクリル化度１０％）５０
部と天然ゴムラテックス５０部に対し、上記エマルジョ
ンＰ６０部と、中空シリカ（富士デヴィソン化学社製、
マイクロバルーンＨ−３０）３０部と、ポテトデンプン
１０部とを添加配合し、目的とするコールドシール接着
剤組成物を得た。

【００２６】

【比較例１】天然ゴムラテックス６０部とＳＢＲラテッ
クス４０部に対し、平均粒径２μｍのシリカゲル２０部
を添加配合し、目的とするコールドシール接着剤組成物
を得た。

【００２７】

【比較例２】天然ゴムラテックス５０部とＳＢＲラテッ
クス５０部に対し、平均粒径９μｍのシリカゲル２０部
と平均粒径１μｍのシリカゲル２０部とを添加配合し、
目的とするコールドシール接着剤組成物を得た。

【００２８】

【比較例３】まず、スチレンとアクリロニトリルとアク
リル酸２−エチルヘキシルとを用い、乳化剤として、ア
ニオン系乳化剤（花王社製、レベノールＷＺ）とノニオ
ン系乳化剤（花王社製、エマルゲン−５００）を用いて
通常のモノマー滴下法によって重合を行い、固形分５０
％でＭＦＴが６０℃の乳化剤系アクリル共重合エマルジ
ョンＱを調製した。そして、天然ゴムラテックス１００
部に対し、上記エマルジョンＱ５０部と、平均粒径１．
５μｍのシリカゲル２０部と、タピオカデンプン２０部
とを添加配合し、目的とするコールドシール接着剤組成
物を得た。

【００２９】

【比較例４】アクリル変性ゴムラテックス（アクリル化
度１０％）５０部と天然ゴムラテックス５０部に対し、
平均粒径４μｍのシリカゲル１００部と、タピオカデン
プン３０部を添加配合し、目的とするコールドシール接
着剤組成物を得た。

【００３０】これらのコールドシール接着剤組成物の諸
特性について、下記の手順に従って評価した。そして、
その結果を、後記の表１，表２に示した。また、各組成
物のコールドシール圧と再剥離強度の相関関係を示す線
図を図６に示した。図において、１２は比較例１の特性
曲線、１３は比較例２の特性曲線、１４は比較例３の特
性曲線、１５は比較例４の特性曲線、１６は実施例１の
特性曲線、１７は実施例２の特性曲線を示す。

【００３１】＜耐ブロッキング性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、この塗布面に
さらに同様の接着剤組成物を塗布した上質紙を重ね合わ
せて、２０℃の恒温中で３０kg／cm²の荷重をかけたの
ち、両紙を手で引き剥がすことにより耐ブロッキング性
を評価した。このとき、軽く剥がれるものを○、やや力
を要するが材破せずに剥がれるものを△、材破に至るも
のを×として評価した。

【００３２】＜再剥離性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、この塗布面同
士を重ね合わせて、２０℃の恒温中で１２０kg／cm²の
荷重をかけ密着させたのち引き剥がしたとき、材破せず
に界面剥離させるときの剥離強度をテンシロン（オリエ
ンテック社製、ＲＴＭ−２５０）を用いて測定した。そ
して、再剥離強度が１００〜２００ｇ／インチであるも
のを○、１００ｇ／インチ未満であるものを△、２００
ｇ／インチを超えて剥離するか、または材破するものを
×として評価した。

【００３３】＜水性インキ受理性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、この面にゴム
印を用いて水性インキをスタンプした際、にじみの程度
を目視によって観察した。そして、受理性のよいものを
○、悪いものを×として評価した。

【００３４】＜印刷適性＞複写機を用いて、文字または絵が鮮明に複写できるもの
を○、かすれる等して不鮮明になるものを×として評価
した。

【００３５】＜プリンター適性＞ワードプロセッサのインクリボンを用いて印刷したとき
に、文字または絵が鮮明に印刷されるものを○、かすれ
る等して不鮮明になるものを×として評価した。

【００３６】＜紙への密着性（アンカーリング性）＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させて試験片をつく
り、ＪＩＳＬ−０８２３に規定されている摩耗試験機
II型に適応する摩耗堅ろう試験機の摩擦子（金属面）と
を互いに摩擦させた。そして、試験片の表面に、２５回
摩擦してもカスが生じなかったものを○、１０〜２４回
の間にカスを生じたものを△、９回以下でカスを生じた
ものを×として評価した。

【００３７】＜プレス前後の表面タック性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、上記再剥離性
評価の場合と同様に、片面に１２０kg／cm²の荷重をか
けたあと、その表面のベトツキ具合（タック）を、表面
を指でなぞることにより官能評価した。そして、指がス
ムーズに滑るものを○、指が引っ掛かってスムーズに滑
らないものを×として評価した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】上記の結果から、実施例品は比較例品に比
べ、全ての性能を兼ね備えていることがわかる。

【００４１】

【実施例３〜８】下記の表３，表４に示す材料組成に従
って、各種のコールドシール接着剤組成物を調製した。
なお、表３，表４において、「アクリル変性ゴムラテッ
クス」とあるのは、ともに、天然ゴムラテックスをアク
リル変性したアクリル変性ゴムラテックスのことであ
る。

【００４２】

【表３】（部）

【００４３】

【表４】（部）

【００４４】上記各実施例品の諸特性について、前記実
施例１，２と同様にして評価した。そして、その結果
を、下記の表５，表６に示した。

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】上記の結果から、材料の配合割合や充填剤
の種類によっては、得られるコールドシール接着剤組成
物の特性が左右される場合があることがわかる。

【００４８】

【発明の効果】以上のように、本発明のコールドシール
接着剤組成物は、接着剤ベースとして、天然ゴムラテッ
クスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンを組
み合わせたものか、アクリル変性ゴムラテックスか、こ
れらを併用したものを用い、しかもこれらに対し、限定
的な割合で充填剤を含有させるようにしているため、従
来の接着剤組成物では考えられなかった特性、すなわち
コールドシール圧が一定の値を超えると急激に再剥離強
度が高くなるという特性を有している。このため、上記
一定の値未満の圧力で接着すれば、簡単に人間の手で剥
がすことができ、そして一旦剥がした界面は、上記一定
の値を超えないと、再び接着することはできず、再剥離
性に優れている。そして、耐ブロッキング性，印刷適
性，アンカーリング性等の諸特性にも優れている。した
がって、３つ折りはがきの接着に用いるのに最適であ
り、さらに、大量に秘密文書を取り扱う会社等内におけ
る文書の秘密保持等に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の接着剤組成物を塗布した状態を模式的
に示す説明図である。

【図２】本発明の一実施例の塗布面を示す電子顕微鏡写
真である。

【図３】（ａ），（ｂ）はいずれも従来の個人情報隠蔽
はがきの説明図である。

【図４】本発明を適用しうる３つ折り式の個人情報隠蔽
はがきを広げた状態の説明図である。

【図５】上記３つ折り式の個人情報隠蔽はがきを折り畳
んだ状態の説明図である。

【図６】実施例品と比較例品におけるコールドシール圧
と再剥離強度の相関関係を示す線図である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴムラテックスと保護コロイド系アクリ
ル共重合エマルジョンとを混合してなる接着剤ベースと
充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００重量部
に対し上記充填剤が５〜９０重量部含有されていること
を特徴とするコールドシール接着剤組成物。
【請求項２】天然ゴムラテックスのゴム成分にアクリ
ル系モノマーを共重合させてアクリル変性したアクリル
変性ゴムラテックスからなる接着剤ベースと充填剤とを
主成分とし、上記接着剤ベース１００重量部に対し上記
充填剤が５〜９０重量部含有されていることを特徴とす
るコールドシール接着剤組成物。
【請求項３】ゴムラテックスと、保護コロイド系アク
リル共重合エマルジョンと、天然ゴムラテックスのゴム
成分にアクリル系モノマーを共重合させてアクリル変性
したアクリル変性ゴムラテックスとを混合してなる接着
剤ベースと、充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース
１００重量部に対し上記充填剤が５〜９０重量部含有さ
れていることを特徴とするコールドシール接着剤組成
物。