JPH10259023A - 薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多孔体及びその製造方法 - Google Patents
薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多孔体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH10259023A JPH10259023A JP10015082A JP1508298A JPH10259023A JP H10259023 A JPH10259023 A JP H10259023A JP 10015082 A JP10015082 A JP 10015082A JP 1508298 A JP1508298 A JP 1508298A JP H10259023 A JPH10259023 A JP H10259023A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium oxide
- lamellar
- porous body
- drying
- flaky
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- UKGZHELIUYCPTO-UHFFFAOYSA-N dicesium;oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Cs+].[Cs+] UKGZHELIUYCPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000009777 vacuum freeze-drying Methods 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 abstract description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 2
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 102200150779 rs200154873 Human genes 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 titanium alkoxide Chemical class 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002772 conduction electron Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】塗料、化粧品、樹脂または紙への添加材、光触
媒等として有用な、アスペクト比の高い薄片状の形態を
有する酸化チタンとその集合体としてのメソ孔〜マクロ
孔が発達した大きな比表面積を有する多孔体を提供す
る。 【解決手段】斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウ
ム（ＣｓxＴｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を
酸水溶液と接触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の
層状チタン酸粉末とし、次にこの粉末をアミン水溶液等
に加えて攪拌し、結晶をナノメーターレベルの厚さまで
剥離分散させ、得られたチタニアゾルを乾燥させた後、
さらに加熱して薄片状の酸化チタンを製造する。また、
チタニアゾル中の薄片状粒子の再凝集を抑制する乾燥処
理を行った後、さらに加熱することによって酸化チタン
多孔体を製造する。
媒等として有用な、アスペクト比の高い薄片状の形態を
有する酸化チタンとその集合体としてのメソ孔〜マクロ
孔が発達した大きな比表面積を有する多孔体を提供す
る。 【解決手段】斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウ
ム（ＣｓxＴｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を
酸水溶液と接触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の
層状チタン酸粉末とし、次にこの粉末をアミン水溶液等
に加えて攪拌し、結晶をナノメーターレベルの厚さまで
剥離分散させ、得られたチタニアゾルを乾燥させた後、
さらに加熱して薄片状の酸化チタンを製造する。また、
チタニアゾル中の薄片状粒子の再凝集を抑制する乾燥処
理を行った後、さらに加熱することによって酸化チタン
多孔体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、薄片状酸化チタン
の製造方法、及び、薄片状酸化チタンの集合体である酸
化チタン多孔体、及び該多孔体の製造方法に関する。さ
らに詳しくは、顔料、塗料、化粧品またはナイロン等の
樹脂や白色紙等への添加剤、さらに触媒等の光機能性材
料として有用な薄片状酸化チタンの製造方法、及び該方
法によって得られた薄片状酸化チタンよりなる多孔体、
並びに該多孔体の製造方法に関する。
の製造方法、及び、薄片状酸化チタンの集合体である酸
化チタン多孔体、及び該多孔体の製造方法に関する。さ
らに詳しくは、顔料、塗料、化粧品またはナイロン等の
樹脂や白色紙等への添加剤、さらに触媒等の光機能性材
料として有用な薄片状酸化チタンの製造方法、及び該方
法によって得られた薄片状酸化チタンよりなる多孔体、
並びに該多孔体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】従来より、酸化チタンの製造
方法としては、塩化チタンを気相で高温酸化するか、ま
たは硫酸チタン、チタンアルコキシド等を加水分解して
得られるゲルを加熱することによって酸化チタンを製造
する方法等が知られていた。しかしながら、これらの従
来方法で製造されたものは、球形微粒子の集合体であ
り、細孔を有するものは少ない。細孔を有するものであ
っても、平均細孔径は最大２０ｎｍ程度である。
方法としては、塩化チタンを気相で高温酸化するか、ま
たは硫酸チタン、チタンアルコキシド等を加水分解して
得られるゲルを加熱することによって酸化チタンを製造
する方法等が知られていた。しかしながら、これらの従
来方法で製造されたものは、球形微粒子の集合体であ
り、細孔を有するものは少ない。細孔を有するものであ
っても、平均細孔径は最大２０ｎｍ程度である。
【０００３】また、酸化チタンはその白色性、紫外線遮
蔽能という特徴を生かして塗料、化粧品さらには樹脂ま
たは紙への添加剤として広く用いられているが、これら
は従来の方法で製造された等方性球状の微粒子を利用し
ているため、塗布性、密着性、分散性等に問題があっ
た。本発明は、以上通りの事情を鑑みてなされたもので
あり、酸化チタンを塗料、化粧品、さらには樹脂または
紙への添加剤等に用いた場合、塗布性、密着性、分散性
等を改善することが可能であり、さらに光触媒等として
も応用可能な、非球状の新しい酸化チタンを製造する方
法を提供することを目的とする。
蔽能という特徴を生かして塗料、化粧品さらには樹脂ま
たは紙への添加剤として広く用いられているが、これら
は従来の方法で製造された等方性球状の微粒子を利用し
ているため、塗布性、密着性、分散性等に問題があっ
た。本発明は、以上通りの事情を鑑みてなされたもので
あり、酸化チタンを塗料、化粧品、さらには樹脂または
紙への添加剤等に用いた場合、塗布性、密着性、分散性
等を改善することが可能であり、さらに光触媒等として
も応用可能な、非球状の新しい酸化チタンを製造する方
法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の課題
を解決するものとして、チタン酸からなる層状結晶を剥
離・加熱することにより得られた薄片状の形態（以下、
単に薄片状の形態と言う）を有することを特徴とする薄
片状酸化チタンの製造方法と、得られた薄片状酸化チタ
ンの集合体からなる酸化チタン多孔体及び該酸化チタン
多孔体の製造方法を提供する。即ち、本発明の要旨は、
斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウム（ＣｓxＴ
ｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を酸水溶液と接
触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の層状チタン酸
粉末を生成させ、次にこの粉末をアミン水溶液等と混合
して攪拌し、結晶をナノメーターレベルの厚さまで剥離
分散させ、得られたチタニアゾルを乾燥した後、さらに
加熱して薄片状の形態を有する酸化チタンを製造するこ
とを特徴とする薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状の
形態を有する酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多
孔体、及び、斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウ
ム（ＣｓxＴｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を
酸水溶液と接触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の
層状チタン酸粉末を生成させ、次にこの粉末をアミン水
溶液等と混合して攪拌し、結晶をナノメーターレベルの
厚さまで剥離分散させ、得られたチタニアゾルを、薄片
粒子の再凝集を抑制するための乾燥処理した後、さらに
加熱して酸化チタン多孔体を製造することを特徴とする
酸化チタン多孔体の製造方法である。
を解決するものとして、チタン酸からなる層状結晶を剥
離・加熱することにより得られた薄片状の形態（以下、
単に薄片状の形態と言う）を有することを特徴とする薄
片状酸化チタンの製造方法と、得られた薄片状酸化チタ
ンの集合体からなる酸化チタン多孔体及び該酸化チタン
多孔体の製造方法を提供する。即ち、本発明の要旨は、
斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウム（ＣｓxＴ
ｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を酸水溶液と接
触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の層状チタン酸
粉末を生成させ、次にこの粉末をアミン水溶液等と混合
して攪拌し、結晶をナノメーターレベルの厚さまで剥離
分散させ、得られたチタニアゾルを乾燥した後、さらに
加熱して薄片状の形態を有する酸化チタンを製造するこ
とを特徴とする薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状の
形態を有する酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多
孔体、及び、斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウ
ム（ＣｓxＴｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を
酸水溶液と接触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の
層状チタン酸粉末を生成させ、次にこの粉末をアミン水
溶液等と混合して攪拌し、結晶をナノメーターレベルの
厚さまで剥離分散させ、得られたチタニアゾルを、薄片
粒子の再凝集を抑制するための乾燥処理した後、さらに
加熱して酸化チタン多孔体を製造することを特徴とする
酸化チタン多孔体の製造方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】この発明は、上記の通りの構成か
らなるものであるが、上述の方法によって得られた薄片
状の形態を有する酸化チタン、並びにその集合体として
の酸化チタン多孔体は、これまでの技術としては全く知
られていないものであって、酸化チタンの新しい応用も
拓くものである。
らなるものであるが、上述の方法によって得られた薄片
状の形態を有する酸化チタン、並びにその集合体として
の酸化チタン多孔体は、これまでの技術としては全く知
られていないものであって、酸化チタンの新しい応用も
拓くものである。
【０００６】薄片状の形態を持つ酸化チタンは、より詳
しくは、たとえばナノメーターレベルの厚みを持ち、具
体的には、厚さが２０ｎｍ前後のアスペクト比の高い薄
片状の形態を有するもの等として提供される。そして、
さらに、この発明では、これらの薄片状の酸化チタンは
その集合体としての多孔体に変換され、非常に特異的な
形状としての、たとえば、メソ孔〜マクロ孔が発達した
大きな比表面積を有する酸化チタンの多孔体が提供され
る。
しくは、たとえばナノメーターレベルの厚みを持ち、具
体的には、厚さが２０ｎｍ前後のアスペクト比の高い薄
片状の形態を有するもの等として提供される。そして、
さらに、この発明では、これらの薄片状の酸化チタンは
その集合体としての多孔体に変換され、非常に特異的な
形状としての、たとえば、メソ孔〜マクロ孔が発達した
大きな比表面積を有する酸化チタンの多孔体が提供され
る。
【０００７】薄片状酸化チタンの製造方法 薄片状の酸化チタンの製造方法は、たとえば、上記の通
り、斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウム（Ｃｓ
xＴｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を酸水溶液
と接触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の層状チタ
ン酸粉末とし、次にこの粉末を有機アミンやアンモニウ
ム化合物等の塩基物質の水溶液と混合して攪拌し、結晶
をナノメーターレベルの厚さまで剥離分散させ、得られ
たチタニアゾルを乾燥して白色のゲル状固体とし、この
ゲル状固体は塩基と水を含んでいるので、３５０℃以上
に加熱することからなる。この場合、加熱処理温度が４
００℃以下では無定形、４００〜８００℃ではアナター
ゼ型、８００℃以上ではルチル型の結晶構造を持つた酸
化チタンとなる。
り、斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシウム（Ｃｓ
xＴｉ2-x/4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）を酸水溶液
と接触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成の層状チタ
ン酸粉末とし、次にこの粉末を有機アミンやアンモニウ
ム化合物等の塩基物質の水溶液と混合して攪拌し、結晶
をナノメーターレベルの厚さまで剥離分散させ、得られ
たチタニアゾルを乾燥して白色のゲル状固体とし、この
ゲル状固体は塩基と水を含んでいるので、３５０℃以上
に加熱することからなる。この場合、加熱処理温度が４
００℃以下では無定形、４００〜８００℃ではアナター
ゼ型、８００℃以上ではルチル型の結晶構造を持つた酸
化チタンとなる。
【０００８】以上の合成プロセスでの組成、結晶構造、
および微細組織の変化は、この発明の発明者によって、
たとえば、次のように解析されている。まず、チタニア
ゾル中では、層状チタン酸の結晶構造の基本単位である
Ｔｉ2-x/4Ｏ4 x-（厚さは１ｎｍ以下、径は１μｍ前後）
層の一枚一枚が水中に分散した状態にある。これを乾燥
するとその過程で、ある程度、層が再凝集して（１０〜
２０枚）、ゲルを生成する。このゲルは層状チタン酸を
剥離させる試薬として用いたアミン等や水が層と層の間
に挟まった一種の層間化合物を形成している。このよう
な積層再凝集の結果、生成したゲルは、厚さ３０ｎｍ以
下、幅１μｍ程度の薄片が絡まりあった複雑な微細組織
を有している。
および微細組織の変化は、この発明の発明者によって、
たとえば、次のように解析されている。まず、チタニア
ゾル中では、層状チタン酸の結晶構造の基本単位である
Ｔｉ2-x/4Ｏ4 x-（厚さは１ｎｍ以下、径は１μｍ前後）
層の一枚一枚が水中に分散した状態にある。これを乾燥
するとその過程で、ある程度、層が再凝集して（１０〜
２０枚）、ゲルを生成する。このゲルは層状チタン酸を
剥離させる試薬として用いたアミン等や水が層と層の間
に挟まった一種の層間化合物を形成している。このよう
な積層再凝集の結果、生成したゲルは、厚さ３０ｎｍ以
下、幅１μｍ程度の薄片が絡まりあった複雑な微細組織
を有している。
【０００９】次にこのゲルを加熱すると、１００〜３５
０℃で水とアミン等が層間より脱離する。それに伴って
層状構造は完全に解消され、組成的にはＴｉＯ2へと移
行する。この加熱処理工程後も、処理前のゲルの微細組
織を基本的には保持しており、厚さ２０ｎｍ前後の非常
に薄いナノメーターレベルの薄片状の形態を有してい
る。図１は、これを例示した走査型電子顕微鏡写真であ
る。
０℃で水とアミン等が層間より脱離する。それに伴って
層状構造は完全に解消され、組成的にはＴｉＯ2へと移
行する。この加熱処理工程後も、処理前のゲルの微細組
織を基本的には保持しており、厚さ２０ｎｍ前後の非常
に薄いナノメーターレベルの薄片状の形態を有してい
る。図１は、これを例示した走査型電子顕微鏡写真であ
る。
【００１０】酸化チタン多孔体 また、この発明の酸化チタン多孔体は、たとえば４０〜
１１０ｍ2・ｇ-1という大きな比表面積を有するうえ
に、細孔径にして２〜１００ｎｍの広い範囲に及ぶメソ
孔〜マクロ孔が発達した特異な表面特性を持っている。
このような酸化チタンの多孔体としての特徴は、薄片が
複雑に絡み合った微細組織によるところが大きい。すな
わち、薄片が無秩序に積み重なった間隙が細孔として働
いていると推測される。さらに後述するように製造最終
工程の加熱処理によって薄片の表面に凹凸ができること
もマクロ孔の発達に寄与していると考えられる。
１１０ｍ2・ｇ-1という大きな比表面積を有するうえ
に、細孔径にして２〜１００ｎｍの広い範囲に及ぶメソ
孔〜マクロ孔が発達した特異な表面特性を持っている。
このような酸化チタンの多孔体としての特徴は、薄片が
複雑に絡み合った微細組織によるところが大きい。すな
わち、薄片が無秩序に積み重なった間隙が細孔として働
いていると推測される。さらに後述するように製造最終
工程の加熱処理によって薄片の表面に凹凸ができること
もマクロ孔の発達に寄与していると考えられる。
【００１１】さらに、この酸化チタン多孔体について
は、その乾燥方式が薄片状の酸化チタンの集合状態に大
きな影響を及ぼすことになる。たとえば、ゾルを一旦凍
らせた後、真空凍結乾燥して得られたゲルは単純乾燥さ
せたものに比べて綿状で軽く、多孔体的な外観を呈す
る。実際にそれらを加熱して酸化チタンに変換したもの
でもその品質は保たれ、前者の方が比表面積、細孔特性
も優れていることが確認されている。
は、その乾燥方式が薄片状の酸化チタンの集合状態に大
きな影響を及ぼすことになる。たとえば、ゾルを一旦凍
らせた後、真空凍結乾燥して得られたゲルは単純乾燥さ
せたものに比べて綿状で軽く、多孔体的な外観を呈す
る。実際にそれらを加熱して酸化チタンに変換したもの
でもその品質は保たれ、前者の方が比表面積、細孔特性
も優れていることが確認されている。
【００１２】一方、加熱処理工程によっても多孔体とし
ての性能を制御することができる。すなわち、処理温度
により比表面積、およびメソ孔／マクロ孔の分布状態を
変化させることができる。処理温度が高くなるにつれ
て、メソ孔がつぶれてマクロ孔が発達するのは、酸化チ
タンの結晶化、粒成長が進行し、薄片の表面に数〜数十
ｎｍの凹凸が発生し、これが比較的大きな細孔として機
能することによるものと考えられる。
ての性能を制御することができる。すなわち、処理温度
により比表面積、およびメソ孔／マクロ孔の分布状態を
変化させることができる。処理温度が高くなるにつれ
て、メソ孔がつぶれてマクロ孔が発達するのは、酸化チ
タンの結晶化、粒成長が進行し、薄片の表面に数〜数十
ｎｍの凹凸が発生し、これが比較的大きな細孔として機
能することによるものと考えられる。
【００１３】このような特徴を有する多孔体に関しては
多様な用途が期待されるが、そのひとつが光触媒として
の応用である。酸化チタンは半導体であるため、光照射
下で正孔と伝導電子を生じ、強力な酸化・還元力を発揮
する。最近は特にクリーンエネルギー、環境浄化といっ
た観点から水から水素と酸素を発生させたり、有害物質
や悪臭の分解、さらには殺菌に利用することを目指した
研究が活発に進められている。一般に触媒反応活性は比
表面積／細孔分布に密接に関連していることが知られて
いる。この発明による酸化チタン多孔体はこれまで研究
されてきた酸化チタンとはその表面特性が全く異なるこ
とから、特異な触媒能を発揮するものと考えられる。
多様な用途が期待されるが、そのひとつが光触媒として
の応用である。酸化チタンは半導体であるため、光照射
下で正孔と伝導電子を生じ、強力な酸化・還元力を発揮
する。最近は特にクリーンエネルギー、環境浄化といっ
た観点から水から水素と酸素を発生させたり、有害物質
や悪臭の分解、さらには殺菌に利用することを目指した
研究が活発に進められている。一般に触媒反応活性は比
表面積／細孔分布に密接に関連していることが知られて
いる。この発明による酸化チタン多孔体はこれまで研究
されてきた酸化チタンとはその表面特性が全く異なるこ
とから、特異な触媒能を発揮するものと考えられる。
【００１４】以下、実施例を示してさらに詳しくこの発
明の薄片状酸化チタンの製造方法、得られた薄片状酸化
チタンの集合体である多孔体と該多孔体の製造方法につ
いて説明する。
明の薄片状酸化チタンの製造方法、得られた薄片状酸化
チタンの集合体である多孔体と該多孔体の製造方法につ
いて説明する。
【００１５】
実施例１ 炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）と二酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ2）を１：５．３のモル比に混合し、８００℃で２日
焼成することにより、斜方晶のチタン酸セシウム（Ｃｓ
xＴｉ2-x/4Ｏ4：ｘ＝０．７０）を合成した。この粉末
を１Ｎ−塩酸水溶液中で３日間攪拌した後、濾過、風乾
して層状チタン酸（ＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ）粉末を
得た。
Ｏ2）を１：５．３のモル比に混合し、８００℃で２日
焼成することにより、斜方晶のチタン酸セシウム（Ｃｓ
xＴｉ2-x/4Ｏ4：ｘ＝０．７０）を合成した。この粉末
を１Ｎ−塩酸水溶液中で３日間攪拌した後、濾過、風乾
して層状チタン酸（ＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ）粉末を
得た。
【００１６】このチタン酸粉末０．５ｇをテトラブチル
アンモニウム水酸化物水溶液１００ｃｍ3（濃度：０．
１ｍｏｌｄｍ-3）に加え、シェーカーで１５０ｒｐｍ程
度の振盪を行なうことによりチタニアゾルを生成させ
た。このゾルを冷凍庫中（−３０℃）で凍結せしめ、真
空凍結乾燥を行ったところ綿状のゲルが生成した。この
ゲルを加熱処理した。
アンモニウム水酸化物水溶液１００ｃｍ3（濃度：０．
１ｍｏｌｄｍ-3）に加え、シェーカーで１５０ｒｐｍ程
度の振盪を行なうことによりチタニアゾルを生成させ
た。このゾルを冷凍庫中（−３０℃）で凍結せしめ、真
空凍結乾燥を行ったところ綿状のゲルが生成した。この
ゲルを加熱処理した。
【００１７】添付した図面の図２は、チタニアゾルの凍
結乾燥体の加熱処理によるＸ線回折チャートの変化を示
したものである。図２（ａ）は凍結乾燥体そのものを、
図２（ｂ）は３５０℃に加熱した場合のものを、（ｃ）
は７００℃に加熱した場合のものについて示している。
また、Ａのピークはアナターゼを示す。この図２のＸ線
回折チャートの結果から、図２（ａ）として層間距離が
１．７６ｎｍの相の生成が凍結乾燥体において確認され
る。これはテトラブチルアンモニウムイオンおよび水が
チタン酸の層と層の間に取り込まれた１種の層間化合物
であると同定された。
結乾燥体の加熱処理によるＸ線回折チャートの変化を示
したものである。図２（ａ）は凍結乾燥体そのものを、
図２（ｂ）は３５０℃に加熱した場合のものを、（ｃ）
は７００℃に加熱した場合のものについて示している。
また、Ａのピークはアナターゼを示す。この図２のＸ線
回折チャートの結果から、図２（ａ）として層間距離が
１．７６ｎｍの相の生成が凍結乾燥体において確認され
る。これはテトラブチルアンモニウムイオンおよび水が
チタン酸の層と層の間に取り込まれた１種の層間化合物
であると同定された。
【００１８】次に、得られたゲルを加熱すると、１００
〜３５０℃の間で水、続いてアミンの脱離に伴う重量減
少が起こり、それ以上の温度では一定となり、組成的に
は重量減少が終了した時点で酸化チタンに移行する。図
２（ｂ）のＸ線回折チャートの結果から、この加熱処理
によって層状構造が崩壊し、無定形に近くなり、さら
に、図２（ｃ）からも明らかなように、さらに高い温度
で加熱するとアナターゼとして結晶化することが判明し
た。
〜３５０℃の間で水、続いてアミンの脱離に伴う重量減
少が起こり、それ以上の温度では一定となり、組成的に
は重量減少が終了した時点で酸化チタンに移行する。図
２（ｂ）のＸ線回折チャートの結果から、この加熱処理
によって層状構造が崩壊し、無定形に近くなり、さら
に、図２（ｃ）からも明らかなように、さらに高い温度
で加熱するとアナターゼとして結晶化することが判明し
た。
【００１９】前出の図１は、加熱処理後の走査型電子顕
微鏡写真であるが、厚さ１０〜３０ｎｍ、幅０．５〜１
μｍ前後の薄片が明瞭に認められる。そして、このもの
は、綿状の多孔体的な外観を呈してもいる。 実施例２ 実施例１と同様な方法で合成した酸化チタンのうち、３
５０℃、５００℃、７００℃の温度でそれぞれ加熱処理
したものについて窒素ガス吸着試験を行ない、得られた
吸着等温線から比表面積、細孔特性を評価した。
微鏡写真であるが、厚さ１０〜３０ｎｍ、幅０．５〜１
μｍ前後の薄片が明瞭に認められる。そして、このもの
は、綿状の多孔体的な外観を呈してもいる。 実施例２ 実施例１と同様な方法で合成した酸化チタンのうち、３
５０℃、５００℃、７００℃の温度でそれぞれ加熱処理
したものについて窒素ガス吸着試験を行ない、得られた
吸着等温線から比表面積、細孔特性を評価した。
【００２０】吸着窒素ガスの純度は９９．９９９９％、
吸着平衡時間は３００秒、前処理は２００℃で２時間脱
気して行った。添付した図面の図３は、凍結乾燥ゲル由
来の酸化チタンの細孔分布を示したものである。横軸は
細孔半径、縦軸はその容積を示している。図３の（ａ）
は３５０℃に加熱したもの、（ｂ）は５００℃に加熱し
たもの、（ｃ）は７００℃に加熱したものについて示し
ている。
吸着平衡時間は３００秒、前処理は２００℃で２時間脱
気して行った。添付した図面の図３は、凍結乾燥ゲル由
来の酸化チタンの細孔分布を示したものである。横軸は
細孔半径、縦軸はその容積を示している。図３の（ａ）
は３５０℃に加熱したもの、（ｂ）は５００℃に加熱し
たもの、（ｃ）は７００℃に加熱したものについて示し
ている。
【００２１】図３に示したように、メソ孔−マクロ孔に
わたる広い細孔径分布を持つことが明らかになった。ま
た、比表面積は（ａ）（ｂ）（ｃ）のそれぞれについて
１０３、７６、４７ｍ2ｇ-1と算出された。
わたる広い細孔径分布を持つことが明らかになった。ま
た、比表面積は（ａ）（ｂ）（ｃ）のそれぞれについて
１０３、７６、４７ｍ2ｇ-1と算出された。
【００２２】
【発明の効果】この発明により、以上詳しく説明したと
おり、薄片状の形態を有する酸化チタンと、さらに、大
きな比面積を有する多孔体が提供される。薄片状酸化チ
タンは、従来の酸化チタンを塗料、化粧品、さらには樹
脂または紙への添加材等として利用する場合に問題とな
っていた塗布性、密着性、分散性を改善するものと期待
される。さらに、酸化チタン多孔体は、光触媒等として
の応用が期待される。
おり、薄片状の形態を有する酸化チタンと、さらに、大
きな比面積を有する多孔体が提供される。薄片状酸化チ
タンは、従来の酸化チタンを塗料、化粧品、さらには樹
脂または紙への添加材等として利用する場合に問題とな
っていた塗布性、密着性、分散性を改善するものと期待
される。さらに、酸化チタン多孔体は、光触媒等として
の応用が期待される。
【図１】この発明によって製造された酸化チタンの図面
に代わる走査型電子顕微鏡写真である。
に代わる走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】チタニアゾルの凍結乾燥体の加熱処理によるＸ
線回折チャートの変化を示した図である。 （ａ）凍結乾燥体、（ｂ）３５０℃、（ｃ）７００℃熱
処理後。
線回折チャートの変化を示した図である。 （ａ）凍結乾燥体、（ｂ）３５０℃、（ｃ）７００℃熱
処理後。
【図３】凍結乾燥ゲル由来の酸化チタンの細孔分布を示
した図である。 （ａ）３５０℃、（ｂ）５００℃、（ｃ）７００℃熱処
理試料。
した図である。 （ａ）３５０℃、（ｂ）５００℃、（ｃ）７００℃熱処
理試料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 19/38 Ｄ２１Ｈ 1/22 Ｂ
Claims (5)
- 【請求項１】 斜方晶の層状構造を有するチタン酸セシ
ウム（ＣｓxＴｉ2-x /4Ｏ4、ｘ＝０．６０〜０．７５）
を酸水溶液と接触させてＨxＴｉ2-x/4Ｏ4・ｎＨ2Ｏ組成
の層状チタン酸粉末を生成させ、次にこの粉末をアミン
水溶液等と混合して攪拌し、結晶をナノメーターレベル
の厚さまで剥離分散させ、得られたチタニアゾルを乾燥
させた後、さらに加熱して薄片状の形態を有する酸化チ
タンを製造することを特徴とする薄片状酸化チタンの製
造方法。 - 【請求項２】 薄片状の形態を有する酸化チタンの集合
体からなることを特徴とする酸化チタン多孔体。 - 【請求項３】 比表面積が４０〜１１０ｍ2／ｇであ
り、細孔径が２〜１００ｎｍのメゾ孔からマクロ孔が発
達した表面特性を持つ請求項２記載の酸化チタン多孔
体。 - 【請求項４】 請求項１記載のチタニアゾルを、薄片粒
子の再凝縮を抑制する乾燥処理した後、さらに加熱して
酸化チタン多孔体を製造することを特徴とする酸化チタ
ン多孔体の製造方法。 - 【請求項５】 再凝集を抑制する乾燥処理として、真空
凍結乾燥を行う請求項４記載の酸化チタン多孔体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01508298A JP3232306B2 (ja) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | 薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多孔体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01508298A JP3232306B2 (ja) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | 薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多孔体及びその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7243562A Division JP2979132B2 (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | 薄片状酸化チタン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259023A true JPH10259023A (ja) | 1998-09-29 |
| JP3232306B2 JP3232306B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=11878932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01508298A Expired - Lifetime JP3232306B2 (ja) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | 薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多孔体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3232306B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10212211A (ja) * | 1997-01-29 | 1998-08-11 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 化粧料 |
| JP2000189805A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 蓄光材料と複合した光触媒 |
| WO2003016218A1 (fr) * | 2001-08-20 | 2003-02-27 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Acide titanique stratifie, acide titanique lamellaire, oxyde de titane lamellaire et procede de production d'acide titanique lamellaire |
| JP2006083029A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Kyoto Univ | 金属酸化物のナノ結晶体、及びその製造方法 |
| EP1752217A2 (en) | 1998-11-20 | 2007-02-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Sol of a modified photocatalyst |
| JP2008239368A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Kao Corp | チタン酸ナノシート分散液 |
| US8048511B2 (en) | 2005-03-09 | 2011-11-01 | Central Japan Railway Company | Titanium oxide coating agent and titanium oxide film forming method |
| JP2012223693A (ja) * | 2011-04-19 | 2012-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 電極触媒の製造方法 |
| JP5173424B2 (ja) * | 2005-09-14 | 2013-04-03 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
| JP2013166659A (ja) * | 2012-02-14 | 2013-08-29 | Kawamura Institute Of Chemical Research | 金属酸化物ナノシートの製造方法及び金属酸化物ナノシート |
| JP2016532555A (ja) * | 2013-09-06 | 2016-10-20 | 日東電工株式会社 | 高表面積光触媒材料および製造方法 |
| JP6082895B1 (ja) * | 2016-01-15 | 2017-02-22 | 株式会社光触媒研究所 | 光触媒機能を有する二酸化チタンのみにより構成された固形物からなる固形光触媒材及びその製造方法 |
| JP2018090453A (ja) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | 堺化学工業株式会社 | 薄片状酸化チタン及びその製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102232615B1 (ko) * | 2019-05-23 | 2021-03-26 | 이화여자대학교 산학협력단 | 홀을 포함하는 2 차원 티타늄 질화물 나노시트, 상기 나노시트 및 금속 층상이중수산화물을 포함하는 하이브리드, 및 상기 하이브리드를 포함하는 전기화학 촉매 |
-
1998
- 1998-01-09 JP JP01508298A patent/JP3232306B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10212211A (ja) * | 1997-01-29 | 1998-08-11 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 化粧料 |
| EP1752217A2 (en) | 1998-11-20 | 2007-02-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Sol of a modified photocatalyst |
| EP1752218A2 (en) | 1998-11-20 | 2007-02-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Sol of a modified photocatalyst |
| JP2000189805A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Agency Of Ind Science & Technol | 蓄光材料と複合した光触媒 |
| US7455826B2 (en) | 2001-08-20 | 2008-11-25 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Layered titanic acid, lamellar titanic acid, lamellar titanium oxide and method for producing lamellar titanic acid |
| WO2003016218A1 (fr) * | 2001-08-20 | 2003-02-27 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Acide titanique stratifie, acide titanique lamellaire, oxyde de titane lamellaire et procede de production d'acide titanique lamellaire |
| JP4620990B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2011-01-26 | 国立大学法人京都大学 | 金属酸化物のナノ結晶体、及びその製造方法 |
| JP2006083029A (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-30 | Kyoto Univ | 金属酸化物のナノ結晶体、及びその製造方法 |
| US8048511B2 (en) | 2005-03-09 | 2011-11-01 | Central Japan Railway Company | Titanium oxide coating agent and titanium oxide film forming method |
| JP5173424B2 (ja) * | 2005-09-14 | 2013-04-03 | 株式会社コーセー | 化粧料 |
| JP2008239368A (ja) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Kao Corp | チタン酸ナノシート分散液 |
| JP2012223693A (ja) * | 2011-04-19 | 2012-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 電極触媒の製造方法 |
| JP2013166659A (ja) * | 2012-02-14 | 2013-08-29 | Kawamura Institute Of Chemical Research | 金属酸化物ナノシートの製造方法及び金属酸化物ナノシート |
| JP2016532555A (ja) * | 2013-09-06 | 2016-10-20 | 日東電工株式会社 | 高表面積光触媒材料および製造方法 |
| JP6082895B1 (ja) * | 2016-01-15 | 2017-02-22 | 株式会社光触媒研究所 | 光触媒機能を有する二酸化チタンのみにより構成された固形物からなる固形光触媒材及びその製造方法 |
| WO2017122823A1 (ja) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | 株式会社光触媒研究所 | 光触媒機能を有する二酸化チタンのみにより構成された固形物からなる固形光触媒材、その製造方法及び処理装置 |
| JP2018090453A (ja) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | 堺化学工業株式会社 | 薄片状酸化チタン及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3232306B2 (ja) | 2001-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2979132B2 (ja) | 薄片状酸化チタン | |
| JP3232306B2 (ja) | 薄片状酸化チタンの製造方法、薄片状酸化チタンの集合体からなる酸化チタン多孔体及びその製造方法 | |
| Song et al. | Mesocrystals—Ordered nanoparticle superstructures | |
| JP4803180B2 (ja) | 酸化チタン系光触媒とその製造方法及び用途 | |
| Sayılkan | Improved photocatalytic activity of Sn4+-doped and undoped TiO2 thin film coated stainless steel under UV-and VIS-irradiation | |
| Eslami et al. | Synthesis and characterization of CuO nanoparticles by the chemical liquid deposition method and investigation of its catalytic effect on the thermal decomposition of ammonium perchlorate | |
| Tian et al. | Microwave-assisted synthesis of carbon-based (N, Fe)-codoped TiO 2 for the photocatalytic degradation of formaldehyde | |
| US8357348B2 (en) | Method for preparing uniform anatase-type titanium dioxide nanoparticles | |
| Lucky et al. | A One‐Step Approach to the Synthesis of ZrO2‐Modified TiO2 Nanotubes in Supercritical Carbon Dioxide | |
| JP5659371B2 (ja) | 薄片状酸化チタンを配合した有機溶媒分散体及びその製造方法並びにそれを用いた酸化チタン膜及びその製造方法 | |
| Su et al. | Preparation and characterization of high-surface-area titanium dioxide by sol-gel process | |
| Kil et al. | Glycothermal synthesis and photocatalytic properties of highly crystallized anatase TiO2 nanoparticles | |
| JP2004122056A (ja) | 多孔質酸化チタンとその製造方法 | |
| JP2958440B2 (ja) | 薄片状酸化チタンおよびその集合多孔体とそれらの製造方法 | |
| Wang et al. | Effects of surfactants on the morphology and properties of TiO2 | |
| Yoon et al. | Effects of hydrothermal treatment of cellulose nanocrystal templated TiO2 films on their photodegradation activity of methylene blue, methyl orange, and rhodamine B | |
| JP2011042535A (ja) | 多針体二酸化チタン粒子、多針体二酸化チタン粒子コーティング、二酸化チタン系デバイス、及びそれらの製造方法 | |
| Atrazina et al. | Catalytic study on TiO2 photocatalyst synthesised via microemulsion method on atrazine | |
| KR101246811B1 (ko) | 다공성 그래핀-층상 티타늄산화물 나노혼성체 및 그 제조방법 | |
| Rahimnejad et al. | A credible role of copper oxide on structure of nanocrystalline mesoporous titanium dioxide | |
| KR100913622B1 (ko) | 수소 생성용 메조다공성 이산화티타늄 광촉매의 제조방법 | |
| JP2824506B2 (ja) | 薄片状酸化チタンおよびその多孔体の製造方法 | |
| JP4065953B2 (ja) | アルミニウム水酸化物架橋構造を有する層状マンガン酸化物多孔体とその製造方法 | |
| Mohammadi et al. | A facile particulate sol–gel route to synthesize nanostructured cotio 3 thin films and powders and their characteristics | |
| Yin et al. | Fabrication of mesoporous TiO 2 with high crystallinity by a fast sol–gel method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |