JPH04221678A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱層の温度による可
逆的な透明度変化を利用して、画像の形成及び消去を何
度も繰り返して行なうことのできる可逆性感熱記録材料
に関する。
逆的な透明度変化を利用して、画像の形成及び消去を何
度も繰り返して行なうことのできる可逆性感熱記録材料
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、一時的な画像形成が行なえ、不要
となった時にはその画像の消去ができるようにした可逆
性感熱記録材料が注目されている。その代表的なものと
しては、ガラス転移温度(Tg)が50〜60℃から8
0℃未満である低ガラス転移温度の塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体のような樹脂母材中に高級脂肪酸のような
有機低分子物質を分散した可逆性感熱記録材料が知られ
ている(特開昭54−119377号、特開昭55−1
54198号などの公報)。
となった時にはその画像の消去ができるようにした可逆
性感熱記録材料が注目されている。その代表的なものと
しては、ガラス転移温度(Tg)が50〜60℃から8
0℃未満である低ガラス転移温度の塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体のような樹脂母材中に高級脂肪酸のような
有機低分子物質を分散した可逆性感熱記録材料が知られ
ている(特開昭54−119377号、特開昭55−1
54198号などの公報)。
【0003】これらの画像形成時及び消去時の加熱方法
としてヒートローラーや熱ペン等を用い、圧力をあまり
加えず熱のみを加えた場合には、繰り返し画像の形成−
消去を行なっても耐久性に問題は生じない。しかし、サ
ーマルヘッド等を用い圧力を加え、同時に加熱する場合
には、画像の形成・消去を繰り返すうちに有機低分子物
質微粒子の周囲の樹脂母材が変形し、細かく分散された
有機低分子物質粒子が次第に大きな径の粒子となり、光
を散乱させる効果が少なくなって(白濁度が低下し)、
遂には、画像及びコントラストが低下してしまうという
欠点がある。
としてヒートローラーや熱ペン等を用い、圧力をあまり
加えず熱のみを加えた場合には、繰り返し画像の形成−
消去を行なっても耐久性に問題は生じない。しかし、サ
ーマルヘッド等を用い圧力を加え、同時に加熱する場合
には、画像の形成・消去を繰り返すうちに有機低分子物
質微粒子の周囲の樹脂母材が変形し、細かく分散された
有機低分子物質粒子が次第に大きな径の粒子となり、光
を散乱させる効果が少なくなって(白濁度が低下し)、
遂には、画像及びコントラストが低下してしまうという
欠点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
欠点を解消し、温度に依存して透明状態と白濁状態が可
逆的に変化する可逆性感熱記録材料において、サーマル
ヘッド等の熱と圧力を同時に加える加熱手段を用いて画
像形成−消去を行なっても白濁度の低下が少なく、しか
も繰り返し耐久性が向上された可逆性感熱記録材料を提
供するものである。
欠点を解消し、温度に依存して透明状態と白濁状態が可
逆的に変化する可逆性感熱記録材料において、サーマル
ヘッド等の熱と圧力を同時に加える加熱手段を用いて画
像形成−消去を行なっても白濁度の低下が少なく、しか
も繰り返し耐久性が向上された可逆性感熱記録材料を提
供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は樹脂母材及び樹
脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温
度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有する
可逆性感熱記録材料において、該樹脂母材として、塩化
ビニル樹脂を必須成分とする2種以上の樹脂から成る組
成物を用いることを特徴とするものである。
脂母材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温
度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有する
可逆性感熱記録材料において、該樹脂母材として、塩化
ビニル樹脂を必須成分とする2種以上の樹脂から成る組
成物を用いることを特徴とするものである。
【0006】即ち、樹脂母材及び樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質を主成分とし、温度に依存して透明度
が可逆的に変化する感熱層を有する可逆性感熱記録材料
において、該樹脂母材を鋭意検討した結果、塩化ビニル
樹脂を必須成分とする2種以上の樹脂から成る組成物を
用いることにより、透明−白濁変化のコントラストを維
持したまま樹脂母材の耐熱性が向上し、サーマルヘッド
等の熱と圧力によっても樹脂母材は変形しにくく、加熱
を何度も繰り返しても樹脂母中に分散された有機低分子
物質は細かい粒子のまま維持され、画像コントラストは
維持される。
た有機低分子物質を主成分とし、温度に依存して透明度
が可逆的に変化する感熱層を有する可逆性感熱記録材料
において、該樹脂母材を鋭意検討した結果、塩化ビニル
樹脂を必須成分とする2種以上の樹脂から成る組成物を
用いることにより、透明−白濁変化のコントラストを維
持したまま樹脂母材の耐熱性が向上し、サーマルヘッド
等の熱と圧力によっても樹脂母材は変形しにくく、加熱
を何度も繰り返しても樹脂母中に分散された有機低分子
物質は細かい粒子のまま維持され、画像コントラストは
維持される。
【0007】本発明の可逆性感熱記録材料は、前記のご
とき透明度変化(透明状態、白濁不透明状態)を利用し
ており、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次の
ように推測される。すなわち、(i)透明の場合には樹
脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分
子物質の大きな粒子で構成されており、片側から入射し
た光は散乱されること無く反対側に透過するため透明に
見えること、また、(ii)白濁の場合には有機低分子
物質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多
結晶で構成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向
を向いているため片側から入射した光は有機低分子物質
粒子の結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く
見えること、等に由来している。
とき透明度変化(透明状態、白濁不透明状態)を利用し
ており、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次の
ように推測される。すなわち、(i)透明の場合には樹
脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分
子物質の大きな粒子で構成されており、片側から入射し
た光は散乱されること無く反対側に透過するため透明に
見えること、また、(ii)白濁の場合には有機低分子
物質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多
結晶で構成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向
を向いているため片側から入射した光は有機低分子物質
粒子の結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く
見えること、等に由来している。
【0008】図1(熱による透明度の変化を表わしてい
る)において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばT
0以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度T
2に加熱すると透明になり、この状態で再びT0以下の
常温に戻しても透明のままである。これは温度T2から
T0以下に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経
て多結晶から単結晶へと結晶が成長するためと考えられ
る。更にT3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最
大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温
度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の
白濁不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分
子物質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出す
るためであると考えられる。なお、この不透明状態のも
のをT1〜T2間の温度に加熱した後、常温即ちT0以
下の温度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状
態をとることができる。また、前記常温で透明になった
ものも再びT3以上の温度に加熱した後常温に戻せば、
再び白濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及び透
明の両形態並びにその中間状態をとることができる。
る)において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばT
0以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度T
2に加熱すると透明になり、この状態で再びT0以下の
常温に戻しても透明のままである。これは温度T2から
T0以下に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経
て多結晶から単結晶へと結晶が成長するためと考えられ
る。更にT3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最
大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温
度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の
白濁不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分
子物質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出す
るためであると考えられる。なお、この不透明状態のも
のをT1〜T2間の温度に加熱した後、常温即ちT0以
下の温度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状
態をとることができる。また、前記常温で透明になった
ものも再びT3以上の温度に加熱した後常温に戻せば、
再び白濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及び透
明の両形態並びにその中間状態をとることができる。
【0009】従って、熱を選択的に与えることにより感
熱層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
することが可能である。そして、このような感熱体の背
面に着色シートを配置すれば、白地に着色シートの色の
画像、また着色シートの色の地に白色の画像を形成する
ことができる。また、OHP(オーバーヘッドプロジェ
クター)などで投影すれば、白濁部は暗部になり、透明
部は光が透過しスクリーン上では明部となる。
熱層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
することが可能である。そして、このような感熱体の背
面に着色シートを配置すれば、白地に着色シートの色の
画像、また着色シートの色の地に白色の画像を形成する
ことができる。また、OHP(オーバーヘッドプロジェ
クター)などで投影すれば、白濁部は暗部になり、透明
部は光が透過しスクリーン上では明部となる。
【0010】本発明で用いられる可逆性感熱記録材料を
作るには一般に(1)樹脂母材及び有機低分子物質の2
成分を溶解した溶液、又は(2)樹脂母材の溶液(溶剤
としては有機低分子物質のうちの少なくとも1種を溶解
しないものを用いる)に有機低分子物質を微粒子状に分
散した分散液をプラスチックフィルム、ガラス板、金属
板などの支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成せしめる
ことにより作られる。感熱層又は感熱記録材料作成用溶
剤としては、樹脂母材及び有機低分子物質の種類によっ
て種々選択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホル
ム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が
挙げられる。なお、分散液を使用した場合はもちろんで
あるが、溶液を使用した場合も得られる感熱層中では有
機低分子物質は微粒子として析出し、分散状態で存在す
る。
作るには一般に(1)樹脂母材及び有機低分子物質の2
成分を溶解した溶液、又は(2)樹脂母材の溶液(溶剤
としては有機低分子物質のうちの少なくとも1種を溶解
しないものを用いる)に有機低分子物質を微粒子状に分
散した分散液をプラスチックフィルム、ガラス板、金属
板などの支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成せしめる
ことにより作られる。感熱層又は感熱記録材料作成用溶
剤としては、樹脂母材及び有機低分子物質の種類によっ
て種々選択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホル
ム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が
挙げられる。なお、分散液を使用した場合はもちろんで
あるが、溶液を使用した場合も得られる感熱層中では有
機低分子物質は微粒子として析出し、分散状態で存在す
る。
【0011】本発明の可逆性感熱記録材料の感熱層に用
いられる樹脂母材は、塩化ビニル樹脂を必須成分とする
2種以上の樹脂から成る組成物である。塩化ビニル樹脂
の混合割合は80重量%以下が好ましく、1重量%以上
、50重量%以下が更に好ましい。塩化ビニル樹脂の割
合が少ないと、繰り返し耐久性が劣り、多いとコントラ
ストが低い傾向にある。また、塩化ビニル樹脂と混合す
る樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体;
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重
合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の
塩化ビニリデン系共重合体;ポリエステル;ポリアミド
;ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアク
リレート−メタクリレート共重合体;シリコーン樹脂等
が挙げられる。これらは1種又は2種以上混合して使用
される。 このうち塩化ビニルと酢酸ビニルを主成分とした共重合
体が特に好ましい。
いられる樹脂母材は、塩化ビニル樹脂を必須成分とする
2種以上の樹脂から成る組成物である。塩化ビニル樹脂
の混合割合は80重量%以下が好ましく、1重量%以上
、50重量%以下が更に好ましい。塩化ビニル樹脂の割
合が少ないと、繰り返し耐久性が劣り、多いとコントラ
ストが低い傾向にある。また、塩化ビニル樹脂と混合す
る樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ
ル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体;
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重
合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の
塩化ビニリデン系共重合体;ポリエステル;ポリアミド
;ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアク
リレート−メタクリレート共重合体;シリコーン樹脂等
が挙げられる。これらは1種又は2種以上混合して使用
される。 このうち塩化ビニルと酢酸ビニルを主成分とした共重合
体が特に好ましい。
【0012】一方、有機低分子物質としては記録層中で
熱により多結晶から単結晶に変化するもの(図1に示し
た温度T1〜T3の範囲で変化するもの)であればよく
、一般に融点30〜200℃好ましくは50〜150℃
程度のものが使用される。このような有機低分子物質と
してはアルカノール;アルカンジオール;ハロゲンアル
カノールまたはハロゲンアルカンジオール;アルキルア
ミン;アルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンアルカ
ン;ハロゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロアル
カン;シクロアルケン;シクロアルキン;飽和または不
飽和モノまたはジカルボン酸又はこれらのエステル、ア
ミド又はアンモニウム塩;飽和または不飽和ハロゲン脂
肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウム
塩;アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド
又はアンモニウム塩;ハロゲンアリルカルボン酸または
それらのエステル、アミド又はアンモニウム塩;チオア
ルコール;チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミ
ンまたはアンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸
エステル等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上
混合して使用される。これらの化合物の炭素数は10〜
60、好ましくは10〜38、特に10〜30が好まし
い。エステル中のアルコール基部分は飽和していてもよ
く、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されて
いてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に
酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも1種、例えば
−OH、−COOH、−CONH、−COOR、−NH
、−NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハロゲン等
を含む化合物であることが好ましい。
熱により多結晶から単結晶に変化するもの(図1に示し
た温度T1〜T3の範囲で変化するもの)であればよく
、一般に融点30〜200℃好ましくは50〜150℃
程度のものが使用される。このような有機低分子物質と
してはアルカノール;アルカンジオール;ハロゲンアル
カノールまたはハロゲンアルカンジオール;アルキルア
ミン;アルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンアルカ
ン;ハロゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロアル
カン;シクロアルケン;シクロアルキン;飽和または不
飽和モノまたはジカルボン酸又はこれらのエステル、ア
ミド又はアンモニウム塩;飽和または不飽和ハロゲン脂
肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウム
塩;アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド
又はアンモニウム塩;ハロゲンアリルカルボン酸または
それらのエステル、アミド又はアンモニウム塩;チオア
ルコール;チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミ
ンまたはアンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸
エステル等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上
混合して使用される。これらの化合物の炭素数は10〜
60、好ましくは10〜38、特に10〜30が好まし
い。エステル中のアルコール基部分は飽和していてもよ
く、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されて
いてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に
酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも1種、例えば
−OH、−COOH、−CONH、−COOR、−NH
、−NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハロゲン等
を含む化合物であることが好ましい。
【0013】更に具体的には、これら化合物としてはラ
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン
酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ステアリ
ン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸
オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸
テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエス
テル;C16H33−O−C16H33 , C1
6H33−S−C16H33 ,C18H37−S−
C18H37 , C12H25−S−C12H2
5 ,C19H39−S−C19H39 , C
12H25−S−S−C12H25 ,CH2・CH
2・OCOC11H23 CH2・CH
2・OCOC17H35等のエーテル又はチオエーテル
等がある。中でも本発明では高級脂肪酸、特にパルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭
素数16以上の高級脂肪酸が好ましく、炭素数16〜2
4の高級脂肪酸が更に好ましい。
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン
酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ステアリ
ン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸
オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸
テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエス
テル;C16H33−O−C16H33 , C1
6H33−S−C16H33 ,C18H37−S−
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12H25−S−S−C12H25 ,CH2・CH
2・OCOC11H23 CH2・CH
2・OCOC17H35等のエーテル又はチオエーテル
等がある。中でも本発明では高級脂肪酸、特にパルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の炭
素数16以上の高級脂肪酸が好ましく、炭素数16〜2
4の高級脂肪酸が更に好ましい。
【0014】また、透明化できる温度の巾を広げるには
、この明細書において記載した有機低分子物質を適宜組
合せるか、または、そうした有機低分子物質と融点の異
なる他の材料とを組合せればよい。これらは例えば特開
昭63−39378号、特開昭63−130380号な
どの公報や、特願昭63−14754号、特願昭1−1
40109号などの明細書に開示されているが、これら
に限定されるものではない。
、この明細書において記載した有機低分子物質を適宜組
合せるか、または、そうした有機低分子物質と融点の異
なる他の材料とを組合せればよい。これらは例えば特開
昭63−39378号、特開昭63−130380号な
どの公報や、特願昭63−14754号、特願昭1−1
40109号などの明細書に開示されているが、これら
に限定されるものではない。
【0015】なお、感熱層中の有機低分子物質と樹脂母
材との割合は、重量比で2:1〜1:16程度が好まし
く、1:1〜1:3が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。
材との割合は、重量比で2:1〜1:16程度が好まし
く、1:1〜1:3が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。
【0016】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。高沸点溶剤の例;リン酸トリブチ
ル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェ
ニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタ
ル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
ジ−n−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル
、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジ
ブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ジエチレ
ングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコール
ジ−2−エチルブチラート、アセチルリシノール酸メチ
ル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル。
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。高沸点溶剤の例;リン酸トリブチ
ル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェ
ニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタ
ル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
ジ−n−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル
、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジ
ブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ジエチレ
ングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコール
ジ−2−エチルブチラート、アセチルリシノール酸メチ
ル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル。
【0017】界面活性剤、その他の添加物の例;多価ア
ルコール高級脂肪酸エステル;多価アルコール高級アル
キルエーテル;多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加物
;アセチレングリコール;高級アルキルベンゼンスルホ
ン酸のNa、Ca、Ba又はMg塩;高級脂肪酸、芳香
族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホン
酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エステ
ルのCa、Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポリ長鎖ア
ルキルアクリレート;アクリル系オルゴマー;ポリ長鎖
アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタクリレート
〜アミン含有モノマー共重合体;スチレン〜無水マレイ
ン酸共重合体;オレフィン〜無水マレイン酸共重合体。 この記録材料の画像を反射画像として用いる場合には、
記録層の背面に光を反射する層を設けると記録層の厚み
を薄くしてもコントラストを上げることができる。具体
的にはAl、Ni、Sn等を蒸着することが挙げられる
(特開昭64−14079に記載)。
ルコール高級脂肪酸エステル;多価アルコール高級アル
キルエーテル;多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加物
;アセチレングリコール;高級アルキルベンゼンスルホ
ン酸のNa、Ca、Ba又はMg塩;高級脂肪酸、芳香
族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホン
酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エステ
ルのCa、Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポリ長鎖ア
ルキルアクリレート;アクリル系オルゴマー;ポリ長鎖
アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタクリレート
〜アミン含有モノマー共重合体;スチレン〜無水マレイ
ン酸共重合体;オレフィン〜無水マレイン酸共重合体。 この記録材料の画像を反射画像として用いる場合には、
記録層の背面に光を反射する層を設けると記録層の厚み
を薄くしてもコントラストを上げることができる。具体
的にはAl、Ni、Sn等を蒸着することが挙げられる
(特開昭64−14079に記載)。
【0018】また、本発明の感熱層上に、サーマルヘッ
ド等の書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が変
形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、保護層
を設けても良い。保護層(厚さ0.1〜5μm)は耐熱
性樹脂で形成させることが好ましく、このような耐熱性
樹脂としてはシリコーン系ゴム、シリコーン樹脂(特開
昭63−221087号公報に記載)、ポリシロキサン
グラフトポリマー(特開昭63−317385号)に記
載)や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂(特開平2−
566号に記載)等が挙げられる。いずれの場合も、塗
布時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱層の樹脂なら
びに有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ましい。感
熱層の樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい溶剤とし
てはn−ヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特にアルコ
ール系の溶剤がコスト面から望ましい。
ド等の書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が変
形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、保護層
を設けても良い。保護層(厚さ0.1〜5μm)は耐熱
性樹脂で形成させることが好ましく、このような耐熱性
樹脂としてはシリコーン系ゴム、シリコーン樹脂(特開
昭63−221087号公報に記載)、ポリシロキサン
グラフトポリマー(特開昭63−317385号)に記
載)や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂(特開平2−
566号に記載)等が挙げられる。いずれの場合も、塗
布時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱層の樹脂なら
びに有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ましい。感
熱層の樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい溶剤とし
てはn−ヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特にアルコ
ール系の溶剤がコスト面から望ましい。
【0019】更に、保護層形成液の溶剤やモノマー成分
等から可逆性記録材料を保護するために、保護層と可逆
性記録材料との間に中間層を設けることができる(特開
平1−133781号公報に記載)。中間層の材料とし
ては感熱層中の樹脂母材として挙げたものの他に下記の
ような熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が使用可能である。 即ち、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等が挙げられる。中間層の厚さは1〜
20μmくらいが好ましい。これ以下になると、保護効
果が下がり、これ以上となると熱感度が低下する。
等から可逆性記録材料を保護するために、保護層と可逆
性記録材料との間に中間層を設けることができる(特開
平1−133781号公報に記載)。中間層の材料とし
ては感熱層中の樹脂母材として挙げたものの他に下記の
ような熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が使用可能である。 即ち、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等が挙げられる。中間層の厚さは1〜
20μmくらいが好ましい。これ以下になると、保護効
果が下がり、これ以上となると熱感度が低下する。
【0020】
【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明するが
、本発明はこれら限定されるものではない。なお、ここ
での部は重量基準である。実施例1 約188μm厚の白色PET上に γ−Fc2O3
10部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(UCC社製
VAGH) 10部 イソシアネ
ート(日本ポリウレタン社製 コロネートL
2部 50%トルエン溶液
) メチルエチルケトン
40部 トルエン
40池
よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約1
0μm厚の磁気記録層を設けた。その上に特殊アクリル
系紫外線硬化樹脂(大日本インキ化学工業社製 ユニ
ディックC7−164、49%酢酸ブチル溶液)
10部 トルエン
4部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、
加熱乾燥後80W/cmの紫外線ランプで紫外線を5秒
間照射して約1.5μm厚の平滑層を設けた。その上に
Alを約400Å厚となるように真空蒸着し、光反射層
を設けた。さらにその上に ステアリン酸
5部 エイコサン2酸
5部 フタル酸ジイソデシル
2部 塩化ビニル−酢酸ビニル
−リン酸エステル共重合体 (電気化学工業社製、デ
ンカビニール#1000P)
15部 塩化ビニル樹脂
10部 (アルド
リッチ社製 試薬high molecular
weight) THF
150部
トルエン
15部よりなる溶液を塗布し、加
熱乾燥して約5μm厚の感熱層(可逆性感熱記録層)を
設けた。さらに、その上に ポリアミド樹脂(東レ社
製:CM8000)
10部 メタノール
90部
よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して約1μm厚の中間
層を設けた。さらにその上にウレタンアクリレート系紫
外線硬化性樹脂の75%酢酸ブチル溶液 (大日本イ
ンキ化学社製、ユニディックC7−157)
10部 トルエン
1
0部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後
、80w/cmの紫外線ランプで硬化させ、約2μm厚
のオーバーコート層を設けて可逆性感熱記録材料をつく
った。
、本発明はこれら限定されるものではない。なお、ここ
での部は重量基準である。実施例1 約188μm厚の白色PET上に γ−Fc2O3
10部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(UCC社製
VAGH) 10部 イソシアネ
ート(日本ポリウレタン社製 コロネートL
2部 50%トルエン溶液
) メチルエチルケトン
40部 トルエン
40池
よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約1
0μm厚の磁気記録層を設けた。その上に特殊アクリル
系紫外線硬化樹脂(大日本インキ化学工業社製 ユニ
ディックC7−164、49%酢酸ブチル溶液)
10部 トルエン
4部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、
加熱乾燥後80W/cmの紫外線ランプで紫外線を5秒
間照射して約1.5μm厚の平滑層を設けた。その上に
Alを約400Å厚となるように真空蒸着し、光反射層
を設けた。さらにその上に ステアリン酸
5部 エイコサン2酸
5部 フタル酸ジイソデシル
2部 塩化ビニル−酢酸ビニル
−リン酸エステル共重合体 (電気化学工業社製、デ
ンカビニール#1000P)
15部 塩化ビニル樹脂
10部 (アルド
リッチ社製 試薬high molecular
weight) THF
150部
トルエン
15部よりなる溶液を塗布し、加
熱乾燥して約5μm厚の感熱層(可逆性感熱記録層)を
設けた。さらに、その上に ポリアミド樹脂(東レ社
製:CM8000)
10部 メタノール
90部
よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して約1μm厚の中間
層を設けた。さらにその上にウレタンアクリレート系紫
外線硬化性樹脂の75%酢酸ブチル溶液 (大日本イ
ンキ化学社製、ユニディックC7−157)
10部 トルエン
1
0部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後
、80w/cmの紫外線ランプで硬化させ、約2μm厚
のオーバーコート層を設けて可逆性感熱記録材料をつく
った。
【0021】
【実施例2】感熱層の樹脂として、塩化ビニル〜酢酸ビ
ニル共重合体 (電気化学工業社製:デンカビニール#1000M
T) 20部 塩化ビニ
ル(アルドリッチ社製 試薬very high
5部molecular
weight)を用いる以外は実施例1と同様にして
可逆性感熱記録材料を作成した。
ニル共重合体 (電気化学工業社製:デンカビニール#1000M
T) 20部 塩化ビニ
ル(アルドリッチ社製 試薬very high
5部molecular
weight)を用いる以外は実施例1と同様にして
可逆性感熱記録材料を作成した。
【0022】
【実施例3】感熱層の樹脂として、
塩化ビニル〜酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合
体 12.5部 (UCC社
製:VAGH) 塩化ビニル(アルドリッチ社製、試験low m
olecular weight)
12.5部を用いる以外は
実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
体 12.5部 (UCC社
製:VAGH) 塩化ビニル(アルドリッチ社製、試験low m
olecular weight)
12.5部を用いる以外は
実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
【0023】
【実施例4】感熱層の樹脂として塩化ビニル〜酢酸ビニ
ル〜リン酸エステル共重合体 (電気化学工業社製:デンカビニール#1000P
) 10部 塩化ビ
ニル(アルドリッチ社製、試薬low molecu
lar weight)
15部を用いる以外は実
施例1と同様にして、可逆性感熱記録材料を作成した。
ル〜リン酸エステル共重合体 (電気化学工業社製:デンカビニール#1000P
) 10部 塩化ビ
ニル(アルドリッチ社製、試薬low molecu
lar weight)
15部を用いる以外は実
施例1と同様にして、可逆性感熱記録材料を作成した。
【0024】
【実施例5】感熱層の樹脂として
アクリル系樹脂(三菱レイヨン社製:BR85)
15部 塩
化ビニル樹脂(アルドリッチ社製、試薬high m
olecular weight)
10部を用いる以
外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成し
た。
15部 塩
化ビニル樹脂(アルドリッチ社製、試薬high m
olecular weight)
10部を用いる以
外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成し
た。
【0025】
【比較例1】感熱層の樹脂として塩化ビニル〜酢酸ビニ
ル〜リン酸エステル共重合体(電気化学工業社製:デン
カビニール#1000P) を用いる以外は実施
例1と同様にして、可逆性感熱記録材料を作成した。
ル〜リン酸エステル共重合体(電気化学工業社製:デン
カビニール#1000P) を用いる以外は実施
例1と同様にして、可逆性感熱記録材料を作成した。
【0026】以上のようにして作成した可逆性感熱記録
材料をサーマルヘッド(8dots/mm、印加電圧1
2.5V、印加パルス巾1msec)で白濁に印字し、
サーマルヘッド(8dots/mm、印加電圧10.3
V、印加パルス巾1msec)で透明に消去した。同じ
条件で印字−消去をくり返したときの画像(白濁)濃度
をマクベス反射濃度計RD−514で測定し結果を表1
に示した。
材料をサーマルヘッド(8dots/mm、印加電圧1
2.5V、印加パルス巾1msec)で白濁に印字し、
サーマルヘッド(8dots/mm、印加電圧10.3
V、印加パルス巾1msec)で透明に消去した。同じ
条件で印字−消去をくり返したときの画像(白濁)濃度
をマクベス反射濃度計RD−514で測定し結果を表1
に示した。
【発明の効果】本発明によれば、可逆性感熱記録材の感
熱層を形成する樹脂母材として、塩化ビニル樹脂を必須
成分とする2種以上の樹脂から成る組成物を用いること
により、サーマルヘッド等の熱と圧力を同時に加える加
熱手段を用いて画像形成−消去を繰り返しても、耐久性
が良好で、白濁度の低下も少ないという効果をもたらさ
れる。
熱層を形成する樹脂母材として、塩化ビニル樹脂を必須
成分とする2種以上の樹脂から成る組成物を用いること
により、サーマルヘッド等の熱と圧力を同時に加える加
熱手段を用いて画像形成−消去を繰り返しても、耐久性
が良好で、白濁度の低下も少ないという効果をもたらさ
れる。
【0027】
【表1】
【図1】本発明に係る可逆性感熱記録材料の熱による透
明度の変化を表わした図である。
明度の変化を表わした図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 樹脂母材及び樹脂母材中に分散された
有機低分子物質を主成分とし、温度に依存して透明度が
可逆的に変化する感熱層を有する可逆性感熱記録材料に
おいて、該樹脂母材として塩化ビニル樹脂を必須成分と
する2種以上の樹脂から成る組成物を用いることを特徴
とする可逆性感熱記録材料。 - 【請求項2】 樹脂母材として、塩化ビニル樹脂と、
塩化ビニルと酢酸ビニルとを主成分とする共重合体との
組成物を用いることを特徴とする請求項1記載の可逆性
感熱記録材料。 - 【請求項3】 樹脂母材として、塩化ビニル樹脂含量
が50重量%以下の樹脂組成物であることを特徴とする
請求項1記載の可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2413344A JPH04221678A (ja) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2413344A JPH04221678A (ja) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04221678A true JPH04221678A (ja) | 1992-08-12 |
Family
ID=18522013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2413344A Pending JPH04221678A (ja) | 1990-12-21 | 1990-12-21 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04221678A (ja) |
-
1990
- 1990-12-21 JP JP2413344A patent/JPH04221678A/ja active Pending
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