JP2582784B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は温度による感熱体の可逆的な透明度変化を利
用して記録及び消去を行なう可逆性感熱剤記録材料に関
する。
用して記録及び消去を行なう可逆性感熱剤記録材料に関
する。
従来技術 可逆的な記録及び消去が可能な感熱記録材料として支
持体上にポリエステル、ポリアミド等の樹脂中に高級ア
ルコール、高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感
熱層を設けたものが、例えば特開昭54−119377号、同55
−154198号等で知られている。この種の記録材料による
記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度による透明
度変化を利用したものである。
持体上にポリエステル、ポリアミド等の樹脂中に高級ア
ルコール、高級脂肪酸等の有機低分子物質を分散した感
熱層を設けたものが、例えば特開昭54−119377号、同55
−154198号等で知られている。この種の記録材料による
記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度による透明
度変化を利用したものである。
しかし従来の可逆性感熱記録材料においては表面をサ
ーマルヘッド等で加熱して画像形成する際、これら加熱
手段との摩擦が大きいため、充分な密着が得られず、こ
のため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりする
結果、鮮明な画像を形成することは困難であった。
ーマルヘッド等で加熱して画像形成する際、これら加熱
手段との摩擦が大きいため、充分な密着が得られず、こ
のため熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりする
結果、鮮明な画像を形成することは困難であった。
そこで本発明者らは特願昭62−55650号においてシリ
コーン樹脂、シリコーンゴム等のオーバーコート層を設
けて表面の摩擦を小さくした可逆性感熱記録材料を提案
したが、このオーバーコート層の場合は感熱層との接着
性が未だ不充分で、機械的な刺激を繰返し与えると、剥
れてしまい、画像劣化を生じるという問題があった。
コーン樹脂、シリコーンゴム等のオーバーコート層を設
けて表面の摩擦を小さくした可逆性感熱記録材料を提案
したが、このオーバーコート層の場合は感熱層との接着
性が未だ不充分で、機械的な刺激を繰返し与えると、剥
れてしまい、画像劣化を生じるという問題があった。
目的 本発明の目的はサーマルヘッド等の加熱により画像形
成する際にこれら加熱手段との密着性、従って熱感度を
向上させて鮮明な画像を形成でき、且つ繰返し使用して
も画像劣化の少ない可逆性感熱記録材料を提供すること
ができる。
成する際にこれら加熱手段との密着性、従って熱感度を
向上させて鮮明な画像を形成でき、且つ繰返し使用して
も画像劣化の少ない可逆性感熱記録材料を提供すること
ができる。
構成 本発明の可逆性感熱記録材料は支持体上に樹脂母材と
この樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分と
してなり、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感
熱層と更にその上にポリシロキサングラフトポリマーを
主成分とするオーバーコート層を設けたことを特徴とす
るものである。
この樹脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分と
してなり、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感
熱層と更にその上にポリシロキサングラフトポリマーを
主成分とするオーバーコート層を設けたことを特徴とす
るものである。
本発明記録材料の記録原理は感熱層の温度による透明
度変化を利用したもので、これを図面によって説明す
る。第１図において感熱層は例えばT0以下の常温では白
濁不透明状態にある。これをT1〜T2間の温度に加熱する
と透明になり、この状態でT0以下の常温に戻しても透明
のままである。更にT3以上の温度に加熱すると、最大透
明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次に
この温度を下げて行くと、再び透明状態をとることな
く、最初の白濁不透明状態に戻る。なおこの不透明状態
のものをT0〜T1間の温度に加熱した後、常温、即ち、T0
以下の温度に冷却した場合には透明と不透明との間の状
態をとることができる。また前記、常温で透明になった
ものも再びT3以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び
白濁不透明状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両
形態並びにその中間状態をとることができる。
度変化を利用したもので、これを図面によって説明す
る。第１図において感熱層は例えばT0以下の常温では白
濁不透明状態にある。これをT1〜T2間の温度に加熱する
と透明になり、この状態でT0以下の常温に戻しても透明
のままである。更にT3以上の温度に加熱すると、最大透
明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次に
この温度を下げて行くと、再び透明状態をとることな
く、最初の白濁不透明状態に戻る。なおこの不透明状態
のものをT0〜T1間の温度に加熱した後、常温、即ち、T0
以下の温度に冷却した場合には透明と不透明との間の状
態をとることができる。また前記、常温で透明になった
ものも再びT3以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び
白濁不透明状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両
形態並びにその中間状態をとることができる。
なお透明部が透明に見えるのはこの部分の樹脂母材中
に分散された有機低分子物質が大きな結晶粒子で構成さ
れているため、一方の側から入射した光は散乱されるこ
となく、他方の側に透過するからであると考えられる。
また不透明部が白く見えるのはこの部分の樹脂母材中に
分散された有機低分子物質が微細結晶が集合した多結晶
粒子で構成され、個々の結晶の結晶軸が種々の方向に向
いているため、一方の側から入射した光は各結晶の界面
で何度も屈折し散乱されるからであると考えられる。
に分散された有機低分子物質が大きな結晶粒子で構成さ
れているため、一方の側から入射した光は散乱されるこ
となく、他方の側に透過するからであると考えられる。
また不透明部が白く見えるのはこの部分の樹脂母材中に
分散された有機低分子物質が微細結晶が集合した多結晶
粒子で構成され、個々の結晶の結晶軸が種々の方向に向
いているため、一方の側から入射した光は各結晶の界面
で何度も屈折し散乱されるからであると考えられる。
従って例えば以上のような感熱層を有する層状感熱部
材（支持体状に感熱層を設けたもの、或いは感熱シー
ト）全体をT1〜T2間の温度に加熱後、T0以下に常温に冷
却して透明化し、ついでこれをサーマルヘッド等で部分
的にT3以上の温度に加熱しその部分を不透明化すれば、
白色画像が形成される。このような白色画像を有する層
状感熱部材の裏面に層状着色部材を配置すれば、この画
像は着色部材の色を背景に白色画像として認識できる。
材（支持体状に感熱層を設けたもの、或いは感熱シー
ト）全体をT1〜T2間の温度に加熱後、T0以下に常温に冷
却して透明化し、ついでこれをサーマルヘッド等で部分
的にT3以上の温度に加熱しその部分を不透明化すれば、
白色画像が形成される。このような白色画像を有する層
状感熱部材の裏面に層状着色部材を配置すれば、この画
像は着色部材の色を背景に白色画像として認識できる。
一方、層状感熱部材全体をT3以上の温度に加熱した
後、T0以下の常温に戻し白濁、不透明化した後、サーマ
ルヘッド等で部分的にT1〜T2間の温度に加熱してその部
分を透明化すれば白色面に透明画像が形成される。そし
てこのような透明画像を有する層状感熱部材の裏面に着
色部材を配置すれば、この画像は白地を背景に着色部材
の色の画像として認識できる。
後、T0以下の常温に戻し白濁、不透明化した後、サーマ
ルヘッド等で部分的にT1〜T2間の温度に加熱してその部
分を透明化すれば白色面に透明画像が形成される。そし
てこのような透明画像を有する層状感熱部材の裏面に着
色部材を配置すれば、この画像は白地を背景に着色部材
の色の画像として認識できる。
以上のような層状感熱部材への記録及び消去は、少な
くとも104回程度繰り返すことができる。
くとも104回程度繰り返すことができる。
本発明では以上のような層状感熱部材の感熱層上に更
にポリシロキサングラフトポリマーを主成分としたオー
バーコート層を設けることにより、こうして得られた可
逆性感熱記録材料表面の摩擦係数を大幅に低下させるこ
とができる。ところでサーマルヘッドの中でも特にライ
ンヘッドで加熱、画像形成する場合には記録材料はヘッ
ドとプラテンローラーとの間に挟まれ、ヘッドに押圧さ
れながらプラテンローラーの動きに合せて動き、相対的
にヘッドとの位置が動いて１ライン毎に選択的に加熱さ
れ、画像形成されて行くが、その際本発明の可逆性感熱
記録材料は、前述のように表面の摩擦係数が非常に小さ
いため、ヘッドに押圧されながら動く際にも非常に滑ら
かであり、このためヘッドとの間に空気の入る余地は少
なく、即ちヘッドとの密着性が良く、その結果、サーマ
ルヘッドからの記録材料への熱の伝達、即ち熱感度が良
好となる。
にポリシロキサングラフトポリマーを主成分としたオー
バーコート層を設けることにより、こうして得られた可
逆性感熱記録材料表面の摩擦係数を大幅に低下させるこ
とができる。ところでサーマルヘッドの中でも特にライ
ンヘッドで加熱、画像形成する場合には記録材料はヘッ
ドとプラテンローラーとの間に挟まれ、ヘッドに押圧さ
れながらプラテンローラーの動きに合せて動き、相対的
にヘッドとの位置が動いて１ライン毎に選択的に加熱さ
れ、画像形成されて行くが、その際本発明の可逆性感熱
記録材料は、前述のように表面の摩擦係数が非常に小さ
いため、ヘッドに押圧されながら動く際にも非常に滑ら
かであり、このためヘッドとの間に空気の入る余地は少
なく、即ちヘッドとの密着性が良く、その結果、サーマ
ルヘッドからの記録材料への熱の伝達、即ち熱感度が良
好となる。
本発明の可逆性感熱記録材料を作るには一般には下記
方法により支持体上に感熱層を形成後、オーバーコート
層を形成する方法が採用されるが、（１）の工程では特
に支持体を用いずに、感熱層材料を通常の成膜法によっ
て自己支持性の感熱シートとしてもよい。
方法により支持体上に感熱層を形成後、オーバーコート
層を形成する方法が採用されるが、（１）の工程では特
に支持体を用いずに、感熱層材料を通常の成膜法によっ
て自己支持性の感熱シートとしてもよい。
（１） 樹脂母材及び有機低分子物質を溶解した溶液、
又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を溶
解しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状に
分散してなる分散液を、プラスチックフィルム、ガラス
板、金属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成す
る。
又は樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子物質を溶
解しないものを用いる）に有機低分子物質を微粒子状に
分散してなる分散液を、プラスチックフィルム、ガラス
板、金属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成す
る。
（２） その上にポリシロキサングラフトポリマーを溶
解または分散した液を塗布乾燥してオーバーコート層を
形成する。なおこの溶液又は分散液には必要あれば硬化
剤、硬化促進剤、触媒等を混合してもよい。
解または分散した液を塗布乾燥してオーバーコート層を
形成する。なおこの溶液又は分散液には必要あれば硬化
剤、硬化促進剤、触媒等を混合してもよい。
感熱層形成用の溶媒としては、有機低分子物質及び樹
脂母材の種類によって各種のものを用いることが可能で
ある。例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭
素、エタノール、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙
げられる。
脂母材の種類によって各種のものを用いることが可能で
ある。例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭
素、エタノール、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙
げられる。
なお、こうして形成される感熱層においては、有機低
分子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で存在す
る。
分子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で存在す
る。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一
に分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大
透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹
脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の
良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化
ビニル；塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニル〜アク
リレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン〜塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン〜アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニ
リデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリア
クリレート又はポリメタクリレート或いはアクリレート
〜メタクリレート共重合体、シリコン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独で或いは２種以上混合して使用され
る。
に分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大
透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹
脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の
良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化
ビニル；塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
〜酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニル〜アク
リレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン〜塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン〜アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニ
リデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリア
クリレート又はポリメタクリレート或いはアクリレート
〜メタクリレート共重合体、シリコン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独で或いは２種以上混合して使用され
る。
一方、有機低分子物質は第１図の温度T0〜T3を選定す
ることに応じて適宜選択すればよいが、融点30〜200
℃、特に50〜150℃程度のものが好ましい。このような
有機低分子物質としてはアルカノール；アルカンジオー
ル；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオ
ール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキ
ン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロゲンア
ルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアル
キン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩；飽
和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボン酸
またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム
塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコール；
チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、また
はアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、好ま
しくは10〜38、特に10〜30が好ましい。エステル中のア
ルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少なくとも１種、例えば−OH,−COOH,−CONH,−C
OOR,−NH−，−NH2,−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−Ｏ−，ハロ
ゲン等を含む化合物であることが好ましい。
ることに応じて適宜選択すればよいが、融点30〜200
℃、特に50〜150℃程度のものが好ましい。このような
有機低分子物質としてはアルカノール；アルカンジオー
ル；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオ
ール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキ
ン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン、ハロゲンア
ルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアル
キン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩；飽
和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；アリルカルボン酸
またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム
塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；チオアルコール；
チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、また
はアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、好ま
しくは10〜38、特に10〜30が好ましい。エステル中のア
ルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少なくとも１種、例えば−OH,−COOH,−CONH,−C
OOR,−NH−，−NH2,−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−Ｏ−，ハロ
ゲン等を含む化合物であることが好ましい。
更に具体的にはこれらの化合物にはラウリン酸、ドデ
カン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、
ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシ
ル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシ
ル、ベヘン酸ドコシル等の高級脂肪酸のエステル； C16H33−Ｏ−C16H33,C16H33−Ｓ−C16H33 C18H37−Ｓ−C18H37,C12H25−Ｓ−C12H25 C19H39−Ｓ−C19H39,C12H25−Ｓ−Ｓ−C12H25 等のエーテル又はチオエーテル等がある。
カン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メチル、
ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシ
ル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシ
ル、ベヘン酸ドコシル等の高級脂肪酸のエステル； C16H33−Ｏ−C16H33,C16H33−Ｓ−C16H33 C18H37−Ｓ−C18H37,C12H25−Ｓ−C12H25 C19H39−Ｓ−C19H39,C12H25−Ｓ−Ｓ−C12H25 等のエーテル又はチオエーテル等がある。
なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は
重量比で1:0.5〜1:16程度が好ましい。樹脂母材の比率
がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保
持した膜を形成することが困難となり、一方、これ以上
になると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化
が困難となる。
重量比で1:0.5〜1:16程度が好ましい。樹脂母材の比率
がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保
持した膜を形成することが困難となり、一方、これ以上
になると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化
が困難となる。
本発明のオーバーコート層に用いられるポリシロキサ
ングラフトポリマーとは、ポリシロキサンを幹とし、こ
れに任意の重合体の枝をつけたもので、このグラフトポ
リマーはポリシロキサン及び任意の重合体の両方の性質
がある程度重なった特異な性質を示す。こゝで幹部分の
ポリシロキサンとしては公知のものが全て使用できる。
即ちこのポリシロキサン（オルガノポリシロキサン）は
全体の有機基のうち殆んどがメチル基で極少量ビニル基
を含有させたメチルビニルポリシロキサンが一般的であ
る。またメチル基の一部を水素原子、フェニル基、アリ
ル基などで置換することも可能である。一方、枝部分の
任意の重合体としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸
エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビ
ニル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド等の不飽和アミド類；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のα−オレフィン類；メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等の含ハロゲンα，
β−不飽和単量体類；（メタ）アクリル酸トリフルオロ
エチル、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレー
ト、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルアクリレ
ート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレート
等の含弗素（メタ）アクリル酸エステル類;2,3,5,6−テ
トラフルオロフェニルアクリル酸エステル、2,3,4,5,6
−ペンタフルオロフェニルメタクリル酸エステル等の芳
香族弗素含有（メタ）アクリル酸エステル等の単量体の
重合体が挙げられる。
ングラフトポリマーとは、ポリシロキサンを幹とし、こ
れに任意の重合体の枝をつけたもので、このグラフトポ
リマーはポリシロキサン及び任意の重合体の両方の性質
がある程度重なった特異な性質を示す。こゝで幹部分の
ポリシロキサンとしては公知のものが全て使用できる。
即ちこのポリシロキサン（オルガノポリシロキサン）は
全体の有機基のうち殆んどがメチル基で極少量ビニル基
を含有させたメチルビニルポリシロキサンが一般的であ
る。またメチル基の一部を水素原子、フェニル基、アリ
ル基などで置換することも可能である。一方、枝部分の
任意の重合体としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸
エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビ
ニル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド等の不飽和アミド類；エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のα−オレフィン類；メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等の含ハロゲンα，
β−不飽和単量体類；（メタ）アクリル酸トリフルオロ
エチル、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレー
ト、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシルアクリレ
ート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレート
等の含弗素（メタ）アクリル酸エステル類;2,3,5,6−テ
トラフルオロフェニルアクリル酸エステル、2,3,4,5,6
−ペンタフルオロフェニルメタクリル酸エステル等の芳
香族弗素含有（メタ）アクリル酸エステル等の単量体の
重合体が挙げられる。
なおポリシロキサンと任意の重合体の割合を適宜変化
させることにより、ポリシロキサンの滑り性を維持した
まま下層との密着性を向上させることが可能である。
させることにより、ポリシロキサンの滑り性を維持した
まま下層との密着性を向上させることが可能である。
オーバーコート層の厚さは、摩擦係数に影響を与える
要因が表面物性に限られるところから最低１分子あれば
よく、多くとも５μｍ程度、好ましくは３μｍ程度が適
当である。５μｍ以上になると、感熱度が低下する傾向
がある。
要因が表面物性に限られるところから最低１分子あれば
よく、多くとも５μｍ程度、好ましくは３μｍ程度が適
当である。５μｍ以上になると、感熱度が低下する傾向
がある。
以下に本発明を実施例によって説明する。なお「部」
及び「％」はいずれも重量基準である。
及び「％」はいずれも重量基準である。
実施例１ 75μｍ厚のポリエステルフィルム上にベヘン酸 ４部 ステアリルステアレート １部 塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体（UCC社製VYHH） 13部 テトラヒドロフラン 92部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して15
μｍ厚の感熱層を設けた。
μｍ厚の感熱層を設けた。
その上に ポリシロキサングラフトポリマー（日本触媒化学工業
（株）製Ｒ−24） ５ 部 硬化剤（同上用） 0.2部 ジオキサン 10 部 よりなる組成物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗
布し加熱乾燥して0.5μｍ厚のポリシロキサングラフト
ポリマーからなるオーバーコート層を設け、その後65℃
に再加熱することにより、透明な可逆性感熱記録材料を
作った。
（株）製Ｒ−24） ５ 部 硬化剤（同上用） 0.2部 ジオキサン 10 部 よりなる組成物を均一に溶解した後、ワイヤーバーで塗
布し加熱乾燥して0.5μｍ厚のポリシロキサングラフト
ポリマーからなるオーバーコート層を設け、その後65℃
に再加熱することにより、透明な可逆性感熱記録材料を
作った。
実施例２ ステアリルステアレート１部の代りにアジピン酸ジ−
２−エチルヘキシル２部を用いた他は実施例１と同様に
して10μｍ厚の感熱層を設けた。
２−エチルヘキシル２部を用いた他は実施例１と同様に
して10μｍ厚の感熱層を設けた。
その上に実施例１と同様にして２μｍ厚のオーバーコ
ート層を設け、その後85℃に再加熱することにより白濁
不透明な可逆性感熱記録材料を作った。
ート層を設け、その後85℃に再加熱することにより白濁
不透明な可逆性感熱記録材料を作った。
実施例３ 感熱層形成液からステアリルステアレートを除いた他
は実施例１と同様にして透明な可逆性感熱記録材料を作
った。
は実施例１と同様にして透明な可逆性感熱記録材料を作
った。
実施例４ 感熱層形成液中のポリシロキサングラフトポリマーと
して日本触媒化学工業（株）製Ｒ−18を用いた他は実施
例１と同様にして透明な可逆性感熱記録材料を作った。
して日本触媒化学工業（株）製Ｒ−18を用いた他は実施
例１と同様にして透明な可逆性感熱記録材料を作った。
比較例１ オーバーコート層を設けなかった他は実施例１と同様
にして透明な可逆性感熱記録材料を作った。
にして透明な可逆性感熱記録材料を作った。
比較例２ オーバーコート層形成液として、 オルガノポリシロキサン（トーレ・シリコーン社製SD72
26） 10 部 触媒（トーレ・シリコーン社製SRX212） 0.1部 トルエン 49.9部 よりなる溶液を用いた他は実施例１と同様にして透明な
可逆性感熱記録材料を作成した。
26） 10 部 触媒（トーレ・シリコーン社製SRX212） 0.1部 トルエン 49.9部 よりなる溶液を用いた他は実施例１と同様にして透明な
可逆性感熱記録材料を作成した。
次に以上のようにして作成した可逆性感熱記録材料を
６ドット/mmの薄膜サーマルヘッドを用いて0.5mj/ドッ
トで画像形成を行ない、実施例1,3,4、比較例1,2は透明
地に白濁画像、実施例２は白濁地に透明画像を形成し
た。
６ドット/mmの薄膜サーマルヘッドを用いて0.5mj/ドッ
トで画像形成を行ない、実施例1,3,4、比較例1,2は透明
地に白濁画像、実施例２は白濁地に透明画像を形成し
た。
これを黒色紙上に置きマクベス濃度計RD514で反射濃
度を測定した。さらに画像の形成と消去を50回繰返した
時の濃度を測定した。
度を測定した。さらに画像の形成と消去を50回繰返した
時の濃度を測定した。
その結果を下表に示す。
この表から本発明のようにポリシロキサングラフトポ
リマーのオーバーコート層を設けることにより画像の形
成と消去を繰返しても安定した画像濃度を得られること
が判る。
リマーのオーバーコート層を設けることにより画像の形
成と消去を繰返しても安定した画像濃度を得られること
が判る。
効果 本発明の可逆性感熱記録材料は以上のようにポリシロ
キサングラフトポリマーのオーバーコート層を設けたの
で、サーマルヘッド等との密着が良くなり、従来より熱
感度が向上して鮮明な画像が形成でき、且つ、オーバー
コート層の接着性が良いため、繰返し使用しても画像劣
化も殆んどない等の利点を有している。
キサングラフトポリマーのオーバーコート層を設けたの
で、サーマルヘッド等との密着が良くなり、従来より熱
感度が向上して鮮明な画像が形成でき、且つ、オーバー
コート層の接着性が良いため、繰返し使用しても画像劣
化も殆んどない等の利点を有している。
第１図は本発明可逆性感熱記録材料の記録及び消去原理
の説明図である。
の説明図である。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に樹脂母材とこの樹脂母材中に分
散された有機低分子物質を主成分としてなり、温度に依
存して透明度が可逆的に変化する感熱層と更にその上に
ポリシロキサングラフトポリマーを主成分とするオーバ
ーコート層を設けたことを特徴とする可逆性感熱剤記録
材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152550A JP2582784B2 (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | 可逆性感熱記録材料 |
| US07/321,854 US5017421A (en) | 1987-03-10 | 1989-03-10 | Reversible thermosensitive recording material |
| US07/627,329 US5108980A (en) | 1987-03-10 | 1990-12-14 | Reversible thermosensitive recording material |
| US08/231,751 USRE37034E1 (en) | 1987-03-10 | 1994-04-25 | Reversible thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62152550A JP2582784B2 (ja) | 1987-06-19 | 1987-06-19 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63317385A JPS63317385A (ja) | 1988-12-26 |
| JP2582784B2 true JP2582784B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=15542916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62152550A Expired - Lifetime JP2582784B2 (ja) | 1987-03-10 | 1987-06-19 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2582784B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02187389A (ja) * | 1989-01-17 | 1990-07-23 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 可逆性感熱記録層付き熱転写シート |
| JPH0775914B2 (ja) * | 1990-02-02 | 1995-08-16 | 日東電工株式会社 | 可逆性感熱記録材料 |
| US6794334B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-09-21 | Ricoh Company, Ltd. | Thermo reversible recording medium, member having information memorizing part, thermo reversible recording label, method of and apparatus for image processing |
| JP2002248863A (ja) | 2001-02-26 | 2002-09-03 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体及びその画像処理方法 |
| CN100377182C (zh) | 2002-06-03 | 2008-03-26 | 株式会社理光 | 热可逆记录介质、热可逆记录标签、热可逆记录构件、图像处理装置及图像处理方法 |
-
1987
- 1987-06-19 JP JP62152550A patent/JP2582784B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63317385A (ja) | 1988-12-26 |
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