JP2688689C

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Publication number: JP2688689C
Authority: JP
Original assignee: 日本エヌエスシー株式会社
Publication date: 1999-12-13

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は、一定圧力以上で再剥離強度が顕著に発現する特殊なコールドシール
接着剤組成物に関するものである。【０００２】【従来の技術】近年、銀行では個人情報をデータファイル化し、口座振替，年金支払通知，満
期通知等のサービスを行っており、各家庭には、各種の通知書が封書で郵送され
るようになっている。また、クレジットカードの利用が一般化され、利用明細通
知，引落通知，請求書等も、各家庭に封書で郵送されるようになっている。さらに、各種のダイレクトメールも郵送される。このように、生活が便利になる反面
、郵便物の量は多くなる一方で、銀行，信販会社等においては、郵送業務の簡素
化と経費節減が大きな課題となっている。【０００３】そこで、このような社会現象に対応するため、最近、郵便法が改正され、はが
きに個人情報を記載し、その記載部分を隠蔽して郵送することができるようにな
った。このため、封書に変わる新しいタイプのはがきがいろいろ提案されている
。例えば、図３（ａ）に示すように、はがきが２枚重ねで構成され、左右の縁部
Ｓが接着剤で貼着され、その内側領域には個人情報が印刷されワックス層とシリ
コン層による再剥離性が与えられており、上記縁部Ｓを切り取り線に従って切り
取ることにより中を開くことができるようになっているものや、同図（ｂ）に示
すように、はがきの左半分に、インキ層と接着層と剥離層とを順に積層したシー
ル１が貼付され、その上から所定の文字等が印刷されて文字が内側に表示された
状態で隠されているもの等があげられる。【０００４】【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記図３（ａ）のものは、はがき表面となる紙材と、その下側
の紙材の表面に、個別に宛名と個人情報を印刷しなければならず、印刷工程に手
間を要するという問題がある。また、ワックス層とシリコン層の形成や縁部Ｓに
おける切り取り線の形成等にも手間を要し、コストが高いという問題もある。一
方、上記図３（ｂ）のものは、シール１の面積が小さいため情報量が限られると
いう問題がある。また、上記シール１の製造工程が複雑で、やはりコストが高く
つくという問題がある。【０００５】そこで、より簡単に個人情報を隠してはがき化する方法として、例えば図４に
示すように、横長の紙材を、鎖線Ｐに沿って３つ折りして一枚のはがきにするこ
とが提案され注目を集めている。このものは、上記紙材の両面に再剥離性のコー
ルドシール接着剤を全面塗布し、その上に宛名および個人情報を印刷したのち折
り畳み、図５に示すように、上下方向から高圧でプレスして一体化するものである。この方法によれば、印刷が片面で済むこと，広面積にわたって情報を載せる
ことができること等の利点を有する。しかし、接着剤塗布面が、はがきの表裏面
に露出するため、接着層の手触りが問題となる他、接着面（図４においてＱ，Ｒ
で示す）において優れた接着性、再剥離性、耐ブロッキング性等を発揮すること
が必要である。また、接着剤塗布面に印刷するため、印刷適性（プリンターにお
いて粉落ちしないこと）を備えていなくてはならない。しかもはがきへの使用を
前提とするならば、消印に用いられる水性インキの受理性も必要である。このた
め、これら全ての要件を兼ね備えたコールドシール接着剤の開発が望まれている
が、実用性ある優れたものは未だ開発されていないのが実情である。【０００６】本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、上記諸要件をすべて具備し、
３つ折りはがきの接着に最適なコールドシール接着剤組成物の提供をその目的と
する。【０００７】【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するため、本発明は、ゴムラテックスと保護コロイド系アク
リル共重合エマルジョンとを混合してなる接着剤ベースと充填剤とを主成分とし
、上記接着剤ベース１００重量部に対し上記充填剤が５〜９０重量部含有されて
いるコールドシール接着剤組成物を第１の要旨とし、天然ゴムラテックスのゴム
成分に対し、重量基準で〔ゴム〕：〔アクリル〕＝１００：１〜１００：１５の
範囲でアクリル系モノマーを共重合させてアクリル変性したアクリル変性ゴムラ
テックスからなる接着剤ベースと充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１０
０重量部に対し上記充填剤が５〜９０重量部含有されているコールドシール接着
剤組成物を第２の要旨とする。また、ゴムラテックスと、保護コロイド系アクリ
ル共重合エマルジョンと、天然ゴムラテックスのゴム成分に対し、重量基準で〔
ゴム〕：〔アクリル〕＝１００：１〜１００：１５の範囲でアクリル系モノマー
を共重合させてアクリル変性したアクリル変性ゴムラテックスとを混合してなる
接着剤ベースと、充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００重量部に対し
上記充填剤が５〜９０重量部含有されているコールドシール接着剤組成物を第３の要旨とする。なお、本発明において、「主成分とする」とは、全体が主成分の
みからなる場合も含める趣旨である。【０００８】【作用】すなわち、本発明者らは、上記３つ折りはがきの接着に最適なコールドシール
接着剤組成物について研究を重ねる過程で、接着面の耐ブロッキング性を高める
には、接着時のプレス圧と再剥離強度とが正比例するのではなく、一定の高圧力
以上で、急激に再剥離強度が高まるような特性となることが望ましいことがわか
った。そこで、上記特殊な特性を発現し、しかも優れた風合い，印刷適性，イン
キ受理性等を兼ね備えるよう、各種のゴム，樹脂等を組み合わせて研究を重ねた
結果、上記三通りの組み合わせのものが、所期の目的を達することを見いだし、
本発明に到達した。【０００９】つぎに、本発明を詳細に説明する。【００１０】本発明のコールドシール接着剤組成物は、接着剤ベースＸと充填剤Ｙを主成分
とするもので、上記接着剤ベースＸとしては、ゴムラテックスと保護コロイド系
アクリル共重合エマルジョンとを混合したものか、これに代えてアクリル変性ゴ
ムラテックスが用いられる。また、上記ゴムラテックスと、保護コロイド系アク
リル共重合エマルジョンと、アクリル変性ゴムラテックスとを併用してもよいし
、上記保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンと、アクリル変性ゴムラテッ
クスとを併用しても差し支えはない。【００１１】上記ゴムラテックスとしては、天然ゴムエマルジョン，スチレン−ブタジエン
ゴムエマルジョン，エチレン−酢酸ビニルゴムエマルジョン，アクリロニトリル
−ブタジエンゴムエマルジョン等かあげられ、なかでも天然ゴムエマルジョンが
好適である。【００１２】また、上記保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとは、アクリル酸エステルモノマーと他のモノマー成分とを、保護コロイドを用いて共重合しエマルジ
ョン化したもので、上記共重合に供される他のモノマーとしては、スチレン，メ
タクリル酸メチル等、各種の不飽和単量体があげられる。そして、上記保護コロ
イドとしては、スチレン−無水マレイン酸共重合ポリマーや、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合ポリマー等があげられる。このように、エマルジョンとして
乳化剤系ではなく保護コロイド系のものを用いるのは、保護コロイドによる親
水基の導入によって得られる組成物の紙面へのアンカーリング性が向上する、
保護コロイドのガラス転移点（Ｔｇ）が高いので表面硬度が硬くなって耐ブロッ
キング性が向上する、塗膜表面が乾燥時に造膜不良を起こしてフィルム化せず
、インキ受理性や印刷適性が向上する、等の理由によるものである。なお、上記
保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンは、モノマー組成を調整することに
より、その最低造膜温度（ＭＦＴ）が９０℃C以上となるように設定することが
好適である。【００１３】上記ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとを組み合
わせて接着剤ベースＸとする場合には、両者の配合割合は、重量基準で、〔ゴム
〕：〔アクリル〕＝１００：１０〜１００：７０の範囲に設定することが好適で
ある。アクリル共重合エマルジョンが少なすぎると、樹脂分が不足して耐ブロッ
キング性およびアンカーリング性が悪くなる傾向がみられ、逆にゴム分が少なす
ぎると、接着力が弱くなるという傾向がみられるからである。【００１４】さらに、上記ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンの
組み合わせに代えて用いることのできるアクリル変性ゴムラテックスとは、上記
ゴムラテックスのなかでも天然ゴムラテックスのゴム成分にアクリル系モノマー
を共重合させてアクリル変性したものであり、これを用いた場合には、上記ゴム
ラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとを組み合わせると同
様の効果が得られる。そして、上記アクリル変性ゴムラテックスにおけるアクリ
ル系モノマーの配合割合は、天然ゴムラテックスのゴム成分に対し、重量基準で
、〔ゴム〕：〔アクリル〕＝１００：１〜１００：１５の範囲に設定することが好適である。この範囲を外れると、前記の場合と同様、接着界面の状態のバラン
スが悪くなる傾向がみられる。【００１５】また、上記充填剤Ｙとしては、シリカゲル，中空シリカ，雲母，炭酸カルシウ
ム，カオリン，ケイソウ土等の無機系充填剤や、デンプン，カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ），カゼイン，ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等の水溶性高
分子，スチレンビーズ，メタクリル酸メチルビーズ等の樹脂ビーズ等があげられ
る。これらは、単独で用いてもよいが、硬度の異なるものを組み合わせることに
より、接着界面の凹凸状態や塗工表面状態を適宜に変化させることができる。【００１６】なお、上記充填剤Ｙは、平均粒径１〜２０μｍのものを用いることが好適であ
る。すなわち、上記範囲よりも小さいものを使用すると、耐ブロッキング性が低
下し、逆に上記範囲よりも大きいものを使用すると、接着剤組成物が、充填剤ご
と表面から脱落しやすくなって好ましくない。【００１７】本発明のコールドシール接着剤組成物は、上記接着剤ベースＸと、充填剤Ｙと
、必要に応じて任意に添加される各種の添加剤とを、所定の割合で混合すること
によって得られる。【００１８】上記製法において、接着剤ベースＸに対する充填剤Ｙの割合は、接着剤ベース
Ｘ１００重量部（以下「部」と略す）に対し、充填剤Ｙが５〜９０部となるよう
設定することが必要である。すなわち、充填剤Ｙが５部よりも少ないと、ブロッ
キングを生じやすくなるだけでなく接着機能の発現をコントロールしにくくなり
、逆に９０部よりも多いと、粉落ちを生じたり印刷適性が悪くなるからである。【００１９】また、上記接着剤ベースＸと充填剤Ｙからなる主成分とともに、必要に応じて
用いられる添加剤としては、安定剤，消泡剤，防かび・防バクテリア剤，増粘剤
等があげられる。そして、上記安定剤は前記ゴムラテックスに対し３〜１０重量
％、上記消泡剤は主成分全体（Ｘ＋Ｙ）に対し０．０１〜３重量％、上記防かび・防バクテリア剤は同じく主成分全体（Ｘ＋Ｙ）に対し０．０５〜０．２重量％
、それぞれ配合することが好適である。また、上記増粘剤は、塗工条件等に合わ
せて必要な粘度を達成できる程度に添加される。【００２０】また、以上の原料以外に、組成物の耐ブロッキング性を高めるために、ポリエ
チレン分散液を配合するようにしてもよい。あるいは、組成物の粘着特性を与え
るために、ロジン系等のタッキファイヤーを配合するようにしてもよい。さらに
、上記接着剤ベースＸを、ゴムと樹脂の混合エマルジョン液もしくはゴムエマル
ジョンと樹脂エマルジョンとを分けた状態で、それぞれを樹脂皮膜で覆うことに
よりマイクロカプセル化して用いるようにしてもよい。このようにすると、樹脂
皮膜が破れるだけの高圧下で初めて接着性を発現するため、耐ブロッキング性に
非常に優れたものが得られる。【００２１】このようにして得られたコールドシール接着剤組成物を、図１に模式的に示す
ように、紙材１０の両側に塗工すると、塗工層１１の表面が、充填剤Ｙ（図示せ
ず）の存在によって、適度な凹凸粗面となり（実施例品の５００倍の電子顕微鏡
写真である図２参照）、この塗工表面同士を重ねて加圧一体化すると、接着剤ベ
ースＸ中のゴム成分と樹脂成分、あるいはアクリル変性ゴム成分同士が、互いに
相溶状態となり、優れた接着性を発現する。そして、この接着面は、軽い圧力で
互いに剥離させることができ、剥離面は、高圧をかけない限り、再び接着させる
ことができないという特性を有する。すなわち、通常の接着剤組成物は、図６に
直線１２〜１５（後述する比較例１〜４の特性曲線）として示すように、接着さ
せるための圧力（コールドシール圧）を強くすればするほど、接着が強固になっ
て、再剥離強度も高くなる（両者は正比例の関係にある）が、本発明の接着剤組
成物は、図６に曲線１６，１７（後述する実施例１，２の特性曲線）として示す
ように、コールドシール圧が１００kg／cm²を超えると急激に再剥離強度が高く
なるようになっている。このため、１００kg／cm²未満の圧力で接着すれば、簡
単に人間の手で剥がすことができ、そして一旦剥がした界面は、１００kg／cm²
を超えないと、再び接着することはできないという特性を有する。そして、耐ブロッキング性，印刷適性，アンカーリング性等の諸特性にも優れている。【００２２】したがって、このコールドシール接着剤組成物は、図４および図５に示す３つ
折りはがきの接着に用いるのに最適である。もちろん、それ以外に、大量に秘密
文書を取り扱う会社等内における文書の秘密保持等に利用することができる。【００２３】つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。【００２４】【実施例１】まず、スチレンとアクリル酸ブチルエステルとを用い、保護コロイドとしてス
チレン−無水マレイン酸共重合ポリマーを用いて通常のモノマー油滴滴下法によ
って重合を行い、固形分５０％でＭＦＴが９５℃以上の保護コロイド系アクリル
共重合エマルジョンＰを調製した。そして、天然ゴムラテックス１００部に対し
、上記エマルジョンＰ５０部と、平均粒径１．５μｍのシリカゲル２０部と、タ
ピオカデンプン２０部とを添加配合し、目的とするコールドシール接着剤組成物
を得た。【００２５】【実施例２】天然ゴムラテックスをアクリル変性したアクリル変性ゴムラテックス（アクリ
ル化度１０％）５０部と天然ゴムラテックス５０部に対し、上記エマルジョンＰ
６０部と、中空シリカ（富士デヴィソン化学社製、マイクロバルーンＨ−３０）
３０部と、ポテトデンプン１０部とを添加配合し、目的とするコールドシール接
着剤組成物を得た。【００２６】【比較例１】天然ゴムラテックス６０部とＳＢＲラテックス４０部に対し、平均粒径２μｍ
のシリカゲル２０部を添加配合し、目的とするコールドシール接着剤組成物を得
た。【００２７】【比較例２】天然ゴムラテックス５０部とＳＢＲラテックス５０部に対し、平均粒径９μｍ
のシリカゲル２０部と平均粒径１μｍのシリカゲル２０部とを添加配合し、目的
とするコールドシール接着剤組成物を得た。【００２８】【比較例３】まず、スチレンとアクリロニトリルとアクリル酸２−エチルヘキシルとを用い
、乳化剤として、アニオン系乳化剤（花王社製、レベノールＷＺ）とノニオン系
乳化剤（花王社製、エマルゲン−５００）を用いて通常のモノマー滴下法によっ
て重合を行い、固形分５０％でＭＦＴが６０℃の乳化剤系アクリル共重合エマル
ジョンＱを調製した。そして、天然ゴムラテックス１００部に対し、上記エマル
ジョンＱ５０部と、平均粒径１．５μｍのシリカゲル２０部と、タピオカデンプ
ン２０部とを添加配合し、目的とするコールドシール接着剤組成物を得た。【００２９】【比較例４】アクリル変性ゴムラテックス（アクリル化度１０％）５０部と天然ゴムラテッ
クス５０部に対し、平均粒径４μｍのシリカゲル１００部と、タピオカデンプン
３０部を添加配合し、目的とするコールドシール接着剤組成物を得た。【００３０】これらのコールドシール接着剤組成物の諸特性について、下記の手順に従って
評価した。そして、その結果を、後記の表１，表２に示した。また、各組成物の
コールドシール圧と再剥離強度の相関関係を示す線図を図６に示した。図におい
て、１２は比較例１の特性曲線、１３は比較例２の特性曲線、１４は比較例３の
特性曲線、１５は比較例４の特性曲線、１６は実施例１の特性曲線、１７は実施
例２の特性曲線を示す。【００３１】＜耐ブロッキング性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、この塗布面にさらに同様の接着剤組
成物を塗布した上質紙を重ね合わせて、２０℃の恒温中で３０kg／cm²の荷重をかけたのち、両紙を手で引き剥がすことにより耐ブロッキング性を評価した。こ
のとき、軽く剥がれるものを○、やや力を要するが材破せずに剥がれるものを△
、材破に至るものを×として評価した。【００３２】＜再剥離性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、この塗布面同士を重ね合わせて、２
０℃の恒温中で１２０kg／cm²の荷重をかけ密着させたのち引き剥がしたとき、
材破せずに界面剥離させるときの剥離強度をテンシロン（オリエンテック社製、
ＲＴＭ−２５０）を用いて測定した。そして、再剥離強度が１００〜２００ｇ／
インチであるものを〇、１００ｇ／インチ未満であるものを△、２００ｇ／イン
チを超えて剥離するか、または材破するものを×として評価した。【００３３】＜水性インキ受理性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、この面にゴム印を用いて水性インキ
をスタンプした際、にじみの程度を目視によって観察した。そして、受理性のよ
いものを〇、悪いものを×として評価した。【００３４】＜印刷適性＞複写機を用いて、文字または絵が鮮明に複写できるものを○、かすれる等して
不鮮明になるものを×として評価した。【００３５】＜プリンター適性＞ワードプロセッサのインクリボンを用いて印刷したときに、文字または絵が鮮
明に印刷されるものを○、かすれる等して不鮮明になるものを×として評価した
。【００３６】＜紙への密着性（アンカーリング性）＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させて試験片をつくり、ＪＩＳＬ−０８
２３に規定されている摩耗試験機II型に適応する摩耗堅ろう試験機の摩擦子（金属面）とを互いに摩擦させた。そして、試験片の表面に、２５回摩擦してもカス
が生じなかったものを○、１０〜２４回の間にカスを生じたものを△、９回以下
でカスを生じたものを×として評価した。【００３７】＜プレス前後の表面タック性＞上質紙に接着剤組成物を塗布し乾燥させ、上記再剥離性評価の場合と同様に、
片面に１２０kg／cm²の荷重をかけたあと、その表面のベトツキ具合（タック）
を、表面を指でなぞることにより官能評価した。そして、指がスムーズに滑るも
のを○、指が引っ掛かってスムーズに滑らないものを×として評価した。【００３８】【表１】【００３９】【表２】【００４０】上記の結果から、実施例品は比較例品に比べ、全ての性能を兼ね備えているこ
とがわかる。【００４１】【実施例３〜８】下記の表３，表４に示す材料組成に従って、各種のコールドシール接着剤組成
物を調製した。なお、表３，表４において、「アクリル変性ゴムラテックス」と
あるのは、ともに、天然ゴムラテックスをアクリル変性したアクリル変性ゴムラ
テックスのことである。【００４２】【表３】【００４３】【表４】【００４４】上記各実施例品の諸特性について、前記実施例１，２と同様にして評価した。そして、その結果を、下記の表５，表６に示した。【００４５】【表５】【００４６】【表６】【００４７】上記の結果から、材料の配合割合や充填剤の種類によっては、得られるコール
ドシール接着剤組成物の特性が左右される場合があることがわかる。【００４８】【発明の効果】以上のように、本発明のコールドシール接着剤組成物は、接着剤ベースとして
、天然ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンを組み合わ
せたものか、アクリル変性ゴムラテックスか、これらを併用したものを用い、し
かもこれらに対し、限定的な割合で充填剤を含有させるようにしているため、従来の接着剤組成物では考えられなかった特性、すなわちコールドシール圧が一定
の値を超えると急激に再剥離強度が高くなるという特性を有している。このため
、上記一定の値未満の圧力で接着すれば、簡単に人間の手で剥がすことができ、
そして一旦剥がした界面は、上記一定の値を超えないと、再び接着することはで
きず、再剥離性に優れている。そして、耐ブロッキング性，印刷適性，アンカー
リング性等の諸特性にも優れている。したがって、３つ折りはがきの接着に用い
るのに最適であり、さらに、大量に秘密文書を取り扱う会社等内における文書の
秘密保持等に利用することができる。

【図面の簡単な説明】【図１】本発明の接着剤組成物を塗布した状態を模式的に示す説明図である。【図２】本発明の一実施例の塗布面を示す電子顕微鏡写真である。【図３】（ａ），（ｂ）はいずれも従来の個人情報隠蔽はがきの説明図である。【図４】本発明を適用しうる３つ折り式の個人情報隠蔽はがきを広げた状態の説明図で
ある。【図５】上記３つ折り式の個人情報隠蔽はがきを折り畳んだ状態の説明図である。【図６】実施例品と比較例品におけるコールドシール圧と再剥離強度の相関関係を示す
線図である。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョン
とを混合してなる接着剤ベースと充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１０
０重量部に対し上記充填剤が５〜９０重量部含有されていることを特徴とするコ
ールドシール接着剤組成物。【請求項２】天然ゴムラテックスのゴム成分に対し、重量基準で〔ゴム〕：
〔アクリル〕＝１００：１〜１００：１５の範囲でアクリル系モノマーを共重合
させてアクリル変性したアクリル変性ゴムラテックスからなる接着剤ベースと充
填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００重量部に対し上記充填剤が５〜９
０重量部含有されていることを特徴とするコールドシール接着剤組成物。【請求項３】ゴムラテックスと、保護コロイド系アクリル共重合エマルジョ
ンと、天然ゴムラテックスのゴム成分に対し、重量基準で〔ゴム〕：〔アクリル
〕＝１００：１〜１００：１５の範囲でアクリル系モノマーを共重合させてアク
リル変性したアクリル変性ゴムラテックスとを混合してなる接着剤ベースと、充
填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００重量部に対し上記充填剤が５〜９
０重量部含有されていることを特徴とするコールドシール接着剤組成物。