JP2634763B2

JP2634763B2 - 耐磨耗性高充填ポリエステル組成物

Info

Publication number: JP2634763B2
Application number: JP32073093A
Authority: JP
Inventors: マーク・ジェラルド・ティレイ; ロバート・ラッセル・ギャラクシィ
Original assignee: JENERARU EREKUTORITSUKU CO
Current assignee: JENERARU EREKUTORITSUKU CO
Priority date: 1992-12-22
Filing date: 1993-12-21
Publication date: 1997-07-30
Anticipated expiration: 2012-07-30
Also published as: US5346767A; JPH06279661A; EP0604079A1; DE69317533T2; EP0604079B1; DE69317533D1; ES2113501T3

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐磨耗性であって高充
填の（すなわち、充填材含量が高い）ポリエステル組成
物に係る。

【０００２】

【発明の背景】セラミック様の性質を有する高充填ポリ
エステル含有成形用組成物は、各種物体と繰返して接触
することが予想されるような用途に使用するさまざまな
物品に成形できる。このような物品は引掻き傷がついた
り磨り減ったりすることがある。そこで、損傷や光沢の
損失を防止するために成形品に対して簡単に適用できる
耐磨耗性のコーティングを提供することが望まれてい
る。また、高充填ポリエステルをベースとする物品の表
面に強固に接着すると共に良好な表面光沢をもたらすこ
とにもなる耐磨耗性コーティングを提供することも望ま
しいことである。耐磨耗性コーティングにとって重要な
別の基準は、汚染や水の作用に対する耐性および基材が
光に露出されたときの変色を防止する能力である。

【０００３】本出願人は、ポリエステルをベースとする
物品に特定のコーティングを設けてその物品の耐磨耗性
を高めることができるということを発見した。セラミッ
ク様品質を有する高充填ポリエステルベースの樹脂物品
上に設けたこれらのコーティングの耐水性および強固な
密着性を予測することは従来不可能であった。その理由
は、ある特定のコーティングが高充填ポリエステル樹脂
含有組成物に対して密着できるほどに充分な接着力をも
っているかどうかを予測することができなかったからで
ある。

【０００４】

【発明の目的】したがって、本発明の第一の目的は、高
充填ポリエステルベースの物品に耐磨耗性コーティング
を設けることである。また、本発明のひとつの目的は、
高充填ポリエステルベースの物品の表面に強固に密着し
た耐磨耗性コーティングを提供することである。

【０００５】さらに、水浸漬試験で良好な密着性を示
す、高充填ポリエステルベース物品用の耐磨耗性コーテ
ィングを提供することも本発明の目的である。さらにま
た、本発明の別の目的は、良好な耐汚染性を有する、高
充填ポリエステルベース物品用の耐磨耗性コーティング
を提供することである。本発明のさらに別の目的は、良
好な光沢を有する、高充填ポリエステルベース物品用の
耐磨耗性コーティングを提供することである。

【０００６】これらの目的と本発明のその他の目的は以
下の記載から明らかとなるであろう。

【０００７】

【発明の概要】本発明は物品に耐磨耗性コーティング
（塗膜）を施こす方法を提供する。この物品は、（ａ）
０〜７０重量％のポリブチレンテレフタレート樹脂、
（ｂ）０〜７０重量％のポリエチレンテレフタレート樹
脂［ただし、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエ
チレンテレフタレート樹脂の量の合計は当該組成物全体
の少なくとも１０重量％でなければならない］、（ｃ）
０〜３５重量％の芳香族ポリカーボネート樹脂［ただ
し、（ａ）＋（ｂ）の総重量は（ｃ）の重量以上であ
る］、（ｄ）（ｃ）が５重量％より多い場合、ホスファ
イト、酸性リン酸塩、多酸ピロホスフェートおよびその
塩、ＩＢ族金属もしくはIIＢ族金属のリン酸塩、ならび
にリン含有オキソ酸より成る群の中から選択される有効
量の安定剤、（ｅ）０〜１５重量％のスチレン‐ゴム耐
衝撃性改良剤、（ｆ）０〜３５重量％のポリエーテルエ
ステル樹脂またはポリエーテルイミドエステル樹脂、
（ｇ）硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、酸化ジルコ
ニウム、酸化亜鉛および硫酸亜鉛より成る群の中から選
択される３０〜８０重量％の無機充填材、ならびに
（ｈ）０〜３０％の繊維状ガラス強化用充填材からなる
組成物から形成されており、本方法は、（ａ）シラノー
ルおよび／またはアクリルもしくはメタクリルから誘導
されたポリマー系に分散したコロイドシリカからなるコ
ーティング（塗料組成物）、ならびに（ｂ）アミノプラ
スト樹脂からなるコーティング（塗料組成物）より成る
群の中から選択された硬化可能な透明コーティング（塗
料組成物）を前記組成物（からなる物品）に塗布し、そ
の後、前記透明コーティングを硬化させる硬化条件下で
前記硬化性透明コーティングを硬化させることからなっ
ている。

【０００８】また、（ａ）０〜３０重量％のポリブチレ
ンテレフタレート樹脂、（ｂ）０〜３０重量％のポリエ
チレンテレフタレート樹脂［ただし、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂の量
の合計は当該組成物全体の少なくとも１０重量％でなけ
ればならない］、（ｃ）１０〜３０重量％の芳香族ポリ
カーボネート樹脂、（ｄ）ホスファイト、酸性リン酸
塩、多酸ピロホスフェートおよびその塩、ＩＢ族金属も
しくはIIＢ族金属のリン酸塩、ならびにリン含有オキソ
酸より成る群の中から選択される有効量の安定剤、
（ｅ）０〜１０重量％のスチレン‐ゴム耐衝撃性改良
剤、（ｆ）硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、酸化ジ
ルコニウムおよび硫酸亜鉛より成る群の中から選択され
る３０〜７９．９９重量％の無機充填材、ならびに
（ｇ）０〜３０重量％の繊維状ガラス強化用充填材から
なる組成物から形成された物品に耐磨耗性コーティング
を施こすための別の好ましい方法は、（ａ）シラノール
および／またはアクリルもしくはメタクリルから誘導さ
れたポリマー系に分散したコロイドシリカからなるコー
ティング、ならびに（ｂ）アミノプラスト樹脂からなる
コーティングより成る群の中から選択された硬化可能な
透明コーティングを前記組成物に塗布し、その後、前記
透明コーティングを硬化させる硬化条件下で前記硬化性
透明コーティングを硬化させることからなる。

【０００９】好ましい透明コーティングは次のものであ
る。（Ａ）式ＲＳｉ（ＯＨ）₃のシラノール［ただし式中、
Ｒは炭素原子１〜３個のアルキル基、ビニル基、３，
３，３‐トリフルオロプロピル基、γ‐メタクリルオキ
シプロピル基より成る群の中から選択され、このシラノ
ールの少なくとも７０％はＣＨ₃Ｓｉ（ＯＨ）₃であ
る］の部分縮合物の低級脂肪族アルコール‐水溶液中に
分散したコロイドシリカからなる分散物であって、コロ
イドシリカ１０〜７０重量％と部分縮合物３０〜９０重
量％から主として成る固形分を１０〜５０重量％含有し
ており、ｐＨを３．０〜６．０の範囲にするのに充分な
酸を含有しているコーティング組成物。（Ｂ）水酸化アンモニウムで安定化されたコロイドシリ
カとオルガノトリアルコキシシランから誘導された部分
縮合物との水／脂肪族アルコール分散物からなり、アル
カリ性ｐＨを有するシリカ含有組成物。（Ｃ）コロイドシリカ１〜６０重量％、アクリル酸シリ
ルの加水分解によって生じる物質１〜５０重量％、アク
リレートモノマー２５〜９０重量％およびＵＶ光開始剤
０．１〜５重量％からなる紫外光硬化性コーティング、
または、コロイドシリカ１００重量部、アクリルオキシ
官能性シランもしくはグリシドキシ官能性シラン５〜５
００部、非シリルアクリレート１０〜５００重量部、お
よび触媒量の光感応性光開始剤からなる紫外光硬化性コ
ーティング。（Ｄ）二酸とジオールの反応生成物から主として成るヒ
ドロキシル価が約５０〜約１７５であるポリエステルポ
リオールとアミノプラストから誘導された成分との反応
生成物であり、前記二酸はカルボン酸基が少なくとも２
個の介在炭素原子によって隔てられている脂肪族二酸を
数にして少なくとも５０％含んでおり、前記ジオールは
ヒドロキシ基を有する炭素原子が少なくとも２個の介在
炭素原子によって隔てられている脂肪族ジオールを数に
して少なくとも５０％含んでいるコーティング組成物。

【００１０】

【詳細な説明】コーティング（Ａ）はコロイドシリカと
ヒドロキシル化シルセスキオキサンがアルコール‐水媒
質中に分散した酸性分散液である。さらに特定的にいう
と、このコーティング組成物は、式ＲＳｉ（ＯＨ）
₃［ただし式中、Ｒは炭素原子１〜３個のアルキル基、
ビニル基、３，３，３‐トリフルオロプロピル基、γ‐
グリシドキシプロピル基およびγ‐メタクリルオキシプ
ロピル基より成る群の中から選択され、このシラノール
の少なくとも７０％はＣＨ₃Ｓｉ（ＯＨ）₃である］の
低級脂肪族アルコール‐水の溶液中に分散したコロイド
シリカの分散液からなっており、コロイドシリカ１０〜
７０重量％と部分縮合物３０〜９０重量％から本質的に
成る固形分を１０〜５０重量％含有しており、ｐＨを
３．０〜６．０の範囲にするのに充分な酸を含有してい
る。このようなコーティングは米国特許第３，９８６，
９９７号に記載されている。

【００１１】コーティングＢは、水／脂肪族アルコール
混合物中に分散した固形物を約１０〜５０重量％含むシ
リカ含有コーティング組成物であって、前記固形物は、
Ｒ′Ｓｉ（ＯＲ）₃［式中、Ｒ′は炭素原子１〜３個の
アルキル基および炭素原子６〜１３個のアリール基より
成る群の中から選択され、Ｒは炭素原子１〜８個のアル
キル基および炭素原子６〜２０個のアリール基より成る
群の中から選択される］のオルガノトリアルコキシシラ
ンから誘導された部分縮合物約３０〜９０重量％と水酸
化アンモニウムで安定化されたコロイドシリカ約１０〜
７０重量％とからなっており、前記組成物は約７．１〜
７．８のｐＨを有する。このようなタイプのコーティン
グ組成物は米国特許第４，６２４，８７０号に記載され
ている。

【００１２】コーティングＣは、コロイドシリカ１〜６
０％、アクリル酸シリルの加水分解によって生じる物質
１〜５０％、アクリレートモノマー２５〜９０重量％お
よびＵＶ光開始剤０．１〜５重量％からなる紫外光硬化
性コーティングである。好ましい組成物は、水性コロイ
ドシリカ、２‐メタクリルオキシ‐プロピルトリメトキ
シシラン、ヘキサンジオールアクリレートおよび光増感
量の光開始剤から誘導される。これらの物質は米国特許
第４，４９１，５０８号に開示されている。また、コー
ティングＣは、コロイドシリカ１００重量部、アクリル
オキシ官能性シランもしくはグリシドキシ官能性シラン
５〜５００重量部、非シリルアクリレート１０〜５００
重量部、および触媒量の紫外光感応性光開始剤を含有す
る紫外光硬化性コーティングでもよい。好ましい組成物
は、水性コロイドシリカ、メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ヘキサンジオールジアクリレート、
グリシドキシ官能性シラン、および触媒の光開始剤に基
づくものである。これらのタイプの組成物は米国特許第
４，３４８，４６２号および第４，４９１，５０８号
（これらも引用により本明細書中に含まれるものとす
る）に開示されている。

【００１３】またこれらのコーティングは、たとえば米
国特許第４，２７８，８０４号（引用により本明細書中
に含まれているものとする）に記載されているタイプの
ような紫外光吸収剤を含ませて改良することもできる。
コーティングＤは、二酸とジオールの反応生成物から本
質的に成るヒドロキシル価約５０〜約１７５であるポリ
エステルポリオールと、アミノプラストから誘導された
成分との反応生成物であり、前記二酸はカルボン酸基が
少なくとも２個の介在炭素原子によって隔てられている
脂肪族二酸を数にして少なくとも５０％含んでおり、前
記ジオールはヒドロキシ基を有する炭素原子が少なくと
も２個の介在炭素原子によって隔てられている脂肪族ジ
オールを数にして少なくとも５０％含んでいる。さらに
このコーティングは、触媒、反応安定剤、１種以上の紫
外光安定剤または吸収剤、その他の添加剤または反応体
を含んでいてもよい。

【００１４】好ましいアミノプラストはアメリカン・サ
イアナミッド社(American CyanamidCompany) からサイ
メル(Cymel) ３０１として市販されているヘキサメトキ
シメチルメラミンであり、これは、ｐ‐トルエンスルホ
ン酸のような触媒の存在下適切な溶媒中で１，４‐ブタ
ンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパンのようなポリオー
ルと結合させてもよいし、あるいは、ブチルセロソルブ
のような適切な溶媒の存在下でネオペンチルグリコール
とアジピン酸とのポリエステルポリオールと結合させて
もよい。この組成物は浸漬塗布により基材上に約１ミル
の厚さで塗り、熱風炉で硬化させればよい。好ましい硬
化法では１３０℃の熱風炉を使用する。これらのコーテ
ィングは米国特許第４，７１４，６５７号（引用により
本明細書中に含まれているものとする）に記載されてい
る。

【００１５】本発明に従って被覆されることになる物品
を形成するのに一般に使用されるポリエステルは、２〜
約１０個の炭素原子を含有する脂肪族もしくは環式脂肪
族のジオールまたはその混合物と少なくとも１種の芳香
族ジカルボン酸とから誘導される。好ましいポリエステ
ルは脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導され
るものであり、次の一般式の繰返し単位をもっている。

【００１６】

【化１】

【００１７】ここで、ｎは２から６までの整数である。
最も好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）とポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）であ
る。また、上記ポリエステルで、脂肪族酸および／また
は脂肪族ポリオールから誘導された単位を少量、たとえ
ば０．５〜約５重量％含んでいてコポリエステルを形成
しているものも本発明に入る。脂肪族ジオールとしては
ポリ（エチレングリコール）のようなグリコール類があ
る。このようなポリエステルはいずれも、たとえば米国
特許第２，４６５，３１９号および第３，０４７，５３
９号の教示に従って作成することができる。

【００１８】本発明で使用するポリエステルの固有粘度
は、２３〜３０℃のフェノール／テトラクロロエタン
（６０／４０）混合物または類似の溶剤中で測定して約
０．４〜約２．０ｄｌ／ｇである。高分子量の芳香族ポ
リカーボネート樹脂は、米国特許第３，９８９，６７２
号、第３，２７５，６０１号および第３，０２８，３６
５号にその製法と共に記載されている周知の化合物であ
る。

【００１９】これらは少なくとも１種の二価フェノール
とカーボネート前駆体との反応によって簡便に製造でき
る。本発明の実施の際に使用する二価フェノールは、次
の一般式で表わすことができる公知の二価フェノールで
ある。

【００２０】

【化２】

【００２１】ここで、Ｒ¹はそれぞれ独立して、ハロゲ
ン基、一価の炭化水素基および一価の炭化水素オキシ基
の中から選択され、Ｒ²はそれぞれ独立して、ハロゲ
ン、一価の炭化水素基および一価の炭化水素オキシ基の
中から選択され、Ａは二価の炭化水素基、

【００２２】

【化３】

【００２３】の中から選択され、ｎ′とｎ″はそれぞれ
独立して０から４までの値を有する整数の中から選択さ
れ、ｙは０か１である。Ｒ¹とＲ²によって表わされる
一価の炭化水素基としてはアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基およびアルカリール基が
ある。好ましいアルキル基は１〜約１２個の炭素原子を
含有するものである。好ましいシクロアルキル基は４〜
約１２個の環炭素原子を含有するものである。好ましい
アリール基は６〜１２個の炭素原子を含有するもの、す
なわちフェニル、ナフチルおよびビフェニルである。好
ましいアラルキル基とアルカリール基は７〜約１４個の
炭素原子を含有するものである。

【００２４】Ｒ¹とＲ²によって表わされる好ましいハ
ロゲン基は塩素と臭素である。一価の炭化水素オキシ基
は、Ｒ³がＲ¹やＲ²と同じ意味をもつとして一般式−
ＯＲ³で表わすことができる。好ましい炭化水素オキシ
基はアルコキシ基とアリールオキシ基である。Ａによっ
て表わされる二価の炭化水素基としてはアルキレン基、
アルキリデン基、シクロアルキレン基およびシクロアル
キリデン基がある。好ましいアルキレン基は２〜約３０
個の炭素原子を含有するものである。好ましいアルキリ
デン基は１〜約３０個の炭素原子を含有するものであ
る。好ましいシクロアルキレン基とシクロアルキリデン
基は６〜約１６個の環炭素原子を含有するものである。

【００２５】適切な二価フェノールの代表的な非限定例
のいくつかを挙げると次のものがある。２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわち、ビス
フェノール‐Ａ）、２，２‐ビス（３，５‐ジメチル‐
４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス
（３，５‐ジブロモ‐４‐ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１‐ビス（３，５‐ジメチル‐４‐ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１‐ビス（４‐ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１‐ビス（４
‐ヒドロキシフェニル）デカン、１，１‐ビス（４‐ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、ｐ，ｐ′‐ジヒドロキシジ
フェニル、ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エーテル、
１，１‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）‐３，３，５
‐トリメチルシクロヘキサン、４，４′‐チオジフェノ
ール。

【００２６】他の有用な二価フェノールは、特に米国特
許第３，０２８，３６５号、第２，９９９，８３５号、
第３，１４８，１７２号、第３，２７１，３６８号、第
２，９９１，２７３号、第３，２７１，３６７号、第
３，２８０，０７８号、第３，０１４，８９１号および
第２，９９９，８４６号（いずれも引用により本明細書
中に含まれているものとする）に記載されている。

【００２７】本発明の実施の際に使用するカーボネート
前駆体としてはハロゲン化カルボニル、ビスハロホルメ
ートおよびジアリールカーボネートがある。ハロゲン化
カルボニルとしては臭化カルボニル、塩化カルボニル、
およびこれらの混合物がある。ジアリールカーボネート
の典型例は、炭酸ジフェニル、炭酸ジ（クロロフェニ
ル）、炭酸ジ（ブロモフェニル）、炭酸ジ（トリクロロ
フェニル）および炭酸ジ（トリブロモフェニル）のよう
な炭酸ジ（ハロフェニル）、炭酸ジ（トリル）のような
炭酸ジ（アルキルフェニル）、炭酸ジナフチル、炭酸ジ
（ハロナフチル）、ならびに炭酸ナフチルフェニルであ
る。本発明で使用するのに適したビスハロホルメートと
しては、二価フェノールのビスハロホルメート、たとえ
ばヒドロキノンやビスフェノール‐Ａのビスクロロホル
メート、ならびにグリコール類のビスハロホルメート、
たとえばエチレングリコール、ネオペンチルグリコール
およびポリエチレングリコールのビスクロロホルメート
がある。

【００２８】本発明のポリカーボネートは次式で表わさ
れる繰返し構造単位を少なくとも１個含有する。

【００２９】

【化４】

【００３０】ここで、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ′、ｎ″およ
びｙはすでに定義した通りである。重合の際単官能性の
フェノールを末端キャッピング剤として添加して分子量
を調節すると共に所望の特性を得ることができる。本発
明のポリカーボネートは、２５℃のクロロホルム中で測
定した固有粘度が約０．３〜約１．５ｄｌ／ｇ、好まし
くは約０．４５〜約１．０ｄｌ／ｇの高分子量芳香族カ
ーボネートポリマーである。これらのポリカーボネート
は分枝していてもいなくてもよく、通常その重量平均分
子量はゲル透過クロマトグラフィーで測定して約１０，
０００〜約２００，０００、好ましくは約２０，０００
〜約１００，０００である。

【００３１】分枝ポリカーボネートは重合中に分枝化剤
を加えることによって製造できる。これらの分枝化剤は
周知であり、少なくとも３個の官能基、たとえばヒドロ
キシル、カルボキシル、カルボン酸無水物、ハロホルミ
ルおよびこれらの組み合わせを含有する多官能性有機化
合物からなり得る。特定の例としては、トリメリト酸、
トリメリト酸無水物、トリメリト酸三塩化物、トリス‐
ｐ‐ヒドロキシフェニルエタン、イサチン‐ビス‐フェ
ノール、トリス‐フェノールＴＣ［１，３，５‐トリス
‐（（ｐ‐ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼ
ン］、トリス‐フェノールＰＡ［４‐（４‐（１，１‐
ビス（ｐ‐ヒドロキシフェニル）エチル）‐α，α‐ジ
メチルベンジル）フェノール］、４‐クロロホルミルフ
タル酸無水物、トリメシン酸およびベンゾフェノンテト
ラカルボン酸がある。

【００３２】分枝化剤は約０．０５〜２．０重量％の割
合で加えればよい。分枝化剤と分枝ポリカーボネートの
製法は米国特許第３，６３５，８９５号、第４，００
１，１８４号および第４，２０４，０４７号に記載され
ている。本発明を実施する際には、高分子量のスチレン
‐ジエンゴムを主体とする耐衝撃性改良剤を添加するの
が望ましいであろう。

【００３３】好ましい種類のゴム材料はビニル芳香族化
合物と共役ジエンとのコポリマーであり、ランダム、ブ
ロックおよびグラフトのいずれの形態のものも含まれ
る。これらの材料の例としては、Ａ−Ｂ−Ａタイプおよ
びＡ−Ｂタイプの水素化、部分水素化もしくは非水素化
ブロックコポリマー（ただし、Ａはポリスチレン、Ｂは
エラストマー性ジエン、たとえばポリブタジエン、ポリ
イソプレンなど）、スチレンと共役ジエンとのラジアル
テレブロックコポリマー、アクリル樹脂で変性したスチ
レン‐ブタジエン樹脂など、主成分としてスチレン系化
合物を含有するモノマーまたはモノマー混合物をゴム様
ポリマーにグラフト共重合させて得られたグラフトコポ
リマーを挙げることができる。最後のグラフトコポリマ
ー中に使用するゴム様ポリマーは本明細書中ですでに述
べたものであり、たとえばポリブタジエン、スチレン−
ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン
コポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレ
ン−ブチレンコポリマー、ポリアクリレートなどであ
る。スチレン系化合物としては、スチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、イソプロピルスチレン、α‐
メチルスチレン、エチルビニルトルエンなどがある。

【００３４】これらのポリマーの製法は米国特許第４，
１９６，１１６号、第３，２９９，１７４号および第
３，３３３，０２４号に開示されている。本発明で使用
する熱可塑性マルチブロックコポリマーエラストマーは
コポリエーテルエステルおよびコポリエーテルイミドエ
ステルである。コポリエーテルエステルは、本質的に、
多数の繰返し長鎖エステル単位と短鎖エステル単位がエ
ステル結合を介して頭‐尾構造で結合して構成されてい
る。その長鎖エステル単位は次式（Ｉ）で表わされ、

【００３５】

【化５】

【００３６】前記短鎖エステル単位は次式（II）で表わ
される。

【００３７】

【化６】

【００３８】ここで、Ｇは約４００〜６０００の数平均
分子量を有するポリ（アルキレンオキサイド）グリコー
ルから末端のヒドロキシ基を除去した後に残る二価の基
であり、Ｒは約３００未満の分子量を有する芳香族ジカ
ルボン酸のカルボキシル基の反応後残る二価の基であ
り、Ｄは約２５０未満の分子量を有するジオールのヒド
ロキシル基の反応後残る二価の基である。ただし、この
短鎖エステル単位はこのコポリエーテルエステルの約２
０〜８５重量％である。

【００３９】このコポリエーテルエステルのポリマー鎖
中の単位に適用される「長鎖のエステル単位」という用
語は、長鎖のグリコールとジカルボン酸との反応生成物
を指すものとする。コポリエーテルエステル中の繰返し
単位であるこのような「長鎖エステル単位」は上記式
（Ｉ）に相当する。長鎖グリコールは、末端（またはで
きるだけ末端の近く）にヒドロキシ基をもち分子量が約
４００〜６０００のポリマー性グリコールである。コポ
リエーテルエステルを製造するのに使用する長鎖のグリ
コールはポリ（アルキレンオキサイド）グリコールであ
る。代表的な長鎖グリコールは、ポリ（エチレンオキサ
イド）グリコール、ポリ（１，２‐および１，３‐プロ
ピレンオキサイド）グリコール、ポリ（テトラメチレン
オキサイド）グリコール、エチレンオキサイドと１，２
‐プロレンオキサイドとのランダムもしくはブロックコ
ポリマー、ならびにテトラヒドロフランと少量の第二モ
ノマー（たとえばエチレンオキサイド）とのランダムも
しくはブロックコポリマーである。

【００４０】コポリエーテルエステルのポリマー鎖中の
単位に適用される「短鎖のエステル単位」という用語
は、分子量が約５５０未満の低分子量連鎖単位を指すも
のとする。これらを形成するには、低分子量（約２５０
未満）のジオールを分子量が約３００より低い芳香族ジ
カルボン酸と反応させて上記式（II）で表わされるエス
テル単位を形成する。

【００４１】本明細書中で使用する「低分子量ジオー
ル」という用語は、それと均等なエステル形成性誘導体
を含めて意味するものと理解されたい。ただし、分子量
の要件はジオールについてだけであって、その誘導体に
は適用されないものとする。２〜１５個の炭素原子を有
するジオールが好ましく、たとえば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリコール、２，２‐ジメチルトリ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカ
メチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シ
クロヘキサンジメタノール、および不飽和１，４‐ブタ
ンジオールがある。

【００４２】本明細書中で使用する「ジカルボン酸」と
いう用語には、ジカルボン酸の均等物であって、２個の
官能基をもっておりコポリエーテルエステルポリマーの
生成時グリコールおよびジオールとの反応でジカルボン
酸とほぼ同様な働きをするものが含まれるものとする。
これらの均等物としてはエステルやエステル形成性誘導
体、たとえば酸無水物がある。分子量の要件は酸に関す
るもので、それと均等なエステルやエステル形成性誘導
体には当てはまらない。

【００４３】コポリエーテルエステルポリマーを製造す
るための芳香族ジカルボン酸の中で、８〜１６個の炭素
原子を有するものが好ましく、特にフェニレンジカルボ
ン酸、すなわちフタル酸、テレフタル酸およびイソフタ
ル酸ならびにこれらのジメチルエステルが好ましい。短
鎖のエステル単位はコポリエーテルエステルの約２０〜
８５重量％を構成する。コポリエーテルエステルの残り
の部分は、コポリエーテルエステルの約１５〜８０重量
％に当たる長鎖のエステル単位である。

【００４４】好ましいコポリエーテルエステルは、テレ
フタル酸ジメチル、１，４‐ブタンジオール、および分
子量が約６００〜２０００のポリ（テトラメチレンオキ
サイド）グリコールから製造されるものである。場合に
よって、これらのポリマー中のテレフタル酸ジメチルの
約３０モル％までをフタル酸ジメチルやイソフタル酸ジ
メチルで置き換えることができる。ブタンジオールの一
部をブテンジオールで置き換えたポリマーも好ましい。

【００４５】ジカルボン酸またはその誘導体とポリマー
性グリコールは、反応混合物中に存在するのと同じモル
割合でコポリエーテルエステル中に取り込まれる。現実
に取り込まれる低分子量ジオールの量は、反応混合物中
に存在する二酸とポリマー性グリコールのモル数の差に
相当する。低分子量ジオールの混合物を使用する場合、
取り込まれる各々のジオールの量はそれぞれのモル濃
度、沸点および相対的な反応性に依存する。取り込まれ
るジオールの総量は二酸とポリマー性グリコールのモル
数の差である。

【００４６】本明細書中に記載したコポリエーテルエス
テルは通常のエステル交換反応で製造されるが、この反
応は重合中安定でほとんど揮発しないフェノール系酸化
防止剤の存在下で実施するのが好ましい。コポリエーテ
ルイミドエステルエラストマーがコポリエーテルエステ
ルと違うのは、繰返しハードセグメントとソフトセグメ
ントが単純なエステル結合ではなくイミドエステル結合
を介してつながっているという点のみである。これらの
エラストマー中のハードセグメントは、本質的に、前記
した次式（II）で表わされる多数の短鎖エステル単位で
構成されている。

【００４７】

【化７】

【００４８】また、これらのポリマー中のソフトセグメ
ントは次式で特徴付けることができるポリ（オキシアル
キレンジイミド）二酸から誘導される。

【００４９】

【化８】

【００５０】ここで、各Ｒ″はそれぞれ独立して三価の
有機基であり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₀の脂肪族、芳香族
または環式脂肪族の三価の有機基であり、各Ｒ′はそれ
ぞれ独立して水素であるか、または好ましくはＣ₁〜Ｃ
₆の脂肪族基もしくは環式脂肪族基またはＣ₆〜Ｃ₁₂の
芳香族、たとえばベンジルより成る群の中から選択され
る一価の有機基であり、最も好ましくは水素であり、
Ｇ′は約６００〜約１２，０００、好ましくは約９００
〜約４，０００の平均分子量を有する長鎖のエーテルジ
アミンの末端（またはできるだけ末端の近く）のアミノ
基を除去した後に残る残基である。

【００５１】ポリオキシアルキレンジアミンの製造原料
である代表的な長鎖のエーテルグリコールとしては、ポ
リ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（プロピレン
エーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテ
ル）グリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドのランダムもしくはブロックコポリマー、たとえ
ばプロピレンオキサイドで末端が停止したポリ（エチレ
ンエーテル）グリコール、またはテトラヒドロフランと
少量の第二モノマー（たとえばメチルテトラヒドロフラ
ンなど。グリコール中の炭素／酸素のモル比が約４．３
を越えないような割合で使用する）とのランダムもしく
はブロックコポリマーがある。特に好ましいポリ（アル
キレンエーテル）グリコールは、ポリ（プロピレンエー
テル）グリコールと、ポリ（プロピレンエーテル）グリ
コールおよび／またはプロピレンオキサイドで末端がキ
ャッピングされたポリ（エチレンエーテル）グリコール
である。

【００５２】一般に、ポリオキシアルキレンジアミンは
平均分子量が約６００〜１２，０００、好ましくは約９
００〜約４０００である。ポリオキシアルキレンジアミ
ンをキャッピングするのに有用なのは各種トリカルボン
酸成分である。そのようなトリカルボン酸成分は、追加
のカルボキシル基をひとつ含有するカルボン酸無水物で
もよいし、またはそれに相当する酸で、無水物基の代わ
りにイミド形成性の２個の隣り合ったカルボキシル基を
有する酸でもよい。これらの混合物も適している。追加
のカルボキシル基はエステル化できなければならず、ま
た実際上イミド化されないものが好ましい。

【００５３】トリカルボン酸材料は次式で特徴付けるこ
とができる。

【００５４】

【化９】

【００５５】ここで、Ｒは三価の有機基であり、好まし
くはＣ₂〜Ｃ₂₀の脂肪族、芳香族または環式脂肪族の三
価の有機基であり、Ｒ′は水素であるか、または、好ま
しくはＣ₁〜Ｃ₆の脂肪族基もしくは環式脂肪族基また
はＣ₆〜Ｃ₁₂の芳香族基、たとえばフェニルより成る群
の中から選択される一価の有機基であり、最も好ましく
は水素である。好ましいトリカルボン酸成分はトリメリ
ト酸無水物である。

【００５６】これらのコポリマーは米国特許第４，９８
８，７４０号、第４，５４４，７３４号、第４，５５
６，６８８号および第４，５７９，８８４号（すべて引
用により本明細書中に含まれているものとする）に記載
されている。好ましい形態の硫酸バリウムは粒度が０．
１〜２０ミクロンである。この硫酸バリウムは天然のも
のまたは合成したものから誘導できる。所望により、他
の強化用充填材または非強化用充填材、たとえばタル
ク、粘土、雲母、ガラス球、ウォラストナイトなどを添
加してもよい。さらに、潤滑剤、流れ促進剤、着色料な
どを添加してもよい。

【００５７】本発明の組成物中に強化材として使用する
フィラメント状ガラスは当業者間で周知であり、製造業
者から広く入手可能である。最終的に電気用途に使われ
る組成物の場合は、比較的ナトリウム含量の少ない石灰
‐ホウケイ酸アルミニウムガラスからなる繊維状ガラス
フィラメントを使用するのが好ましい。これは「Ｅ」ガ
ラスといわれているが、他のガラス組成物も有用であ
る。このようなガラスはすべて本発明の範囲内に入ると
考えられる。フィラメントは標準的な方法、たとえば、
蒸気もしくは空気吹付け、火炎吹付けおよび機械的引張
りによって製造する。プラスチックの強化材として好ま
しいフィラメントは機械的引張りで製造したものであ
る。フィラメントの直径は約３〜約２０ミクロンの範囲
が好ましいが、これは本発明にとって臨界的なものでは
ない。しかし、フィラメントの直径が小さい方が強度も
増大することが当業者には公知である。また、ガラスフ
ィラメントの長さ、ならびにフィラメントが束ねられて
ファイバーになっているかどうか、さらにはそのファイ
バーが束ねられてヤーン、ロープもしくはロービングに
なっているか、または織られてマットになっているかど
うか、といったことも本発明にとって臨界的なことでは
ない。しかし、本発明の組成物を製造する際、長さが１
／８〜約２インチのチョップトストランドの形態のフィ
ラメント状のガラスを使用するのが便利である。一方、
その組成物から成形された物品においては、コンパウン
ディングの間にかなりの切断が生じるので上記より短い
長さのものが存在する。

【００５８】ポリカーボネート樹脂を含有する組成物の
場合、０．０１〜１０重量％の割合、好ましくは０．０
５〜２重量％の割合で安定剤を使用する。この安定剤と
しては、有効量の酸性リン酸塩、少なくとも１個の水素
かアルキル基を有する酸、アルキル、アリールもしくは
混合のホスファイト、ＩＢ族もしくはIIＢ族金属のリン
酸塩、リンを含有するオキソ酸、酸性ピロリン酸金属
塩、またはこれらの混合物がある。安定剤として使用す
るある特定の化合物の適性および安定剤として使用する
際のその使用量を決定するには、ポリエステル成分、ポ
リカーボネートおよび充填材の混合物にその特定の化合
物を配合したものとしないものとを作成し、溶融粘度ま
たは色安定性またはインターポリマーの生成に対する影
響を調べるとよい。酸性リン酸塩には、リン酸二水素ナ
トリウム、リン酸一亜鉛、リン酸水素カリウム、リン酸
水素カルシウムなどがある。ホスファイトは次式で表わ
される。

【００５９】

【化１０】

【００６０】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ独立
して水素、アルキルおよびアリールより成る群の中から
選択される。ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³のうち少なくと
もひとつは水素かアルキルである。ＩＢ族またはIIＢ族
の金属のリン酸塩としてはリン酸亜鉛、リン酸銅などが
ある。リンを含有するオキソ酸としては亜リン酸、リン
酸、ポリリン酸または次亜リン酸がある。

【００６１】多酸ピロホスフェートは次式で表わされ
る。Ｍ^z _xＨ_yＰ_nＯ_3n+1 ここで、Ｍは金属であり、ｘは１から１２までの範囲の
数、ｙは１から１２までの範囲の数、ｎは２から１０ま
での数、ｚは１から５までの数であり、（ｘｚ）＋ｙの
和はｎ＋２に等しい。これらの化合物にはＮａ₃ＨＰ₂
Ｏ₇、Ｋ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇、Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇、ＫＮａＨ₂
Ｐ₂Ｏ₇およびＮａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇がある。この多酸ピ
ロホスフェートの粒度は７５ミクロン未満でなければな
らず、５０ミクロン未満が好ましく、２０ミクロン未満
が最も好ましい。

【００６２】好ましい組成物としては次のものがある。ポリブチレンテレフタレート７〜２５重量％ポリエチレンテレフタレート３〜１０重量％芳香族ポリカーボネート１０〜２５重量％安定剤０．０１〜１０重量％耐衝撃性改良剤０〜１５重量％硫酸バリウム４０〜７９．９９重量％他の好ましい組成物としては次に挙げるものがある。

【００６３】ポリブチレンテレフタレート１５〜３０重量％ポリエチレンテレフタレート５〜１５重量％分枝芳香族ポリカーボネート２０〜３０重量％安定剤０．０５〜２重量％硫酸バリウム３０〜５９．９５重量％ポリブチレンテレフタレート６〜１０重量％ポリエチレンテレフタレート５〜１０重量％ポリカーボネート１２〜２０重量％安定剤０．０１〜５重量％耐衝撃性改良剤１〜１０重量％硫酸バリウム５９〜７２．９９重量％ポリブチレンテレフタレート１５〜５０重量％ポリエチレンテレフタレート５〜１５重量％ポリエーテルイミドエステル５〜１５重量％硫酸バリウム５０〜７５重量％本明細書および特許請求の範囲で使用する「重量％」と
いう用語は、組成物の総重量に対する各成分の重量の割
合（％）を意味する。

【００６４】本発明は、本発明の組成物から製造される
新規な物品、ならびに押出し、ブロー成形、シート成形
および熱成形の方法も包含する。これらの物品は、皿、
カップ、カウンタートップ、流し、シャワー室、ビル用
パネル、装飾用小立像、玩具、スポーツ用品、浴室およ
び台所用設備、事務機器、衛生設備、タイル、床カバ
ー、ドアーノブ、引出しの取っ手、異形成形品、額縁、
楽器などである。熱成形を容易にするには、ゴム質の耐
衝撃性改良剤および／またはポリカーボネート（特に分
枝ポリカーボネート）を、ポリブチレンテレフタレート
樹脂および／またはポリエチレンテレフタレート樹脂を
含有する高充填の組成物（すなわち、硫酸バリウムのよ
うな無機充填材を５０重量％以上含有する組成物）に添
加する。

【００６５】

【好ましい具体例の説明】実施例１〜２あらかじめ乾燥した成分をタンブルブレンドした後単軸
式脱蔵型エクストルーダーを用いて押し出すことによっ
て熱可塑性組成物を製造した。１２ＰＢＴ^a ２６．３１７．１ＰＥＴ^b − １０．０ＢａＳＯ₄ ６３．５３７．０ポリカーボネート^c − ２８．０耐衝撃性改良剤^d − ７．５ポリエーテルイミドエステル^e １０ − 酸化防止剤^f ０．２０．１ジフェニルイソデシルホスファイト − ０．１離型剤^g − ０．２^a ポリブチレンテレフタレート、バロックス(Valox)
（登録商標）３１５、溶融粘度７２５０〜９０００ポイ
ズ。

【００６６】^bポリエチレンテレフタレート、ＩＶ＝
０．５７ｄｌ／ｇ、フェノール：テトラクロロエタン
（６０：４０混合物）中２５℃で測定。^c ビスフェノール‐Ａ、０．４重量％のトリメリト酸三
塩化物およびホスゲンから誘導されたポリカーボネー
ト、ＩＶ＝０．５８ｄｌ／ｇ、クロロホルム中２５℃で
測定。

【００６７】^dクレートン(Kraton)Ｇ１６５１、シェル
・ケミカル社(ShellChemical Co.)、スチレン‐エチレ
ン‐ブチレン‐スチレンコポリマー。^e ブタンジオール：ヘキサンジオール（６５：３５重量
％）、ジメチルテレフタレート、およびポリ（テトラメ
チレンエーテル）グリコール（重量平均分子量２００
０、３３重量％）からなるポリエーテルイミドエステ
ル。

【００６８】^fテトラキス（メチレン‐３，５‐ジ‐ｔ
ｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシヒドロシンナメート）
メタン。^g ペンタエリトリトールテトラステアレート。上の表で
実施例１と２の成分の数は重量％である。

【００６９】これらの組成物を３ｃｍキリオン(Killio
n) エクストルーダーを用いて押し出して最大厚３ｍｍ
で２５ｃｍのウェブを製造した。サンプルを切断して１
０″×８″のコーティング用シートとした。テストシー
トに６種の異なる透明コーティングを施した。これらの
コーティングの性質を評価した結果を表１と表２に示
す。実施例１の組成物に施したコーティングを表１に、
実施例２の組成物に施したコーティングを表２に示し
た。これらのコーティングの組成を次に示す。

【００７０】コーティングＡコーティングＡは、スェドウ・ダウ・コーニング社(Swe
dow Dow Corning Corp.)製のシルビュー(Silvue)３１３
を変性して調製する。すなわち、この製品を製造するに
は、シルビュー(Silvue)（米国特許第３，９８６，９９
７号に従って製造したメチルトリメトキシシランと氷酢
酸中に分散したコロイドシリカの分散液）に米国特許第
４，６２４，８７０号に従って製造したシリルヒドロキ
シベンゾフェノンを１．４重量％加えて変性する。

【００７１】コーティングＡと共に使用するプライマー
は、脱イオン水１７８ｇ、ブチルセロソルブ８０ｇ、ポ
リアクリレートエマルション［ハイカー(Hycar) ２６２
３７］１２．７ｇ、ポリアクリレートエマルション［ハ
イカー(Hycar) ２６２５６］１２．７ｇ、ユビノール(U
vinol)‐Ｎ５３９［２‐エチルヘキシル‐２‐シアノ‐
３，３′‐ジフェニルアクリレート］７．２ｇ、クエン
酸（５０％水溶液）０．１４ｇ、イルガノックス(Irgan
ox) １０７６［オクタデシル‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐
ブチル‐４‐ヒドロキシヒドロシンナメート］０．２７
ｇを含有するエマルションコーティングである。このプ
ライマーをシートに流し塗りし、２０〜３０分風乾した
後、２６０〜２７０℃の摩擦空気オーブン中で９０分硬
化させる。このプライマーのコーティングの厚さは０．
５〜０．７５μｍである。プライマーで処理したシート
上にコーティングＡを流し塗りし、２０〜３０分風乾
し、摩擦空気オーブン中２６５〜２７０℃で９０分硬化
させる。

【００７２】コーティングＢコーティングＢはメチルトリメトキシシラン２０３ｇと
氷酢酸１．２５ｇを混合して調製する。ルドックス(Lud
ox) ＡＳ［すなわち、アンモニウムで安定化したコロイ
ドシリカゾル、サイズ２２ｎｍのＳｉＯ₂が４０％、ｐ
Ｈ９．２］を脱イオン水４１．５ｇと混合してＳｉＯ₂
のレベルを３０重量％に下げ、掻き混ぜながら酸性化メ
チルトリメトキシシランに加える。得られた溶液を室温
で１６〜１８時間掻き混ぜた後、イソプロパノール：ｎ
‐ブタノール溶剤（１：１）ブレンド３７０ｇ、ＳＨＢ
Ｐ紫外線遮断剤（米国特許第４，６２４，８７０号の実
施例１に記載）３５．０ｇ、およびシルウェット(Silwe
t)Ｌ７２０［ユニオン・カーバイド(Union Carbide) か
ら入手できる流れ制御剤］１．１４ｇを加え、室温で約
２週間掻き混ぜる。この樹脂は製造後約３〜４週間熟成
すると使用できるようになる。その組成は固形分が２０
重量％であり、固形物（ＳｉＯ₂＋ＣＨ₃ＳｉＯ_1.5）
に対してＳＨＢＰが１３重量％であり、粘度は室温で約
５ｃｓである。

【００７３】コーティングＢと組み合わせて使用できる
プライマーの組成は次の通り。エルバサイト(Elvacite)
２０４１［デュポン(Dupont)製高分子量ポリメチルメタ
クリレート］２部、ユビノール(Uvinol)Ｎ‐５３９
０．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテル８
５部、ジアセトンアルコール１５部。このプライマーは
ポリマーとＵＶ吸収剤を溶剤に溶かして調製し、流し塗
りでコートした後、プライマーを室温で乾燥させる。こ
のプライマー処理した表面に、コーティングＡの場合と
同じ方法でコーティングＢを塗布する。

【００７４】コーティングＣタイプ１樹脂Ａ_*１００部、２，４，６‐トリメチルベンゾイル
ジフェニルアシルホスフィンオキサイド［ビー・エー・
エス・エフ(BASF)から入手できるルシリン(Lucirin) Ｔ
ＰＯ］３．０部、ベンゾフェノン１．０部、およびプロ
ピレングリコールメチルエーテル１００部。_*樹脂Ａを
調製するには、コロイドシリカ６．７部［ナルコーグ(N
alcoag) １０３４Ａ］（３４％コロイドシリカ水溶
液）、メチルアクリルオキシプロピル‐トリメトキシシ
ラン１．０部およびメトキシヒドロキノン０．００５部
を混合し、混合物を３０分還流し、反応混合物を放冷し
た後、掻き混ぜながらヘキサンジオールジアクリレート
２．８部を加え、減圧蒸留により溶剤を除く。

【００７５】このコーティングは、流し塗りで塗布し、
２０分風乾し、中圧水銀灯（３００ワット／インチ）を
２個有するＵＶプロセッサー［リンデ(Linde) ］を１５
ｆｐｍ、全出力で用いて硬化させる。タイプ２樹脂Ａ５０部、アラルダイト(Araldite)ＧＵ３５８［Ｄ
‐グルシトールとエピクロロヒドリンの反応生成物（Ｃ
ＡＳ６８４１２−０１−１チバ・ガイギ(Ciba Geigy)
から入手可能）］５０部、ルシリン(Lucirin) ＴＰＯ
１．０部、ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルス
ルホニウム３．０部、およびプロピレングリコール３０
０部。

【００７６】このコーティングは、コーティングＣのタ
イプ１の使用法と同じ方法を用いて塗布し硬化させる。タイプ３樹脂Ａ５０部、ＥＲＬ４２２１［３，４‐エポキシシク
ロヘキシルメチル‐３，４‐エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ユニオン・カーバイド(Union Carbid
e) から入手可能］５０部、２，４，６‐トリメチルベ
ンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキサイド１．０
部、ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニ
ウム３．０部、およびプロピレングリコールモノメチル
エーテル１００部。

【００７７】このコーティングは、コーティングＣのタ
イプ１の使用法と同じ方法を用いて塗布し硬化させる。コーティングＤサイメル(Cymel) ３０１［ヘキサメトキシメチルメラミ
ン、モンサント(Monsanto)］２１．４部、Ｒ−８３０
［モートン・インターナショナル(Morton Int.) 製の接
着促進用コーティング］１３．２部、ブチルセロソルブ
３３．５部、１，４‐ブタンジオール１３．７部、サイ
アソーブ(Cyasorb) ＵＶ５３１（２‐ヒドロキシ‐４‐
Ｎ‐オクチルオキシベンゾフェノン）０．６部、ユビノ
ール(Uvinol)Ｎ−３５（エチル‐２‐シアノ‐３，３′
‐ジフェニルアクリレート）１．２部、トリエチルアミ
ン０．１部、サイカット(Cycat) ４０４０（６０％イソ
プロピルアルコール中４０％トルエンスルホン酸）０．
３部。上記で「部」とあるのはすべて、組成物の総重量
に対する重量部を意味する。評価法上記のようにして製造したシートを次のようにして試験
した。水浸漬ＡＳＴＭのＤ−３３５９−８７法を用い、テストサンプ
ルを６５°の脱イオン水に漬けた。結果の＞１００は、
１００時間の浸漬後コーティングの接着力がなくならな
かったことを示す。テーバー(Taber) 磨耗この試験はＡＳＴＭのＤ−１０４４に記載の手順に従っ
て実施した。本試験の場合は５００サイクル後曇り度で
はなく重量損失を測定した。光沢ＡＳＴＭのＤ−５２３に従って、コートしたシートとコ
ートしてないシートの６０°光沢を測定した。目視どの場合も、コーティングが光沢のある滑らかで均一な
外観を呈するかどうか観察した。試験したコーティング
はいずれも満足な外観を呈していた。初期接着性初期接着性はＡＳＴＭのＤ−３３５９−８７に従って測
定した。ＵＶ耐性水コンデンサーを有するＱＵＶ−Ｂバルブを用いたＱパ
ネル装置を使用してＡＳＴＭＤ−４３２９の色変化を
測定した。照射サイクルは８時間照射、４時間停止であ
った。サンプルは、光サイクル中は６０℃に暗サイクル
中は５０℃に保った。ＹＩＡＳＴＭのＤ−１９２５に従ってＹＩを測定した。黄色
度の変化はＸ、Ｙ、Ｚの色値から次式を用いて計算し
た。

【００７８】ＹＩ＝（１２８Ｘ−１０６Ｚ）／Ｙ表１試験結果磨耗損失初期接着性水浸漬（重量減）６０°光沢Ａ良好＞１００ｈ２．２ｍｇ１５．０Ａ＋プライマー良好＞１００ｈ１４．１ｍｇ１６Ｃ１良好＞１００ｈ３．６ｍｇ４５Ｃ２良好＞１００ｈ１９．６ｍｇ１３Ｃ３良好＞１００ｈ１３．９ｍｇ４９被覆なしの対照 −− −− ５６．０ｍｇ４表２磨耗損失６０° コーティング初期接着性水浸漬（重量減）光沢ＹＩＡ良好＞１００ｈ２mg − − Ｂ合格 −− − ４２ − Ｂ＋プライマー良好＞１００ｈ２mg ４６１０ (850h)^** Ｄ良好＞１００ｈ３mg^*** ６１３１ (850h)^** 被覆なしの対照 −− −− １５mg ７ 34〜49^* ^* サンプルに対して測定した色の範囲 ^** 照射時間と同じ ^***１００サイクルで測定明らかに、上記の教示に照らし、本発明の他の修正およ
び変形が可能である。たとえば、鉱物を充填した組成物
は常用の物質を用いて難燃性にしたり着色したりするこ
とができる。したがって、上記の特定具体例においては
特許請求の範囲に定義した本発明の範囲内に入る変更を
なし得るものと理解されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 69/00 ＬＰＲＣ０８Ｌ 69/00 ＬＰＲＣ０９Ｄ 4/06 ＰＤＲＣ０９Ｄ 4/06 ＰＤＲ 167/00 ＰＬＢ 167/00 ＰＬＢ 183/04 ＰＭＳ 183/04 ＰＭＳ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 51:04 67:02 79:08） 67:02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】組成物の総重量を基準にして（ａ）０〜
７０重量％のポリブチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）
０〜７０重量％のポリエチレンテレフタレート樹脂［た
だし、（ａ）と（ｂ）の量の合計は少なくとも１０重量
％でなければならない］、（ｃ）０〜３５重量％の芳香
族ポリカーボネート樹脂［ただし、（ａ）＋（ｂ）の樹
脂の量は（ｃ）以上である］、（ｄ）（ｃ）の量が５％
より多い場合、０．０１〜１０％の、ホスファイト、酸
性リン酸塩、粒度が７５ミクロン未満の多酸ピロホスフ
ェートもしくはその塩、ＩＢ族金属もしくはIIＢ族金属
のリン酸塩、またはリン含有オキソ酸の中から選択され
た安定剤、（ｅ）０〜１５重量％のスチレン‐ゴム耐衝
撃性改良剤、（ｆ）０〜３５重量％のポリエーテルエス
テル樹脂またはポリエーテルイミドエステル樹脂、
（ｇ）３０〜８０重量％の、硫酸バリウム、硫酸ストロ
ンチウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛および硫酸亜鉛
より成る群の中から選択された無機充填材、および
（ｈ）０〜３０重量％の繊維状ガラス強化用充填材から
なる組成物から形成された物品にコーティングを施こす
方法であって、以下の組成物（Ａ）〜（Ｄ）の中から選
択されたコーティング組成物を前記物品に塗布した後こ
の組成物を硬化させて透明なコーティングとすることか
らなる前記方法。（Ａ）式ＲＳｉ（ＯＨ）₃のシラノール［ただし式中、
Ｒは炭素原子１〜３個のアルキル基、ビニル基、３，
３，３‐トリフルオロプロピル基、γ‐グリシドキシプ
ロピル基およびγ‐メタクリルオキシプロピル基の中か
ら選択され、このシラノールの少なくとも７０％はＣＨ
₃Ｓｉ（ＯＨ）₃である］の部分縮合物の低級脂肪族ア
ルコール‐水溶液中に分散したコロイドシリカからなる
分散物であって、コロイドシリカ１０〜７０重量％と部
分縮合物３０〜９０重量％から成る固形分を１０〜５０
重量％含有しており、かつｐＨを３．０〜６．０の範囲
にするのに充分な酸を含有しているコーティング組成
物。（Ｂ）約１０〜５０重量％の固形分が水／脂肪族アルコ
ール混合物中に分散してなるシリカ含有コーティング組
成物であって、前記固形分が、式Ｒ′Ｓｉ（ＯＲ）
₃［式中、Ｒ′は炭素原子１〜３個のアルキル基および
炭素原子６〜１３個のアリール基より成る群の中から選
択され、Ｒは炭素原子１〜８個のアルキル基および炭素
原子６〜２０個のアリール基より成る群の中から選択さ
れる］のオルガノトリアルコキシシランから誘導された
部分縮合物約３０〜９０重量％と水酸化アンモニウムで
安定化されたコロイドシリカ約１０〜７０重量％とから
なっており、前記組成物が約７．１〜７．８のｐＨを有
する、前記シリカ含有コーティング組成物。（Ｃ）コロイドシリカ１〜６０重量％、アクリル酸シリ
ルの加水分解によって生じる物質１〜５０重量％、アク
リレートモノマー２５〜９０重量％およびＵＶ光開始剤
０．１〜５重量％からなる紫外光硬化性コーティング、
または、コロイドシリカ１００重量部、アクリルオキシ
官能性シランもしくはグリシドキシ官能性シラン５〜５
００重量部、非シリルアクリレート１０〜５００重量
部、および触媒量の光感応性光開始剤からなる紫外光硬
化性コーティング。（Ｄ）カルボン酸基が少なくとも２個の介在炭素原子に
よって隔てられている脂肪族二酸を数にして少なくとも
５０％含む二酸と、ヒドロキシ基を有する炭素原子が少
なくとも２個の介在炭素原子によって隔てられている脂
肪族ジオールを数にして少なくとも５０％含むジオール
との反応生成物から主として成るヒドロキシル価が約５
０〜約１７５であるポリエステルポリオールと、ヘキサ
メトキシメチルメラミンとの反応生成物。
【請求項２】前記物品の組成が、（ａ）０〜３０重量
％のポリブチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）０〜３０
重量％のポリエチレンテレフタレート樹脂［ただし、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタ
レート樹脂の量の合計は組成物全体の少なくとも１０重
量％でなければならない］、（ｃ）１０〜３０重量％の
芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｄ）０．０１〜１０％
の、ホスファイト、酸性リン酸塩、多酸ピロホスフェー
トもしくはその塩、ＩＢ族金属もしくはIIＢ族金属のリ
ン酸塩、またはリン含有オキソ酸の中から選択された安
定剤、（ｅ）０〜１０重量％のスチレン‐ゴム耐衝撃性
改良剤、（ｆ）３０〜７９．９９重量％の、硫酸バリウ
ム、硫酸ストロンチウム、酸化ジルコニウムおよび硫酸
亜鉛より成る群の中から選択された無機充填材、ならび
に（ｇ）０〜３０％の繊維状ガラス強化用充填材からな
る、請求項１記載の方法。
【請求項３】前記物品の組成が、（ａ）７〜１５重量
％のポリブチレンテレフタレート、（ｂ）３〜１０重量
％のポリエチレンテレフタレート、（ｃ）１０〜２５重
量％の芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｄ）０．０１〜
１０重量％の、ホスファイト、酸性リン酸塩、多酸ピロ
ホスフェートもしくはその塩、ＩＢ族金属もしくはIIＢ
族金属のリン酸塩、またはリン含有オキソ酸より成る群
の中から選択された安定剤、（ｅ）０〜１５重量％のス
チレン‐ゴム耐衝撃性改良剤、ならびに（ｆ）４０〜７
９．９９重量％の、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、
硫酸ストロンチウムおよび硫酸亜鉛より成る群の中から
選択された無機充填材からなる、請求項１記載の方法。
【請求項４】前記物品の組成が、（ａ）６〜１０重量
％のポリブチレンテレフタレート、（ｂ）５〜１０重量
％のポリエチレンテレフタレート、（ｃ）１２〜２０重
量％の芳香族ポリカーボネート［ただし、ポリブチレン
テレフタレート対ポリエチレンテレフタレート対芳香族
ポリカーボネートの比は約２：１：３である］、（ｄ）
０．０１〜５重量％の安定剤、（ｅ）１〜１０重量％の
スチレン‐ゴム耐衝撃性改良剤、および（ｆ）５９〜７
２．９９重量％の、硫酸バリウムからなる、請求項１記
載の方法。
【請求項５】前記物品の組成が、（ａ）ポリブチレン
テレフタレート０〜７０重量％、（ｂ）ポリエチレンテ
レフタレート０〜７０重量％、（ｃ）ポリエーテルエス
テルまたはポリエーテルイミドエステル０〜３５重量％
［ただし、（ａ）＋（ｂ）の重量は少なくとも（ｃ）以
上であり、かつ（ａ）＋（ｂ）の重量は組成物全体の少
なくとも１０重量％である］、（ｄ）硫酸バリウム、硫
酸ストロンチウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛および
硫酸亜鉛より成る群の中から選択された無機充填材３０
〜８０重量％、ならびに（ｅ）繊維状ガラス強化用充填
材０〜３０重量％からなる、請求項１記載の方法。