JP2587801B2 - ポリマーの水性分散液を含有する化粧品用または製薬用の組成物 - Google Patents
ポリマーの水性分散液を含有する化粧品用または製薬用の組成物Info
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Description
を含有する化粧品用または製薬用の組成物、並びに、化
粧品用または製薬用の組成物に、皮膜形成剤として使用
する前記分散液の用途に関する。
マーの水性分散液を使用することは知られている。これ
らの分散液は、一般に、皮膜形成剤として、特に、ネイ
ルラッカーのようなメークアップ製品および髪用製品に
使用されている。
は、ポリウレタンの水性分散液を単独で、またはビニル
および/またはアクリル酸エステル類の水性分散液と組
み合わせて、ネイルメラッカーに使用することが記載さ
れている。また、水性分散液中のポリウレタンは、ネイ
ルラッカーまたは髪への応用のいずれについても、欧州
特許出願第391322号および欧州特許出願第214
626号に記載されている。
た水性分散液の特性は、ポリマー類の性質、従ってポリ
マー類が調整されるモノマー類の性質に依存する。しか
しながら、例えば、特に好ましい特性を強調/最適化す
ることによって、または前記分散液が、これを構成する
ポリマー類の性質のため有することのできない新規な性
質を発現させることによって、これらの特性をわずかに
変化させることができることが好ましい。
ポリウレタンおよび/またはポリウレアの分散液と比較
した場合、特性が高められた、ポリウレタン類およびポ
リウレア類からなる群から選択されるポリマーの水性分
散液を含有する組成物を提供することにある。
レタン類および/またはポリウレア類からなる群から選
択される少なくとも1つの先在するポリマー粒子の内部
および/または部分的に表面において、少なくとも1つ
のラジカルモノマーをラジカル重合させて得られた粒子
からなるポリマーの水性分散液を含有する化粧品用また
は製薬用の組成物である。
液を、皮膜形成剤として化粧品用または製薬用の組成物
に使用することである。
いう用語は、ポリウレタン類およびポリウレア類からな
る群から単独または混合物として選択される任意のポリ
マーを呼称するものである。
を含有する本発明に係る組成物は、特に、ポリウレタン
およびアクリルおよび/またはビニルポリマー類の先在
水性分散液の単純混合物を使用することでは得ることの
できない特性を有することが観察されている。
ーの水性分散液を、出発物質として、比較的コントロー
ルされた方法で、ある特に有利な特性を発現させおよび
/または最適化することができることにある。
ず第1に、ポリウレタンの水性分散液を調製する。
術知識、特に次に示す方法に基づいて調製することがで
きる。
水にわずかに溶解する有機溶媒に溶解させ、この溶液に
水を添加し、混合してエマルションを形成し、続いて有
機溶媒を蒸発させて、30−50重量%の固体含有量を
有するポリウレタンポリマーの水性分散液を得る。
は、アニオン、カチオンまたは両性ポリウレタンの水性
分散液、ポリエステル−ポリウレタンの水性分散液、ポ
リエーテル−ポリウレタンの水性分散液および/または
ポリウレアの水性分散液を、単独で、または混合物とし
て使用した水性分散液であってもよい。
よび/または芳香族ポリエステル由来の少なくとも1つ
のシーケンス(繰り返し単位)、および/または、 ・脂肪族および/または脂環式および/または芳香族ポ
リエーテル由来の少なくとも1つのシーケンス、および
/または、 ・例えば、ポリジメチルシロキサンまたはポリメチルフ
ェニルシロキサンのような、少なくとも1つの分枝状ま
たは非分枝の、置換または非置換シリコーン含有シーケ
ンス、および/または、 ・フッ化された基を含有する少なくとも1つのシーケン
スを単独で、または混合物として含有する、脂肪族、脂
環式または芳香族ポリウレタン、ポリウレア/ウレタン
またはポリウレアのコポリマーであってもよい。
タン類は、分枝状または非分枝分のポリエステル類、ま
たはカルボキシラートまたはカルボン酸の群、またはス
ルホナートまたはスルホン酸基、または中性化が可能な
第3級アミン基または第4級アンモニウム基を含有し、
ジイソシアナートおよび二官能性の有機化合物(例え
ば、ジヒドロ、ジアミノまたはヒドロキシアミノ)と反
応することで変性した不安定な水素原子を含有するアル
キド類から得られたものであってもよい。
の水性分散液は、先在するポリウレタン粒子の内部およ
び/または表面の一部で少なくとも1つのモノマーのラ
ジカル重合によって得られたものであってもよい。
ル質のものであってもよく、アニオン、カチオン、非イ
オン性または両性のものであってよい。また、異なる性
質のモノマー類の混合物を使用することもできる。モノ
マーまたはモノマー類の混合物は、水に不溶か、または
わすかに溶解するものが好ましい。使用可能なモノマー
類としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ
ブチル、tert−ブチルおよび2−エチルヘキシル=アク
リラートまたはメタクリラートのようなアクリル酸また
はメタクリル酸のエステル類;N−置換またはN,N−
置換されたアクリルアミド類またはメタクリルアミド
類;酢酸ビニルのようなビニルエステル類;スチレンが
挙げられる。
有するビニル、アクリルまたはメタクリルモノマー、特
に、 ・式、 CH2=C(CH3)ーC(O)ーOー(CH2)3ーSiー[OーSi
(CH3)3]3 のモノマー、 ・式、 CH2=C(R1)ーC(O)ーXー(CH2)pー[Si(CH3)(R
4)ーOー]nーSi(CH3)2ーR3 (式中、R1はHまたはCH3を表し、XはOまたはN
Hを表し、pは0を含む整数であり、R3およびR4は
独立して、CH3または脂肪族、脂環式または芳香族の
基を表し、nは整数である)のメタクリルアミドまたは
アクリルアミド、エステルエーテル、ビニル、アリルの
単官能末端基を有するシリコーン含有マクロモノマー、
を単独で、または混合物として使用することも可能であ
る。
た基、特に塩素化および/またはフッ化された基、およ
び/またはUVAおよび/またはUVB領域を吸収し、
重合後に太陽光保護性を提供できる基、特に、置換また
は非置換のベンジリデンショウノウおよびベンゾトリア
ゾール基を含有したビニル、アリル、エステルエーテル
またはアクリルアミドまたはメタクリルアミドのモノマ
ーを使用することも可能で、2ー(2´ーヒドロキシー5ー
メタクリルイルオキシエチルフェニル)ー2ーHーベンゾ
トリアゾールが挙げられる。
で液状の場合、ラジカル重合は溶媒を使用することなく
なされる。
で固体の場合、好ましくは、有機溶媒、例えば、メタノ
ールのような極性を有し、水と混合できる有機溶媒に、
重合前に溶解する。この場合、重合後にポリマー分散液
に含有される有機溶媒を、必要ならば蒸留で除いてもよ
い。
がない、言い換えれば、新規な粒子の形成がない状態
で、ポリマー粒子の内部および/または表面の一部でモ
ノマーが重合するような条件下で調製される。
反応器に、30−50重量%の固体含有量を有する水性
分散液として入れられる。ついで、そこに、ラジカル重
合開始剤と同様に、モノマーまたはモノマー類の混合物
を、そのまままたは適切な溶媒に溶解した状態で添加す
る。
機溶媒に溶解した溶液形態、または水溶液の形態で添加
され、またはモノマー類の混合物に溶解される。
して同時に添加してもよいし、第2のケースとして、モ
ノマーの後に添加してもよい。
サノアートのようなペルカルボナートまたは過酸化物型
の水に不溶の有機ラジカル重合開始剤、または水に可溶
の有機開始剤または過硫酸カリウムのような無機開始剤
を使用することもできる。
モノマーまたはモノマー類の混合物および重合開始剤を
含有する混合物が調製される。
のに必要な温度で加熱し、モノマー類が消費され尽くす
まで重合を続ける。
リウレタン分散液中で実施されることは、特筆されるべ
きである。
が、このようにして得られる。この最終的な分散液を構
成する粒子は、2つのベースポリマー類の「アロイ」に
類似し、ラジカル重合前のポリウレタン粒子の大きさに
匹敵する複合粒子の形態である。
構成成分の水性分散液を混合することによって得られる
ものとは異なる、それ自身固有の特性を有する。
の水性分散液と同様に化粧品用または製薬用の組成物に
皮膜形成剤として使用することもできる。
用ヘアスプレー類またはシャンプー類、スタイリングロ
ーション類またはムース類のような髪用製品、ネイルラ
ッカー類またはマスカラ類のようなメークアップ製品、
または爪または皮膚の手入れ製品用の手入れ基剤類にお
いて皮膜形成剤として使用することが可能である。
ルの太陽光保護効果を付与する適切なモノマーを含有し
ている場合、紫外線、特に太陽光線に対する、皮膚およ
び/または髪の光保護用の製品に使用することもでき
る。
る。なお、%は重量%を表す。硬度は、30℃、相対湿
度(RH)50%にて、Persoz振子を使用して測定し
た。
れている、カルボキシル基類を含有するポリエステル−
ポリウレタン水性分散液(固体含有量:35.8%)
を、約90℃に前もって加熱しておいた反応器に入れ
た。
合物を窒素噴霧下にて、約80℃で15分間、攪拌しつ
つ放置した。
を、約45分かけて滴下した後、混合物を1時間、80
℃で攪拌して放置した。
−エチル=ヘキサノアート(Akzo社のTrigonox 21S)を
添加し、混合物を反応させるために、攪拌しつつ窒素噴
霧下にて約80℃で、6時間放置した。
合物は最初と同様の外観を有していた。
分散液を固体含有量が40%になるまで減圧下にて濃縮
した。
る分散液が得られた: ・Coultronix社のCoulter N4型の準弾性光散乱装置によ
って測定された平均粒子径:36nm ・多分散性:0.2
の粒子径は31nmで、0.25の多分散性を有するも
のであり、事実上、モノマーの重合は、当初の粒子径を
変化させないことが観察された。 ・粒子の2重分布の欠如(これは、重合中、粒子の第1
合体に加えて、第2合体が造られなかったことを意味す
る。)
ポリマーの粒子上および/または粒子中にメチル=メタ
クリラートのモノマーがラジカル重合した結果得られた
粒子の混成ポリマーの水性分散液である。
らSANCUR 815の名称で販売されている、カルボキシル基
類を含有するポリエステル−ポリウレタン水性分散液
(固体含有量:35.8%)を出発物質として、以下の
表1に示す様々な混成ポリマー類を調製した。
とした。
を有する分散液について測定した。
な粒子集合体が得られ、その粒子径は、重合によってわ
ずかに変化したことが観察された。
にて比較した。
は、乾燥後に均質で透明な皮膜が得られ、 ・実施例3、5および7の分散液からは、「陶器のよう
な」皮膜、すなわち、微小割れ(マイクロクラック)を
有する皮膜が得られた。
ネルギーを、増粘剤および染料を含有するまたは含有し
ない本発明の2つの分散液について測定した。
性分散液から得られた皮膜は、かなり明るいが、極性と
表面エネルギーは当初のポリウレタンに匹敵するがわず
かに低下していた。また、耐水性が良好で:界面活性剤
(teepol)の1%水溶液中にて、45℃で4時間後でも
層間剥離は生じなかった。
1100)を含有する固体含有量28%の水性分散液から
得られた皮膜は、かなり明るく、硬度も高く(実施例1
の分散液で117.5、実施例9の分散液で89.
1)、耐水性も良好であった。
社のSER AD FX 1100で増粘された本発明に係る水性分散
液(固体含有量は28%)について(以下の表3に示す
結果が得られた。) 染色され、増粘された本発明に係る分散液から得られた
皮膜は、十分な輝度を有し、通常の表面エネルギーおよ
び極性値を有し、適切な硬度であった。
(teepol)の1%水溶液中にて、45℃で4時間後でも
層間剥離は生じなかった。
分散液(実施例1および9) ・35.8%の固体含有量のSANCUR 815の水性分散液 ・70%のポリウレタン水性分散液(SANCUR 815)(固
体含有量は35.8%)と、30%のメチル=メタクリ
ラート/ブチル=アクリラートとのアクリルコポリマー
(60/40)との混合物で、固体含有量が55%のも
のを用いて皮膜の特性を比較した。
FX 1100(0.3重量%)を含有している。
独で使用した分散液に匹敵する輝度と硬度を有している
ことが観察された。
性は、ポリウレタンを単独で使用した分散液よりも著し
く優れており:界面活性剤(teepol)の1%水溶液中に
て、45℃で4時間後でも層間剥離は生じなかったのに
対し、SANCURの分散液のものは、2時間後に皮膜の層間
剥離が生じた。
タンとアクリルを単に混合することによって得られた分
散液よりも、かなり硬いことが観察された。
されている、ポリウレタン水性分散液(固体含有量:3
1.8%)を反応器に入れた。固体含有量が16.6%
の分散液を得るため、脱イオン水を添加した。
を、窒素噴霧下にて滴下し、ついで、混合物を1時間、
80℃で攪拌して放置した。
−エチル=ヘキサノアート(Akzo社のTrigonox 21S)を
添加し、混合物を反応させるために、攪拌しつつ窒素噴
霧下にて約80℃で、8時間放置した。
分散液の固体含有量が35%になるまで減圧下にて濃縮
した。
る分散液が得られた: ・Coultronix社のCoulter N4型の準弾性光散乱装置によ
って測定された平均粒子径:28nm ・多分散性:0.15
0)の粒子径は21nmで、0.15の多分散性を有す
るものであり、事実上、モノマーの重合は、当初の粒子
径を変化させないことが観察された。
ポリマーの粒子上および/または粒子中でシクロヘキシ
ル=メタクリラートのモノマーがラジカル重合した結果
得られた粒子の混成ポリマーの水性分散液である。
されている、ポリウレタン水性分散液(固体含有量:5
3.4%)を反応器に入れた。固体含有量が16.6%
の分散液を得るため、脱イオン水を添加した。
し、ついで、混合物を1時間、80℃で攪拌して放置し
た。
−エチル=ヘキサノアート(Akzo社のTrigonox 21S)を
添加し、混合物を反応させるために、攪拌しつつ窒素噴
霧下にて約80℃で、8時間放置した。
分散液の固体含有量が30%になるまで減圧下にて濃縮
した。
る分散液が得られた: ・Coultronix社のCoulter N4型の準弾性光散乱装置によ
って測定された平均粒子径:87nm ・多分散性:0.1より小
5)の粒子径は87nmで、0.1より小の多分散性を
有するものであり、事実上、モノマーの重合は、当初の
粒子径を変化させないことが観察された。
ポリマーの粒子上および/または粒子中でメチル=メタ
クリラートのモノマーがラジカル重合した結果得られた
粒子の混成ポリマーの水性分散液である。
されている、ポリウレタン水性分散液(固体含有量:3
1.8%)を反応器に入れた。固体含有量が16.6%
の分散液を得るため、脱イオン水を添加した。
下にて滴下し、ついで、混合物を1時間、80℃で攪拌
して放置した。
−エチル=ヘキサノアート(Akzo社のTrigonox 21S)を
添加し、混合物を反応させるために、攪拌しつつ窒素噴
霧下にて約80℃で、8時間放置した。
分散液の固体含有量が35%になるまで減圧下にて濃縮
した。
る分散液が得られた: ・Coultronix社のCoulter N4型の準弾性光散乱装置によ
って測定された平均粒子径:30nm ・多分散性:0.20
0)の粒子径は21nmで、0.15の多分散性を有す
るものであり、事実上、モノマーの重合は、当初の粒子
径を変化させないことが観察された。
ポリマーの粒子上および/または粒子中でメチル=メタ
クリラートのモノマーがラジカル重合した結果得られた
粒子の混成ポリマーの水性分散液である。
度、輝度および耐水性を有するネイルラッカーが得られ
た。
度、輝度および耐水性を有するネイルラッカーが得られ
た。
調製した。実施例13で得られた分散液を固体含有量が
30重量%になるように希釈した。
室温にて24時間攪拌しつつ放置した。ついで、分散液
を固体含有量が40重量%になるまで濃縮した。
とによって、分散液に含有されたポリマー粒子の皮膜形
成を促進し;乳酸エチルは、組成物の適用後蒸発し、適
度な固さの皮膜が得られた。
を調製した。 ・上述した分散液(固体含有量は40%) 70% ・結合増粘剤であるSER AD FX 1100(Servo) 0.47% ・シリコーン含有界面活性剤であるKF 355A 0.5% (Shin Etsu) ・顔料 1.0% ・プロピレングリコール 0.3% ・水 全体を100%とする量
度、輝度および耐水性を有するネイルラッカーが得られ
た。
を、固体含有量が5%になるように希釈した。
として使用することができ、ヘアスタイルを良好に固定
し、前記固定を次の2回の洗髪後まで維持することが可
能であった。
ローションを調製した。
量が30%になるように希釈した。
MAの名称で販売されている合体剤を添加し、混合物を室
温で24時間、攪拌して放置した。DOWANOLは、そのガ
ラス転移温度を低下させることによって、分散液に含有
されたポリマー粒子類の皮膜形成を促進し;組成物の適
用後に蒸発する。
希釈した。
として使用することができ、ヘアスタイルを良好に固定
することが可能であった。
なるように希釈した。
た。
アミン、7.0gのミツロウ、4.1gのカルナウバロ
ウおよび11.4gのパラフィンを混合した。混合物を
85℃にし、5.5gの鉄黒をそこに添加した。
よび0.16gのヒドロキシエチルセルロースを含有す
る第2の混合物を調製し、85℃に加熱した。
17%の分散液を21.3g添加した。
性および水中での保護性を有するマスカラが得られた。
Claims (10)
- 【請求項1】 ポリウレタン類および/またはポリウレ
ア類からなる群から選択される少なくとも1つのポリマ
ーの先在粒子の内部および/または部分的に表面におけ
る、少なくとも1つのラジカルモノマーのラジカル重合
より得られた粒子からなるポリマーの水性分散液を含有
することを特徴とする化粧品用または製薬用の組成物。 - 【請求項2】 ポリウレタン類および/またはポリウレ
ア類から選択されるポリマーが、 ・直鎖状または分枝状の脂肪族および/または脂環式お
よび/または芳香族ポリエステル由来の少なくとも1つ
のシーケンス、および/または、 ・脂肪族および/または脂環式および/または芳香族ポ
リエーテル由来の少なくとも1つのシーケンス、および
/または、 ・ポリジメチルシロキサンまたはポリメチルフェニルシ
ロキサン等の、少なくとも1つの分枝状または非分枝
の、置換または非置換シリコーン含有シーケンス、およ
び/または、 ・フッ化された基を含有する少なくとも1つのシーケン
ス、を単独でまたは混合物として含有する、脂肪族、脂
環式または芳香族ポリウレタン、ポリウレア/ウレタン
またはポリウレアのコポリマーであることを特徴とする
請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 モノマーが、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のエステル類;N−置換またはN,N置換されたア
クリルアミド類またはメタクリルアミド類;ビニルエス
テル類;スチレン;一以上のシロキサン基を含有するビ
ニル、アクリルまたはメタクリルのモノマー類;一以上
の塩素化および/またはフッ化基等のハロゲン化基、お
よび/または置換または非置換のベンジリデンショウノ
ウおよびベンゾトリアゾール基等のUVAおよび/また
はUVB領域を吸収する基を含有したビニル、アリル、
エステルエーテルまたはアクリルアミドまたはメタクリ
ルアミドのモノマー類から選択されることを特徴とする
請求項1または2に記載の組成物。 - 【請求項4】 シロキサン基が、 ・式、 CH2=C(CH3)ーC(O)ーOー(CH2)3ーSiー[OーSi
(CH3)3]3 のモノマー、 ・式、 CH2=C(R1)ーC(O)ーXー(CH2)pー[Si(CH3)(R
4)ーOー]nーSi(CH3)2ーR3 (式中、R1はHまたはCH3を表し、XはOまたはN
Hを表し、pは0を含む整数であり、R3およびR4は
独立して、CH3または脂肪族、脂環式または芳香族の
基を表し、nは整数である)のビニル、アリル、エステ
ルエーテルまたはアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドの単官能末端基を有するシリコーン含有マクロモノマ
ーから選択されるものであることを特徴とする請求項3
に記載の組成物。 - 【請求項5】 エアゾールの固定用ヘアスプレー、シャ
ンプー、スタイリングローションまたはムース等の髪用
製品;マスカラまたはネイルラッカー等のメークアップ
製品;爪手入れ基剤または太陽光線等の紫外線に対する
皮膚および/または髪の光保護用の製品の形態であるこ
とを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1つに記載
の組成物。 - 【請求項6】 ポリウレタンおよび/またはポリウレア
からなる群から選択される少なくとも1つのポリマーの
先在粒子の内部および/または部分的に表面における、
少なくとも1つのラジカルモノマーのラジカル重合によ
って得られた粒子からなるポリマーの水性分散液を化粧
品用または製薬用の組成物に、皮膜形成剤として使用す
ることを特徴とする分散液の使用方法。 - 【請求項7】 ポリウレタン類および/またはポリウレ
ア類から選択されるポリマーが、 ・直鎖状または分枝状の脂肪族および/または脂環式お
よび/または芳香族ポリエステル由来の少なくとも1つ
のシーケンス、および/または、 ・脂肪族および/または脂環式および/または芳香族ポ
リエーテル由来の少なくとも1つのシーケンス、および
/または、 ・ポリジメチルシロキサンまたはポリメチルフェニルシ
ロキサン等の、少なくとも1つの分枝状または非分枝
の、置換または非置換シリコーン含有シーケンス、およ
び/または、 ・フッ化された基を含有する少なくとも1つのシーケン
ス、を単独でまたは混合物として含有する、脂肪族、脂
環式または芳香族ポリウレタン、ポリウレア/ウレタン
またはポリウレアのコポリマーである分散液を使用する
ことを特徴とする請求項6に記載の分散液の使用方法。 - 【請求項8】 モノマーが、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のエステル類;N−置換またはN,N置換されたア
クリルアミド類またはメタクリルアミド類;ビニルエス
テル類;スチレン;一以上のシロキサン基を含有するビ
ニル、アクリルまたはメタクリルのモノマー類;一以上
の塩素化および/またはフッ化基等のハロゲン化基、お
よび/または置換または非置換のベンジリデンショウノ
ウおよびベンゾトリアゾール基等のUVAおよび/また
はUVB領域を吸収する基を含有したビニル、アリル、
エステルエーテルまたはアクリルアミドまたはメタクリ
ルアミドのモノマー類から選択される分散液を使用する
ことを特徴とする請求項6または7に記載の分散液の使
用方法。 - 【請求項9】 シロキサン基が、 ・式、 CH2=C(CH3)ーC(O)ーOー(CH2)3ーSiー[OーSi
(CH3)3]3 のモノマー、 ・式、 CH2=C(R1)ーC(O)ーXー(CH2)pー[Si(CH3)(R
4)ーOー]nーSi(CH3)2ーR3 (式中、R1はHまたはCH3を表し、XはOまたはN
Hを表し、pは0を含む整数であり、R3およびR4は
独立して、CH3または脂肪族、脂環式または芳香族の
基を表し、nは整数である)のビニル、アリル、エステ
ルエーテルまたはアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドの単官能末端基を有するシリコーン含有マクロモノマ
ーから選択される分散液を使用することを特徴とする請
求項8に記載の分散液の使用方法。 - 【請求項10】 太陽光線等の紫外線に対する皮膚およ
び/または髪の光保護用の製品;エアゾールの固定用ヘ
アスプレー、シャンプー、スタイリングローションまた
はスタイリングムース等の髪用製品;ネイルラッカーま
たはマスカラ等のメークアップ製品;爪手入れ基剤また
は皮膚手入れ製品に使用することを特徴とする請求項6
ないし9のいずれか1つに記載の分散液の使用方法。
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