JP2671949B2 - チタニアゾルとその製造方法 - Google Patents
チタニアゾルとその製造方法Info
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- titania sol
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Description
【０００１】
【発明の属する分野】この発明は、チタニアゾルとその
製造方法に関するものである。さらに詳しくは、この発
明は、チタンを含有する各種セラミックスや有機高分子
とのコンポジット材料、あるいは顔料、塗料、化粧品、
さらには光触媒等の光機能性材料等として有用なチタニ
アゾルとその製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。さらに詳しくは、この発
明は、チタンを含有する各種セラミックスや有機高分子
とのコンポジット材料、あるいは顔料、塗料、化粧品、
さらには光触媒等の光機能性材料等として有用なチタニ
アゾルとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】従来より、チタニアゾルの製
造方法として、たとえばＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ）等のチ
タンアルコキシドを水およびアルコール溶液と混合して
加水分解する方法が知られている。しかしながら、従来
の方法で製造されるチタニアゾルは、コロイド粒子がほ
ぼ等方的な形態を有し、結晶学的には無定形であるた
め、いくつかの応用において制約があった。
造方法として、たとえばＴｉ（ＯＣ3 Ｈ7 ）4 ）等のチ
タンアルコキシドを水およびアルコール溶液と混合して
加水分解する方法が知られている。しかしながら、従来
の方法で製造されるチタニアゾルは、コロイド粒子がほ
ぼ等方的な形態を有し、結晶学的には無定形であるた
め、いくつかの応用において制約があった。
【０００３】この発明は、以上の通りの事情を鑑みてな
されたものであり、従来のチタンアルコキシド由来のゾ
ルの限界を克服し、この従来のものとは異なり、異方性
を有する懸濁粒子であって、また、従来のゾルゲル法に
類似した取り扱いが可能である、新しいチタニアゾルと
その製造方法を提供することを目的としている。
されたものであり、従来のチタンアルコキシド由来のゾ
ルの限界を克服し、この従来のものとは異なり、異方性
を有する懸濁粒子であって、また、従来のゾルゲル法に
類似した取り扱いが可能である、新しいチタニアゾルと
その製造方法を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、組成式がＴｉ2-x/4 Ｏ4 x-（ｘ
＝０．６０〜０．７５）で示される形状異方性の薄片粒
子、たとえば厚さ１ｎｍ前後、横幅１μｍ前後の薄片粒
子が懸濁されていることを特徴とするチタニアゾルを提
供する。
を解決するものとして、組成式がＴｉ2-x/4 Ｏ4 x-（ｘ
＝０．６０〜０．７５）で示される形状異方性の薄片粒
子、たとえば厚さ１ｎｍ前後、横幅１μｍ前後の薄片粒
子が懸濁されていることを特徴とするチタニアゾルを提
供する。
【０００５】また、この発明は、酸化セシウム（Ｃｓ2
Ｏ）または加熱により酸化セシウムとなる化合物と二酸
化チタンまたは加熱により二酸化チタンとなる化合物を
モル比１／４から１／７の割合に混合し、これを焼成し
て得られるチタン酸セシウムを酸水溶液と接触させ、層
状構造のチタン酸粉末を生成させ、次にこの粉末をアン
モニウム化合物またはアミン化合物の水溶液と混合攪拌
し、結晶を剥離分散することを特徴とする上記のチタニ
アゾルの製造法をも提供する。
Ｏ）または加熱により酸化セシウムとなる化合物と二酸
化チタンまたは加熱により二酸化チタンとなる化合物を
モル比１／４から１／７の割合に混合し、これを焼成し
て得られるチタン酸セシウムを酸水溶液と接触させ、層
状構造のチタン酸粉末を生成させ、次にこの粉末をアン
モニウム化合物またはアミン化合物の水溶液と混合攪拌
し、結晶を剥離分散することを特徴とする上記のチタニ
アゾルの製造法をも提供する。
【０００６】さらに説明すると、上記のチタニアゾルに
ついては、原料粉末として、斜方晶系の層状チタン酸と
してのＨx Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏとして表わされる
ものを、アンモニウム化合物、またはアミン化合物から
なるゾル化剤の水溶液と混合攪拌し、結晶を剥離分散す
ることからなる製造法をその態様としている。
ついては、原料粉末として、斜方晶系の層状チタン酸と
してのＨx Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏとして表わされる
ものを、アンモニウム化合物、またはアミン化合物から
なるゾル化剤の水溶液と混合攪拌し、結晶を剥離分散す
ることからなる製造法をその態様としている。
【０００７】
【実施の形態】この発明においては、上記の通り、層状
構造を有するチタン酸に化学的処理を施すことによっ
て、結晶構造の基本単位である薄片粒子、すなわち、チ
タニアの薄片ナノシートが溶液中に剥離、分散したゾル
が導かれる。このゾルは安定であり、長時間静置しても
固形物の沈殿はほとんど認められない。
構造を有するチタン酸に化学的処理を施すことによっ
て、結晶構造の基本単位である薄片粒子、すなわち、チ
タニアの薄片ナノシートが溶液中に剥離、分散したゾル
が導かれる。このゾルは安定であり、長時間静置しても
固形物の沈殿はほとんど認められない。
【０００８】また、このものは溶液状態であるため従来
のゾルゲル法に類似した取り扱いが可能である。このた
め、液相のｐＨや電解質濃度を制御したり、加熱または
凍結乾燥することによってチタニアナノシートを再凝集
させることが可能であり、低温で微粒、高比表面積のセ
ラミックスを合成したり有機高分子とのコンポジット材
料を誘導することが可能である。
のゾルゲル法に類似した取り扱いが可能である。このた
め、液相のｐＨや電解質濃度を制御したり、加熱または
凍結乾燥することによってチタニアナノシートを再凝集
させることが可能であり、低温で微粒、高比表面積のセ
ラミックスを合成したり有機高分子とのコンポジット材
料を誘導することが可能である。
【０００９】また、チタンアルコキシド由来のゾルとは
異なり、懸濁薄片粒子は大きなサイズ異方性（たとえば
厚さ１ｎｍ前後×横幅１μｍ前後）を有し、従来のチタ
ニアゾルから得られるセラミックス粒子が概して球状で
あるのに対し、この発明によって得られるものは薄片状
であるという特異性を有している。そのため、展性、分
散性に優れ、顔料、塗料、化粧品等としての応用が考え
られる。
異なり、懸濁薄片粒子は大きなサイズ異方性（たとえば
厚さ１ｎｍ前後×横幅１μｍ前後）を有し、従来のチタ
ニアゾルから得られるセラミックス粒子が概して球状で
あるのに対し、この発明によって得られるものは薄片状
であるという特異性を有している。そのため、展性、分
散性に優れ、顔料、塗料、化粧品等としての応用が考え
られる。
【００１０】さらに、この発明のチタニアゾルは、溶液
状態で非常に大きな比表面積を保持しているため、いく
つかの化学反応に対して高い触媒性を示すことが期待さ
れる。添付した図面の図１は、層状チタン酸の結晶構造
を示したものである。また、この図面は結晶構造の（１
００）面への投影図である。
状態で非常に大きな比表面積を保持しているため、いく
つかの化学反応に対して高い触媒性を示すことが期待さ
れる。添付した図面の図１は、層状チタン酸の結晶構造
を示したものである。また、この図面は結晶構造の（１
００）面への投影図である。
【００１１】層状チタン酸の結晶系は、斜方晶系（ａ＝
０．３７８３ｎｍ，ｂ＝１．８７３５ｎｍ，ｃ＝０．２
９７８ｎｍ）であり、ＴｉＯ6 八面体が稜共有により連
鎖して、Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 x-の組成の２次元骨格構造を形
成している。このようなチタン酸粉末のゾル化は、上記
の通り、層状のチタン酸、より具体的には、Ｈx Ｔｉ
2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏで表わされ、結晶構造が図１に示
した物質が点線の位置で剥離して２次元構造素片である
Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 x-のシート一枚ずつが水中に分散するこ
とによって引き起こされる。この場合の組成におけるＸ
の値については、その製造法との関係において、結晶構
造の安定性によって決まるもので、通常、このＸの値
は、０．６０〜０．７５の範囲にある。
０．３７８３ｎｍ，ｂ＝１．８７３５ｎｍ，ｃ＝０．２
９７８ｎｍ）であり、ＴｉＯ6 八面体が稜共有により連
鎖して、Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 x-の組成の２次元骨格構造を形
成している。このようなチタン酸粉末のゾル化は、上記
の通り、層状のチタン酸、より具体的には、Ｈx Ｔｉ
2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏで表わされ、結晶構造が図１に示
した物質が点線の位置で剥離して２次元構造素片である
Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 x-のシート一枚ずつが水中に分散するこ
とによって引き起こされる。この場合の組成におけるＸ
の値については、その製造法との関係において、結晶構
造の安定性によって決まるもので、通常、このＸの値
は、０．６０〜０．７５の範囲にある。
【００１２】また、形状異方性としての薄片粒子（ナノ
シート）の厚みや横幅は、製造法にもよるが、一般的に
は、この発明では厚みが０．７５ｎｍ前後、横幅が１μ
ｍ前後である。ゾルの原料粉末である上記の斜方晶系の
層状チタン酸Ｈx Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏのその製造
方法については、すでに提案してもいる（特願平３−１
５２１２１）。
シート）の厚みや横幅は、製造法にもよるが、一般的に
は、この発明では厚みが０．７５ｎｍ前後、横幅が１μ
ｍ前後である。ゾルの原料粉末である上記の斜方晶系の
層状チタン酸Ｈx Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏのその製造
方法については、すでに提案してもいる（特願平３−１
５２１２１）。
【００１３】この層状チタン酸にアミン化合物等のゾル
化剤の溶液を加え、機械的もしくは超音波で攪拌する
と、乳白色に懸濁したゾルが得られることになる。ゾル
化に用いられる化合物としては、テトラブチルアンモニ
ウム水酸化物（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＮＯＨをはじめとして、テ
トラメチルアンモニウム水酸化物（ＣＨ3）4 ＮＯＨ、
テトラエチルアンモニウム水酸化物（Ｃ2 Ｈ5 ）4 ＮＯ
Ｈ、テトラプロピルアンモニウム水酸化物（Ｃ3 Ｈ7 ）
4 ＮＯＨ、ｎ−エチルアミンＣ2 Ｈ5 ＮＨ2 、ｎ−プロ
ピルアミンＣ3 Ｈ7 ＮＨ2 、１−アミノ２−エタノール
ＣＨ2 ＮＨ2 −ＣＨ2 ＯＨ、１−アミノ３−プロパノー
ルＣＨ2 ＮＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ等があげられる。
化剤の溶液を加え、機械的もしくは超音波で攪拌する
と、乳白色に懸濁したゾルが得られることになる。ゾル
化に用いられる化合物としては、テトラブチルアンモニ
ウム水酸化物（Ｃ4 Ｈ9 ）4 ＮＯＨをはじめとして、テ
トラメチルアンモニウム水酸化物（ＣＨ3）4 ＮＯＨ、
テトラエチルアンモニウム水酸化物（Ｃ2 Ｈ5 ）4 ＮＯ
Ｈ、テトラプロピルアンモニウム水酸化物（Ｃ3 Ｈ7 ）
4 ＮＯＨ、ｎ−エチルアミンＣ2 Ｈ5 ＮＨ2 、ｎ−プロ
ピルアミンＣ3 Ｈ7 ＮＨ2 、１−アミノ２−エタノール
ＣＨ2 ＮＨ2 −ＣＨ2 ＯＨ、１−アミノ３−プロパノー
ルＣＨ2 ＮＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ等があげられる。
【００１４】以下、実施例を示してさらに詳しくこの発
明のチタニアゾルとその製造方法について説明する。
明のチタニアゾルとその製造方法について説明する。
【００１５】
【実施例】実施例１ 炭酸セシウム（Ｃｓ2 ＣＯ3 ）と二酸化チタン（ＴｉＯ
2 ）を１：５．３のモル比に混合し、これを蓋付白金ル
ツボに移し、電気炉中８００℃で３０分間加熱して炭酸
塩を分解した。この焼成物を再び摩砕して８００℃で４
０時間焼成することにより斜方晶系のチタン酸セシウム
（Ｃｓx Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ）（ｘ＝０．７０）を得た。
2 ）を１：５．３のモル比に混合し、これを蓋付白金ル
ツボに移し、電気炉中８００℃で３０分間加熱して炭酸
塩を分解した。この焼成物を再び摩砕して８００℃で４
０時間焼成することにより斜方晶系のチタン酸セシウム
（Ｃｓx Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ）（ｘ＝０．７０）を得た。
【００１６】このチタン酸セシウムの粉末１ｇに対して
１規定の塩酸水溶液１００ｃｍ3 の割合で接触させ、ス
ターラーで攪拌しながら室温で反応させた。この処理に
よりセシウムイオンが水素イオンに置き換わり組成式Ｈ
x Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏで示される層状チタン酸の
粉末が得られた。次にこの層状チタン酸粉末０．５ｇを
テトラブチルアンモニウム水酸化物水溶液１００ｃｍ3
（濃度０．１ｍｏｌ ｄｍ-3）に加え、シェーカーで１
５０ｒｐｍ程度の振盪を行なった。
１規定の塩酸水溶液１００ｃｍ3 の割合で接触させ、ス
ターラーで攪拌しながら室温で反応させた。この処理に
よりセシウムイオンが水素イオンに置き換わり組成式Ｈ
x Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏで示される層状チタン酸の
粉末が得られた。次にこの層状チタン酸粉末０．５ｇを
テトラブチルアンモニウム水酸化物水溶液１００ｃｍ3
（濃度０．１ｍｏｌ ｄｍ-3）に加え、シェーカーで１
５０ｒｐｍ程度の振盪を行なった。
【００１７】得られたチタニアゾルは乳白色で、そのま
ま長時間静置してもフラスコの底に固形物は認められな
かった。これに対し、比較として、チタン酸粉末０．５
ｇを水１００ｃｍ3 と混合したものは、上澄みは透明と
なりフラスコの底に固体が沈殿していることが観察され
た。上記のこの発明の懸濁液を１５，０００ｒｐｍで３
０分程度遠心分離すると、遠沈管の底にのり状の固形物
が沈積した。上澄み液がほぼ透明となることより沈積物
はゾル中に懸濁していた微細粒子の集合体と考えられ
る。
ま長時間静置してもフラスコの底に固形物は認められな
かった。これに対し、比較として、チタン酸粉末０．５
ｇを水１００ｃｍ3 と混合したものは、上澄みは透明と
なりフラスコの底に固体が沈殿していることが観察され
た。上記のこの発明の懸濁液を１５，０００ｒｐｍで３
０分程度遠心分離すると、遠沈管の底にのり状の固形物
が沈積した。上澄み液がほぼ透明となることより沈積物
はゾル中に懸濁していた微細粒子の集合体と考えられ
る。
【００１８】こののり状物質を溶液より分離した直後に
Ｘ線回折分析を行った。添付した図面の図２は、チタニ
アゾルを遠心分離して得られたのり状沈積物のＸ線回折
チャートである。図２（ａ）は、上澄み液と分離した直
後の沈積物であり、図２（ｂ）は空気中で乾燥させたも
のである。この図２（ａ）では２本の弱い反射が観測さ
れることを除いては非晶質に近いものであった。２００
と００２の二本の回折線は、ａ〜０．３８ｎｍ、ｃ〜
０．３０ｎｍの周期構造を示すものであり、図１の二次
元結晶格子、すなわちナノシートはこのゾル化・遠心分
離の過程で保持されていることが判明した。
Ｘ線回折分析を行った。添付した図面の図２は、チタニ
アゾルを遠心分離して得られたのり状沈積物のＸ線回折
チャートである。図２（ａ）は、上澄み液と分離した直
後の沈積物であり、図２（ｂ）は空気中で乾燥させたも
のである。この図２（ａ）では２本の弱い反射が観測さ
れることを除いては非晶質に近いものであった。２００
と００２の二本の回折線は、ａ〜０．３８ｎｍ、ｃ〜
０．３０ｎｍの周期構造を示すものであり、図１の二次
元結晶格子、すなわちナノシートはこのゾル化・遠心分
離の過程で保持されていることが判明した。
【００１９】このナノシートは、組成式Ｔｉ2-x/4 Ｏ4
x-（ｘ＝０．７０）で表わされるものであって、その厚
みは０．７５ｎｍで、横幅は１μｍであることが確認さ
れた。次に、図２（ｂ）に示したように、こののり状固
形物を空気中で乾燥すると、このナノシートが積み重な
ることに起因する回折線が現れた。その積み重なりの周
期は使用したゾル化剤に依存するが、テトラブチルアン
モニウムの場合には、１．７６ｎｍであった。
x-（ｘ＝０．７０）で表わされるものであって、その厚
みは０．７５ｎｍで、横幅は１μｍであることが確認さ
れた。次に、図２（ｂ）に示したように、こののり状固
形物を空気中で乾燥すると、このナノシートが積み重な
ることに起因する回折線が現れた。その積み重なりの周
期は使用したゾル化剤に依存するが、テトラブチルアン
モニウムの場合には、１．７６ｎｍであった。
【００２０】以上の結果からゾル化剤により、層状のチ
タン酸は、その結晶構造の基本単位である層一枚一枚
（チタニアナノシート）に剥離分散すること、これを乾
燥すると再びナノシートが凝集、積層することが証明さ
れた。一方ゾル化前後での固相の透過型および走査電子
顕微鏡像の観察によっても剥離現象が確かめられた。す
なわちゾル化剤で処理する前では層状チタン酸Ｈx Ｔｉ
2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏは１μｍ×０．５μｍ前後の板状
結晶であるが、ゾル化後、乾燥した試料は、非常に薄い
厚みのフィルム状集合体に変化し、明かに剥離反応が起
きている証拠が得られた。実施例２ 実施例１と同様な方法で合成した層状チタン酸Ｈx Ｔｉ
2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏを０．２ｇとｎ−プロピルアミン
水溶液２０ｃｍ3 を混合して激しく振盪したところ、乳
白色の懸濁液に変化した。このゾル溶液も安定であり、
そのＸ線回折法および透過型、走査型電子顕微鏡による
検討の結果、ゾル化剤としてテトラブチルアンモニウム
を用いた場合と同様、厚さ０．７５ｎｍのチタニアナノ
シートが懸濁したゾルであることが確かめられた。
タン酸は、その結晶構造の基本単位である層一枚一枚
（チタニアナノシート）に剥離分散すること、これを乾
燥すると再びナノシートが凝集、積層することが証明さ
れた。一方ゾル化前後での固相の透過型および走査電子
顕微鏡像の観察によっても剥離現象が確かめられた。す
なわちゾル化剤で処理する前では層状チタン酸Ｈx Ｔｉ
2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏは１μｍ×０．５μｍ前後の板状
結晶であるが、ゾル化後、乾燥した試料は、非常に薄い
厚みのフィルム状集合体に変化し、明かに剥離反応が起
きている証拠が得られた。実施例２ 実施例１と同様な方法で合成した層状チタン酸Ｈx Ｔｉ
2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏを０．２ｇとｎ−プロピルアミン
水溶液２０ｃｍ3 を混合して激しく振盪したところ、乳
白色の懸濁液に変化した。このゾル溶液も安定であり、
そのＸ線回折法および透過型、走査型電子顕微鏡による
検討の結果、ゾル化剤としてテトラブチルアンモニウム
を用いた場合と同様、厚さ０．７５ｎｍのチタニアナノ
シートが懸濁したゾルであることが確かめられた。
【００２１】
【発明の効果】この発明により、以上詳しく説明したと
おり、従来のチタンアルコキシド由来のゾルとは異な
り、異方性を有する薄片粒子が懸濁しており、また、従
来のゾルゲル法に類似した取り扱いが可能である、新し
いチタニアゾルが誘導される。さらに、この発明のチタ
ニアゾルは、液相のｐＨや電解質濃度を制御したり、加
熱または凍結乾燥することによってチタニアナノシート
を再凝集させることが可能であり、低温で微粒、高比表
面積のセラミックスを合成したり有機高分子とのコンポ
ジット材料を誘導することが可能である。また、優れた
展延性、分散性を示すため、顔料、塗料、化粧品として
の応用も期待できる。
おり、従来のチタンアルコキシド由来のゾルとは異な
り、異方性を有する薄片粒子が懸濁しており、また、従
来のゾルゲル法に類似した取り扱いが可能である、新し
いチタニアゾルが誘導される。さらに、この発明のチタ
ニアゾルは、液相のｐＨや電解質濃度を制御したり、加
熱または凍結乾燥することによってチタニアナノシート
を再凝集させることが可能であり、低温で微粒、高比表
面積のセラミックスを合成したり有機高分子とのコンポ
ジット材料を誘導することが可能である。また、優れた
展延性、分散性を示すため、顔料、塗料、化粧品として
の応用も期待できる。
【００２２】さらに、溶液状態で非常に大きな比表面積
を保持しているため、いくつかの化学反応に対して高い
触媒性を示すことが期待される。
を保持しているため、いくつかの化学反応に対して高い
触媒性を示すことが期待される。
【図１】層状チタン酸の結晶構造を示した図である。
【図２】チタニアゾルを遠心分離して得られたのり状沈
積物の分離直後と、空気中乾燥後のＸ線回折チャート図
である。
積物の分離直後と、空気中乾燥後のＸ線回折チャート図
である。
Claims (4)
- 【請求項１】 組成式Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 x-（ｘ＝０．６０
〜０．７５）で示される、形状異方性の薄片粒子が懸濁
されていることを特徴とするチタニアゾル。 - 【請求項２】 薄片粒子は、厚さが１ｎｍ前後、横幅が
１μｍ前後である請求項１のチタニアゾル。 - 【請求項３】 酸化セシウムまたは加熱により酸化セシ
ウムとなる化合物と二酸化チタンまたは加熱により二酸
化チタンとなる化合物をモル比１／４から１／７の割合
に混合し、これを焼成して得られるチタン酸セシウムを
酸水溶液と接触させ、層状構造のチタン酸粉末を生成さ
せ、次にこの粉末をアンモニウム化合物またはアミン化
合物の水溶液と混合攪拌し、結晶を剥離分散させること
を特徴とする請求項１または２のチタニアゾルの製造方
法。 - 【請求項４】 Ｈx Ｔｉ2-x/4 Ｏ4 ・ｎＨ2 Ｏで示され
る斜方晶系の層状チタン酸粉末を、アンモニウム化合物
またはアミン化合物の水溶液と混合攪拌する請求項３の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7197076A JP2671949B2 (ja) | 1995-07-10 | 1995-07-10 | チタニアゾルとその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7197076A JP2671949B2 (ja) | 1995-07-10 | 1995-07-10 | チタニアゾルとその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0925123A JPH0925123A (ja) | 1997-01-28 |
| JP2671949B2 true JP2671949B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=16368325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7197076A Expired - Lifetime JP2671949B2 (ja) | 1995-07-10 | 1995-07-10 | チタニアゾルとその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2671949B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006096897A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | National Institute For Materials Science | 蛍光材料、その製造方法および発光デバイス |
| WO2006098309A1 (ja) | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | 光輝性顔料水性媒体分散液および光輝性塗料 |
| WO2007023679A1 (ja) | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | 耐光性チタン酸塗膜及び耐光性チタン酸膜コーティング樹脂基板 |
| US7767264B2 (en) | 2005-01-31 | 2010-08-03 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Method for producing resin substrate coated with titanic acid film |
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