JP2574140B2 - 医薬品容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は医薬品容器に関し、さらに
詳細には、環状オレフィン系重合体からブロー成形さ
れ、耐薬品性、および耐衝撃性に優れた医薬品容器に関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】合成樹脂のブロー成形方法として
は、エクストルージョンブロー、インジェクションブロ
ーおよび２段ブロー等が知られており、これ等のブロー
成形品の素材としては、従来、ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂等が知られている。特に、インジェク
ションブローに基づいて、ポリエステル樹脂等からなる
パリソン（プリフォーム）を軸方向に延伸し、かつ金型
内で流体により周方向に膨脹させることにより得られた
医薬品容器では、その容器胴部が二軸方向に分子配向さ
れており、透明性、ガスバリアー性、耐熱性等が優れた
容器として広く使用されている。

【０００３】このような従来のポリエステル樹脂やポリ
カーボネート樹脂等を素材としてブロー形成された医薬
品容器の中には、その用途によって、耐酸性、耐アルカ
リ性、耐沸水性等の耐薬品性が問題となる場合がある。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、このような従来のブロ
ー形成された医薬品容器の問題に鑑み、耐薬品性を備え
た医薬品容器を提供することにある。さらに、本発明の
他の目的は、耐薬品性に優れるだけでなく機械的強度に
も優れた医薬品容器を提供することにある。

【０００５】

【発明の概要】本発明に係る医薬品容器は、下記式
［Ｉ］または下記式［II］で表される環状オレフィン成
分を開環重合してなる重合体、共重合体およびその水素
添加物、ならびに下記式［Ｉ］または下記式［II］で表
される環状オレフィン成分とエチレン成分とを付加重合
してなる共重合体よりなる群から選ばれる環状オレフィ
ン系樹脂からブロー成形されていることを特徴としてい
る。

【０００６】

【化３】

【０００７】［上記式［Ｉ］において、ｎは、０もしく
は正の整数であり、Ｒ¹〜Ｒ¹²はそれぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選
ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は、互いに結
合して単環または多環の基を形成していてもよく、かつ
該単環または多環の基が二重結合を有していてもよく、
また、Ｒ⁹とＲ¹⁰とで、またはＲ¹¹とＲ¹²とでアルキリ
デン基を形成していてもよい。］

【０００８】

【化４】

【０００９】［式中、ｐは０または１以上の整数であ
り、ｍおよびｎは、０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁵
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化
水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、
Ｒ⁵（またはＲ⁶）とＲ⁹（またはＲ⁷）とは、炭素数１〜
３のアルキレン基を介して結合していてもよく、また何
の基も介さずに直接結合していてもよい。］ 本発明は、環状オレフィン系重合体をブロー成形して得
られた医薬品容器は、耐薬品性が極めて改善されるとい
う知見に基づくものである。

【００１０】環状オレフィン系重合体は、耐薬品性に優
れており、これを素材としてブロー成形して得られた医
薬品容器は耐酸性、耐アルカリ性、耐沸水性等の耐薬品
性に優れている。さらに、環状オレフィン系重合体から
なる医薬品容器は、用いる環状オレフィン系重合体を選
択することによって機械的強度がさらに充足され、用途
上、特に衝撃強度に優れたものを提供することができ
る。

【００１１】また、ブロー成形された医薬品容器に透明
性等が要求されない場合は、本発明の目的を損なわない
範囲でエラストマー等の他の樹脂をブレンドして、さら
に衝撃強度を高めることができる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るブロー成形さ
れた医薬品容器について具体的に説明する。 ［環状オレフィン成分の種類］本発明に係る医薬品容器
は、 下記式［Ｉ］または下記式［II］で表される環状
オレフィンを開環重合してなる重合体もしくは共重合体
またはその水素添加物、 および／または下記式［Ｉ］
または下記式［II］で表される環状オレフィンとエチレ
ン成分を付加重合してなる共重合体からブロー成形され
ている。

【００１３】

【化５】

【００１４】ただし、上記式［Ｉ］において、ｎおよび
ｍはいずれも０もしくは正の整数であり、Ｒ¹〜Ｒ
¹²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または
炭化水素基よりなる群から選ばれる基もしくは原子を表
わす。さらに、Ｒ⁹〜Ｒ¹²は、互いに結合して単環また
は多環の基を形成していてもよく、この環が架橋構造を
有していてもよい。さらにこの単環または多環の基が二
重結合を有していてもよい。また、これらの環が組み合
わされた基であってもよい。

【００１５】すなわち、上記Ｒ⁹〜Ｒ¹²が共同して、例
えば以下に記載するような多環あるいは単環の基を形成
していてもよい。

【００１６】

【化６】

【００１７】なお、上記式において、１および２を賦し
た炭素原子は、式［Ｉ］において、Ｒ⁹〜Ｒ¹²で表され
る基が結合している脂環構造の炭素原子を表す。さら
に、これらの基はメチル基等の置換基を有していてもよ
い。

【００１８】さらに、Ｒ⁹とＲ¹¹とで、あるいはＲ¹⁰と
Ｒ¹²とで、アルキリデン基を形成していてもよい。さら
に、Ｒ⁹〜Ｒ¹²にエステル基などが入ってもかまわな
い。

【００１９】

【化７】

【００２０】ただし式中、ｐは０または１以上の整数で
あり、ｍおよびｎは、０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ
¹⁵はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭
化水素基、芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であ
り、Ｒ⁵（またはＲ⁶）とＲ⁹（またはＲ⁷）とは、炭素数
１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、ま
た何の基も介さずに直接結合していてもよい。

【００２１】このような環状オレフィンの内、好ましい
例としては、たとえば次式［III］で示される環状オレ
フィンを挙げることができる。

【００２２】

【化８】

【００２３】ただし、上記式［III］において、ｎは０
または１であり、ｍは０または正の整数であり、Ｒ¹ 〜
Ｒ¹⁸は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子およ
び炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を
表す。

【００２４】さらに、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は、互いに結合して単
環または多環の基を形成していてもよく、かつ該単環ま
たは多環の基が二重結合を有していてもよい。また、Ｒ
¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を
形成していてもよい。

【００２５】また、脂環構造を有するオレフィン重合体
は、たとえば式［Ｉ］または式［II］、あるいは好まし
くは式［III］を単独あるいは共存下に下記式で示すよ
うに開環重合させることにより得られる開環重合体ある
いは開環共重合体であってもよい。さらに、本発明にお
いては、上記のような開環重合体あるいは開環共重合体
中に存在する二重結合の少なくとも一部を水素化するこ
とによって得られる水添物をも使用することができる。

【００２６】上記式［Ｉ］または式［II］、あるいは好
ましくは式［III］で表わされる環状オレフィンは、シ
クロペンタジエン類と対応するオレフィン類、あるいは
環状オレフィン類とをディールス・アルダー反応により
縮合させることにより容易に製造することができる。

【００２７】本発明で用いられる上記式［Ｉ］で示され
る環状オレフィンとしては、具体的には、ビシクロ[2,
2,1]ヘプト-2-エン誘導体、テトラシクロ[4,4,0,1^2.5,1
^7.10]-3-ドデセン誘導体、ヘキサシクロ[6,6,1,1^3.6,1
^10.13,0^2.7,0^9.14]-4-ヘプタデンセン誘導体、オクタシ
クロ[8,8,0,1^2.9,1^4.7,1^11.18,1^13.16,0^3.8,0^12.17]-5-
ドコセン誘導体、ペンタシクロ[6,6,1,1^3.6,0^2.7,
0^9.14]-4-ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-イコセ
ン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体、ト
リシクロ[4,3,0,1^2.5]-3-デセン誘導体、トリシクロ[4,
3,0,1^2.5]-3-ウンデセン誘導体、ペンタシクロ[6,5,1,1
^3.6,0^2.7,0^9.14]-4-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ
ペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ[4,7,0,1^2.5,0
^8.13,1^9.12]-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ[7,
8,0,1^3.6,0^2.7,1^10.17,0^11.16,1^12.15]-4-エイコセン誘
導体、ノナシクロ[9,10,1,1,^4.7,0^3.8,0^2.10,0^12.21,1
^13.20,0^14.19,11^5.18]-5-ペンタコセン誘導体が挙げら
れる。

【００２８】以下にこのような化合物の具体的な例を示
す。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】また本発明で用いられる上記式［II］で示
される環状オレフィンとしては、具体的には、下記のよ
うな化合物が挙げられる。

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】式［Ｉ］で表される多環式環状オレフィン
として具体的には、上記の化合物、あるいは1,4,5,8-ジ
メタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンの
他に2-メチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オ
クタヒドロナフタレン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,
2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-プロピル
-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、2-ヘキシル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,
5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2,3-ジメチル-1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレ
ン、2-メチル-3-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,
5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-クロロ-1,4,5,8-ジ
メタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2
-ブロム-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタ
ヒドロナフタレン、2-フルオロ-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,
3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2,3-ジクロロ
-1,4,5,8- ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレン、2-シクロヘキシル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,
3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-n-ブチル-
1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、2-イソブチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロ
ナフタレン類などを例示することができる。

【００４９】［環状オレフィン系重合体］本発明におけ
る医薬品容器に使用される環状オレフィン系重合体とし
ては、（1）前記式［Ｉ］または式［II］で表される環
状オレフィンの開環重合体もしくは開環共重合体または
その水素添加物と、（2）前記式［Ｉ］または式［II］
で表される環状オレフィンとエチレンとの付加重合によ
り得られる共重合体を挙げることができる。

【００５０】（1）環状オレフィン開環重合体およびそ
の水素添加物 環状オレフィン開環重合体は、前記式［Ｉ］または式
［II］、好ましくは［III］で表される環状オレフィン
をそれ自体公知の方法で開環重合させたものであり、単
独重合または共重合させたものである。たとえば、1,4,
5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタ
レン類同士を共重合させたもの、または前記のノルボル
ネン（ビシクロ［2.2.1］ヘプト-2-エン）とを共重合さ
せたものでもよい。

【００５１】上記のような環状オレフィンの開環重合体
あるいは開環共重合体において、例えば式［III］で表
される環状オレフィンの少なくとも一部は、次式［IV］
で表される構造を有しているものと考えられる。

【００５２】

【化２７】

【００５３】また、上記開環重合体はそれ自体公知の方
法で容易に残留している二重結合を水素添加することが
でき、水素添加物はより熱安定性、耐候性に優れた射出
成形用素材である。

【００５４】このような水添物において、例えば式［II
I］で表される環状オレフィンの少なくとも一部は、例
えば次式［Ｖ］で表される構造を有しているものと考え
られる。

【００５５】

【化２８】

【００５６】上記式［IV］及び［Ｖ］において、Ｒ¹〜
Ｒ¹⁸は、式［III］における意味と同じ意味である。な
お、環状オレフィンを開環重合させる場合、上記式
［Ｉ］または式［II］、あるいは好ましくは式［III］
で表される環状オレフィンから形成される開環（共）重
合体の物性を損なわない範囲でこれ以外の環状オレフィ
ンを開環共重合させることができる。そのような環状オ
レフィンの例としては、シクロブテン、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-
メチルシクロヘキセン、2-（2-メチルブチル）-1-シク
ロヘキセン、2,3,3a,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-
インデンおよび3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H
-インデンなどを挙げることができる。

【００５７】（2）環状オレフィンとエチレンとの付加
重合により得られる共重合体（環状オレフィン付加重合
体と称することもある。） 環状オレフィン付加重合体において、エチレン成分／環
状オレフィン成分（モル比）は通常１０／９０〜９０／
１０であり、好ましくは５０／５０〜７５／２５であ
る。エチレン系共重合体の製造は、エチレンと環状オレ
フィンとを炭化水素媒体中、炭化水素可溶性バナジウム
化合物およびハロゲン含有有機アルミニウム化合物とか
ら形成される触媒の存在下で重合させて行なう。このよ
うな重合方法は既に公知であり、特開昭６０−１６８７
０８号公報などに提案されている。

【００５８】また、環状オレフィン付加重合体におい
て、上記の式［Ｉ］または式［II］、あるいは好ましく
は［III］で表わされる環状オレフィン化合物と共重合
して脂環構造を有する共重合体を構成する単量体は、オ
レフィン化合物であり、本発明においては、オレフィン
化合物としては、通常はエチレンを用いる。ただし、本
発明で用いられる脂環構造を有する共重合体において
は、オレフィン化合物としてエチレンの他に、本発明の
組成物の特性を損なわない範囲内で他のオレフィン化合
物を共重合させることもできる。本発明において、エチ
レンおよび上記の式［Ｉ］または式［II］、あるいは好
ましくは式［III］で表わされる環状オレフィン化合物
と共重合させることができる他のオレフィン化合物の例
としては、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンおよ
び1-エイコセンなどの炭素原子数が３〜２０のα-オレ
フィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、3-メチルシ
クロヘキセン、シクロオクテンおよび3a,5,6,7a-テトラ
ヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンなどのシクロオレフィ
ン；1,4-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5
-メチル-1,4-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、ジシク
ロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネンおよび5
-ビニル-2-ノルボルネンなどの非共役ジエン類；ノルボ
ルネン-2、5-メチルノルボルネン-2、5-エチルノルボル
ネン-2、5-イソプロピルノルボルネン-2、5-n-ブチルノ
ルボルネン-2、5-i-ブチルノルボルネン-2、5,6-ジメチ
ルノルボルネン-2、5-クロロノルボルネン-2、2-フルオ
ロノルボルネン-2および5,6-ジクロロノルボルネン-2な
どのノルボルネン類などを挙げることができる。これら
の中では、炭素原子数３〜１５、特に３〜１０のα-オ
レフィンが好ましい。

【００５９】これらの他のオレフィンは、単独で、ある
いは組合わせて使用することができる。式［Ｉ］または
式［II］、あるいは［III］で表される環状オレフィン
以外の環状オレフィンとして二重結合を分子内に二個以
上有するものを用いた場合、耐候性を向上させる目的で
水素添加して用いることができる。

【００６０】環状オレフィン付加重合体の沃素価は通常
５以下、その多くは１以下である。このような環状オレ
フィンランダム共重合体において、例えば環状オレフィ
ン［III］から誘導される繰り返し単位の内、少なくと
も一部は、通常は、例えば次式［VI］で表される構造を
有しているものと考えられる。

【００６１】

【化２９】

【００６２】なお、上記式［VI］において、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸
は、式［III］におけるこれらと同じ意味である。環状
オレフィンが、例えば上記［IV］〜［VI］のような構造
をとることは、得られた重合体を、¹³Ｃ−ＮＭＲによっ
て分析することによって裏付けられる。このような環状
オレフィン付加重合体は化学的に安定な構造であり、耐
熱老化性に優れた重合体となる。

【００６３】以上述べた（1）環状オレフィン開環重合
体およびそれの水素添加物および（2）環状オレフィン
付加重合体は、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］が０．０１〜２０dl／ｇであり、特に０．０５
〜１０dl／ｇ、さらには０．０８〜８dl／ｇが好まし
い。

【００６４】そして、これらの環状オレフィン系重合体
は、一般に非晶性または低結晶性であり、好ましくは非
晶性である。したがって透明性が良好である。一般には
Ｘ線による結晶化度が５％以下、その多くは０％、示差
走査型熱量計（ＤＳＣ）で融点が観察されないものが多
い。

【００６５】このような環状オレフィン系重合体の別の
性質としてガラス転移温度Ｔｇおよび軟化温度（ＴＭ
Ａ）が高いことが挙げられる。ガラス転移温度Ｔｇが通
常５０〜２３０℃、多くが１００〜２００℃の範囲内に
測定される。したがって、直接成形材料に使用する場合
は、軟化温度が通常７０〜１８０℃、多くが９０〜１８
０℃の範囲内に測定されるものである。

【００６６】また熱分解温度は、通常は３５０〜４２０
℃、多くが３７０〜４００℃の範囲内にある。機械的性
質として、この樹脂自体の曲げ弾性率は、通常１×１０
⁴ 〜５×１０ ⁴Kg ／cm²の範囲内にあり、曲げ強度も通
常３００〜１５００Kg／cm²の範囲内にある。

【００６７】また、この樹脂自体の密度は、通常０．８
６〜１．１０ｇ／cm³、その多くが０．８８〜１．０８
ｇ／cm³の範囲にある。また屈折率（ＡＳＴＭ Ｄ５４
２）は通常１．４７〜１．５８、多くが１．４８〜１．
５６の範囲内であり、実質的に非結晶性であるので、霞
度（ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ１００３）は、通常２０％以
下、多くが１０％以下である。

【００６８】電気的性質として、この樹脂自体のＡＳＴ
Ｍ Ｄ１５０によって測定した誘電率（１ＫHz）は通常
１．５〜３．０、多くは１．９〜２．６、誘電正接は通
常９×１０^-4〜８×１０^-5、多くは３×１０^-4〜９×１
０^-5の範囲内にある。

【００６９】このような環状オレフィン系重合体をブロ
ー成形して得られる本発明に係る医薬品容器は耐薬品性
に優れ、ブロー成形品を硫酸、アンモニア水、アセト
ン、酢酸エチルに２４時間浸漬した場合でも、変色、透
明性の低下、クラック、変形、溶解等がみられなかっ
た。

【００７０】さらに、本発明に係る医薬品容器は、前述
した環状オレフィン系重合体に種々の重合体をブレンド
した所謂ポリマーアロイを素材とすることができる。こ
れらの重合体としては以下の１〜１７のものを例示する
ことができる。

【００７１】１．１個または２個の不飽和結合を有する
炭化水素から誘導される重合体 具体的にはポリオレフィン、たとえば架橋構造を有して
もよいポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルブテ
ン-1、ポリ4-メチルペンテン-1、ポリブテン-1、ポリス
チレン、 ２．ハロゲン含有ビニル重合体 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなど、 ３．α,β-不飽和酸とその誘導体から誘導される重合
体、具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、また
は前記の重合体を構成するモノマーとの共重合体たとえ
ば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体など、 ４．不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘
導体またはアセタールから誘導された重合体 具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレ
イン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタ
レート、ポリアリルメラミン、または前記重合体を構成
するモノマーとの共重合体たとえばエチレン、酢酸ビニ
ルとの共重合体など、 ５．エポキシドから誘導された重合体、具体的にはポリ
エチレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルから誘
導された重合体など、 ６．ポリアセタール、具体的にはポリオキシメチレン、
ポリオキシエチレン、コモノマーとしてエチレンオキシ
ドを含むようなポリオキシメチレンなど、 ７． ポリフェニレンオキシド、 ８． ポリカーボネート、 ９． ポリスルフォン、 10． ポリウレタンおよび尿素樹脂、 11． ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミ
ノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されたポ
リアミドおよびコポリアミド 具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、
ナイロン１２など、 12． ジカルボン酸およびジアルコールおよび／または
オキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導され
たポリエステル 具体的にはポリエステルテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ1,4-ジメチロール・シクロヘキサ
ンテレフタレートなど、 13． アルデヒドとフェノール、尿素またはメラミンか
ら誘導された架橋構造を有した重合体 具体的には、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、尿素
・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド
樹脂など、 14． アルキッド樹脂 具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂など、 15． 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
とのコポリエステルから誘導され、架橋剤としてビニル
化合物を使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂並び
にハロゲン含有改質樹脂、 16． 天然重合体、具体的にはセルロース、ゴム、蛋白
質、あるいはそれらの誘導体たとえば酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、セルロースエーテルなど、 17． 軟質重合体、以下に述べる(i) 〜(v)で示される
ゴム状成分 なお、環状オレフィン系重合体とこれらゴム状成分と
は、所謂「ポリマーアロイ」を形成しており、このポリ
マーアロイは、そのまま使用することもできるが、さら
に、このポリマーアロイに有機過酸化物の存在化に架橋
反応を行って架橋構造を形成してもよく、このような架
橋性ポリマーアロイを用いることにより、医薬品容器の
剛性および耐衝撃性が向上する。

【００７２】（環状オレフィン構造を有する軟質重合体
(i)）環状オレフィン構造を有する軟質重合体は、エチ
レン成分と前記環状オレフィン系重合体の調整の際に使
用した同種の環状オレフィン (式［Ｉ］で表される化合
物) とα-オレフィンとを共重合させることにより調製
される三元もしくはこれ以上の共重合体である。α-オ
レフィンとしては、たとえば、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセンおよび1-エイコセンなどが挙げられる。こ
れらの中では、炭素原子数３〜２０のオレフィンが好ま
しい。また、ノルボルネン、エチリデンノルボルネンお
よびジシクロペンタジエン等の環状オレフィンならびに
環状ジエンも有効に使用することができる。

【００７３】環状オレフィン構造を有する軟質重合体
(i) において、エチレン成分から誘導される繰り返し単
位は、通常は４０〜９８モル％、好ましくは５０〜９０
モル％含有されている。α-オレフィン成分から誘導さ
れる繰り返し単位は、通常は２〜５０モル％含有されて
おり、さらに、環状オレフィン成分から誘導される繰り
返し単位は、２〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル
％含有されている。

【００７４】軟質重合体(i) は、前記環状オレフィン系
重合体と異なり、ガラス転移温度 (Ｔg)が通常は０℃以
下、好ましくは−１０℃以下で、かつ１３５℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が通常は０．０１〜１０
dl/g、好ましくは０．８〜７dl/gの範囲内にある共重合
体である。また、この軟質重合体(i) はＸ線回折法によ
り測定した結晶化度が通常は０〜１０％、好ましくは０
〜７％、特に好ましくは０〜５％の範囲内にある共重合
体である。

【００７５】軟質重合体(i) は、例えば特開昭６０−１
６８７０８号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、
特開昭６１−１１５９１２号公報、特開昭６１−１１５
９１６号公報、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開
昭６１−２７２２１６号公報および特開昭６２−２５２
４０６号公報などに、本出願人が提案した方法に基づい
て、適宜条件を選択して製造することができる。

【００７６】（α-オレフィン系共重合体(ii)）本発明
で軟質重合体として使用されるα-オレフィン系共重合
体(ii)は、少なくとも２種のα-オレフィンから形成さ
れる、非晶性ないし低結晶性の共重合体である。具体的
な例としては、エチレン・α-オレフィン共重合体およ
びプロピレン・α-オレフィン共重合体を挙げることが
できる。

【００７７】エチレン・α-オレフィン共重合体を構成
するα-オレフィンとしては、通常は、炭素数３〜２０
のα-オレフィンが用いられ、このようなα-オレフィン
の具体的な例としては、プロピレン、1-ブテン、4-メチ
ル-1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン等お
よびこれらの混合物が挙げられる。この内、特に炭素数
３〜１０のα-オレフィンが好ましい。

【００７８】エチレン・α-オレフィン共重合体のモル
比（エチレン／α-オレフィン）は、α-オレフィンの種
類によっても異なるが、一般に４０／６０〜９５／５で
あることが好ましい。また、上記モル比はα-オレフィ
ンがプロピレンである場合には４０／６０〜９０／１０
であることが好ましく、α-オレフィンが炭素数４以上
である場合には、５０／５０〜９５／５であることが好
ましい。

【００７９】プロピレン・α-オレフィン共重合体を構
成するα-オレフィンとしては、通常炭素数４〜２０の
ものが用いられる。具体的な例としては、1-ブテン、4-
メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ンおよびこれらの混合物が挙げられる。この内、特に炭
素数４〜１０のα-オレフィンが好ましい。

【００８０】上記のようなプロピレン・α-オレフィン
共重合体においては、プロピレンとα-オレフィンとの
モル比（プロピレン／α-オレフィン）は、α-オレフィ
ンの種類によっても異なるが、一般に５０／５０〜９５
／５であることが好ましい。

【００８１】（α-オレフィン・ジエン系共重合体(ii
i)）本発明において軟質重合体として用いられるα-オ
レフィン・ジエン系共重合体(iii) としては、エチレン
・α-オレフィン・ジエン共重合体ゴムおよびプロピレ
ン・α-オレフィン・ジエン共重合体ゴムを挙げること
ができる。

【００８２】これ等の共重合体ゴムを構成するα-オレ
フィンは、通常、炭素数３〜２０（プロピレン・α-オ
レフィンの場合は４〜２０）のα-オレフィン、たとえ
ばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンおよびこれ
らの混合物などが挙げられる。これらの中では、炭素原
子数３〜１０のα-オレフィンが好ましい。

【００８３】また、これらの共重合体ゴムを構成するジ
エン成分は、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-
メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン
および7-メチル-1,6-オクタジエンのような鎖状非共役
ジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
メチルテトラヒドロインデン、5-ビニルノルボルネン、
5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボル
ネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネンおよび6-ク
ロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボルネンのような
環状非共役ジエン、2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボ
ルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボル
ネンおよび2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等が挙
げられる。

【００８４】上記エチレン・α-オレフィン・ジエン共
重合体ゴムでは、エチレンとα-オレフィンとのモル比
（エチレン／α-オレフィン）は、α-オレフィンの種類
によっても相違するが、一般に４０／６０〜９０／１０
である。

【００８５】また、これら共重合体ゴムにおけるジエン
成分から誘導される繰り返し単位の含有量は、通常は１
〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％の範囲内にあ
る。 （芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体
(iv)）本発明において軟質重合体として使用される芳香
族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体は、芳
香族ビニル系炭化水素、共役ジエン系のランダム共重合
体、ブロック共重合体またはこれらの水素化物である。
具体的にはスチレン・ブタジエンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合体ゴム、ス
チレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム、
水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重
合体、水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体ゴム、スチレン・ブタジエンランダム共重合
体ゴム等が用いられる。

【００８６】これらの共重合体ゴムにおいて、芳香族ビ
ニル炭化水素と共役ジエンとのモル比（芳香族ビニル炭
化水素／共役ジエン）は１０／９０〜７０／３０である
ことが好ましい。また、水素添加した共重合体ゴムと
は、上記の共重合体ゴム中に残存する二重結合の一部ま
たは全部を水素化した共重合体ゴムである。

【００８７】（イソブチレンまたはイソブチレン・共役
ジエンからなる軟質重合体または共重合体(v)）本発明
において軟質重合体として使用されるイソブチレン系軟
質重合体または共重合体（v)としては、具体的に、ポリ
イソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエ
ンゴムあるいはイソブチレン・イソプレン共重合体ゴム
等が用いられる。

【００８８】なお、軟質重合体である(ii)〜(v)の共重
合体の特性は、環状オレフィン系軟質重合体（i)の特性
と同様であり、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
度［η］が通常は０．０１〜１０dl/g、好ましくは０．
０８〜７dl/gの範囲内にあり、ガラス転移温度（Ｔg）
が通常は０℃以下、好ましくは−１０℃以下、特に好ま
しくは−２０℃以下である。また、Ｘ線回折法により測
定した結晶化度は通常は０〜１０％、好ましくは０〜７
％、特に好ましくは０〜５％の範囲内にある。

【００８９】このようなゴム状成分を含むポリマーアロ
イおよび有機過酸化物で処理した架橋性ポリマーアロイ
では、各種(i)〜(v)の軟質共重合体は、合計量で、環状
オレフィン付加重合体１００重量部に対して、５〜１５
０重量部、好ましくは５〜１００重量部、特に好ましく
は１０〜８０重量部で存在するものである。このような
配合比を満たすことにより、衝撃強度、剛性、熱変形温
度および硬度にバランスの取れたポリマーアロイが得ら
れる。

【００９０】そして、またこれらポリマーアロイの溶融
流れ指数（MFR;ASTM D1238 条件）は０．１〜１００で
あることが好ましい。なお、ポリマーアロイを有機過酸
化物で架橋重合する場合に使用される有機過酸化物とし
ては、 メチルエチルケトンパーオキシドおよびシクロ
ヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、1,
1-ビス（t-ブチルパーオキシ）シクロヘキサン2,2-ビス
（t-ブチルパーオキシ）オクタン等のパーオキシケター
ル類、t-ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシド、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジヒドロキシパ
ーオキシドおよび1,1,3,3-テトラメチルブチルヒドロパ
ーオキシド等のヒドロパーオキシド類、ジ-t-ブチルパ
ーオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルパーオキ
シ）ヘキサンおよび2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン-3等のジアルキルパーオキシド、ラ
ウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等のジ
アシルパーオキシド類、t-ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ならびに、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類等を挙げる
ことができる。

【００９１】上記有機過酸化物成分は、環状オレフィン
付加重合体と軟質重合体成分との合計量１００重量部に
対して、通常は０．０１〜１重量部、好ましくは０．０
５〜０・５重量部の量で使用される。

【００９２】そして、さらに架橋効率を高める目的で有
機過酸化物で処理する際に、この反応系に、ラジカル重
合性の官能基を分子内に２個以上有する化合物をさらに
含有させると、耐衝撃性に優れたポリマーアロイが得ら
れるので好ましい。

【００９３】ラジカル重合性の官能基を分子内に２個以
上有する化合物としては、ジビニルベンゼン、アクリル
酸ビニルおよびメタアクリル酸ビニル等を挙げることが
できる。これらの化合物は、環状オレフィン付加重合体
と軟質重合体との合計量１００重量部に対して、通常は
１重量部以下、好ましくは０．１〜０．５重量部の量で
使用される。

【００９４】（その他の添加物）本発明に係る医薬品容
器を製造する際に素材として用いられる環状オレフィン
開環重合体およびこれの水素添加物、環状オレフィン付
加重合体およびこれらに種々の重合体をブレンドしたポ
リマーアロイには、本発明の目的を損なわない範囲で耐
熱安定性、耐候安定性、帯電防止剤、スリップ剤、アン
チブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然
油、合成油、ワックス、有機あるいは無機の充填剤など
を配合することができる。たとえば、任意成分として配
合される安定剤としては、テトラキス［メチレン-3-(3,
5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン、β-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸アルキルエステルおよび2,2'-オキ
ザミドビス［エチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート等のフェノール系酸化防止
剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよび
1,2-ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金
属塩、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステ
アレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペ
ンタエリスリトールジステアレートおよびペンタエリス
リトールトリステアレート等の多価アルコール脂肪酸エ
ステル等を挙げることができる。これらは単独で配合し
てもよいが、組み合わせて配合してもよい。たとえばテ
トラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタンとステアリン酸亜鉛
とグリセリンモノステアレートとの組み合わせ等を例示
できる。

【００９５】また、有機または無機の充填剤としては、
シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネ
シウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウ
ム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アス
ベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、
ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、
グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロ
ン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロ
ピレン繊維、ポリエステル繊維およびポリアミド繊維等
を挙げることができる。

【００９６】本発明に係る環状オレフィン系重合体と他
の成分との混合方法としては、それ自体公知の方法が適
用でき、たとえば各成分を同時に混合することができ
る。 （ブロー成形方法）本発明に係る医薬品容器は、エクス
トルー ジョンブロー、インジェクションブロー、およ
び２段ブロー方法を利用して成形される。

【００９７】第１図に、本発明に係る医薬品容器の内、
インジェクションブロー法に使用されるプリフォームの
断面図を示す。第１図に示すプリフォーム10はコア型と
キャビティ型で構成される型内部に溶融樹脂を射出する
ことにより成形され、溶融樹脂は環状オレフィン系重合
体からなっている。プリフォーム10は有底12を有し、プ
リフォームの壁肉厚Ａ(例えば４．５mm^t程度)は容易に
コントロールが可能で偏肉がない。また、容器口部14は
シーリングやキャピングに要求される精度を充分有して
いる。

【００９８】射出等によってプリフォームを形成する場
合の条件は、環状オレフィン系共重合体のＴＭＡあるい
はＭＦＲによって相違するが、一般に樹脂温度１５０〜
３００℃、金型温度５０〜１５０℃、射出圧力；一次圧
６００〜１５００kg/cm²、二次圧４００〜１２００kg/c
m²の範囲である。プリフォームの温度は、使用樹脂のＴ
ＭＡの±５０℃の範囲になるようにするのが好ましい。

【００９９】このようなプリフォーム10はブロー成形部
へ移行した後、割型で挟んでエアを吹き込みブロー成形
を行う。また、プリフォーム10の延伸倍率は容積比で２
〜２０倍の範囲が好ましい。

【０１００】以上のような本発明に係る医薬品容器は、
耐薬品性だけでなく、機械的強度が優れたものとなる。

【０１０１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【０１０２】なお、本発明における各種物性値の測定方
法および評価方法を次に示した。 (1) 溶融流れ指数（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて、所定の温度（Ｔ℃）、
荷重２．１６kgで測定した。 (2）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Thermo Mechanical Analyzerを用いて厚さ
１mmのシートの熱変形挙動により測定した。シート上に
石英製針を乗せ、荷重４９ｇをかけ、５℃／分の速度で
昇温し、針が０．６３５mm侵入した温度をＴＭＡとし
た。 (3) ガラス転移温度（Ｔg） ＳＥＩＫＯ電子工業（株）製 ＤＳＣ−２０を用いて昇
温速度１０℃／分で測定した。 (4) 引張り試験 実施例で得られたブロー成形品（医薬品容器）より、Ａ
ＳＴＭ ＴＹＰＥIV ダンベルを打ち抜き、ＡＳＴＭ−
Ｄ６３８の方法で測定した。 (5) アニール収縮率 実施例で得られたブロー成形品（医薬品容器）より、約
３cm角の試験片を切り出し、９５℃で１０分間アニール
して、このアニーリングの前後における寸法変化率から
求めた。 (6) ヘイズ 実施例で得られたブロー成形品（医薬品容器）より、試
験片を切り出し、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定し
た。 (7) グロス 実施例で得られたブロー成形品（医薬品容器）より、試
験片を切り出し、この試験片について、角度を６０°に
設定して、ＡＳＴＭ−Ｄ５２３に準じて測定した。 (8) 耐薬品性 実施例で得られたブロー成形品（医薬品容器）を下記の
所定の試験液に浸漬し、２３℃で７日間放置した後、外
観変化がなく、(4) に示した方法により測定した引張り
破断強度が該試験前の値の９０％以上を示した場合を合
格とした。

【０１０３】試験液 耐酸性；２０％硫酸水溶液 耐アルカリ性；２０％水酸化ナトリウム水溶液 (9) 耐沸水性 ブロー成形品（医薬品容器）を沸騰水に２４時間浸漬し
た後、耐薬品性試験と同様に判定を行った。

【０１０４】

【実施例１】エチレンと1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,
5,8,8a-オクタヒドロナフタレン（構造式；

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】以下ＤＭＯＮと略す）とのランダム共重合
体（¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含有７１mol％、
ＭＦＲ ₂₆₀ ^o _C ２０g/分、１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］０．６dl/g、軟化温度（ＴＭＡ）１
１５℃）を用いてインジェクションブロー成形した。成
形条件およびブロー成形品（医薬品容器）の物性を表１
に示した。

【０１０７】

【実施例２】エチレンとＤＭＯＮとから形成されたラン
ダム共重合体（¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含量６
２mol ％、ＭＦＲ ₂₆₀ ^o _C ３５g ／分、１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度［η］０．４７dl／g 、軟化
温度（ＴＭＡ）１４８℃）を用いてインジェクションブ
ロー成形した。成形条件およびブロー形成品（医薬品容
器）の物性を表１に示した。

【０１０８】

【実施例３】エチレンとＤＭＯＮとから形成されたラン
ダム共重合体（¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含量６
７mol ％でＭＦＲ ₂₆₀ ^o _C １７g/分、１３５℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［η］０．６dl/g、軟化温度
（ＴＭＡ）１３５℃、ガラス転移温度（Ｔg ）１２３
℃）のペレット３．４kgと、エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体（エチレン含量８０mol％で、１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］２．２dl/g、ガラ
ス転移温度（Ｔg ）−５０℃）のペレット０．６kgとを
二軸押出機（池貝鉄工（株）製ＰＣＭ４５）を用いてシ
リンダ温度２２０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーに
てペレット化した。得られたペレットを用いてインジェ
クションブロー成形した。成形条件およびブロー成形品
（医薬品容器）の物性を表１に示した。

【０１０９】

【実施例４】エチレンとＤＭＯＮとから形成されたラン
ダム共重合体（¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含量６
２mol ％でＭＦＲ₂₆₀ ^o _C３５ｇ／分、１３５℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［η］０．４７dl/g、軟化温度
（ＴＭＡ）１４８℃、ガラス転移温度（Ｔg ）１３７
℃）のペレット３．４kgと、エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体（エチレン含量８０mol ％で、ＭＦＲ ₂₆₀
^o _C ０．７ｇ分、１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度［η］２．２dl/g、ガラス転移温度（Ｔg ）−５４
℃のペレット０．６kgとを二軸押出機（池貝鉄工（株）
製ＰＣＭ４５）によりシリンダ温度２２０℃で溶融ブレ
ンドし、ペレタイザーにてペレット化した。

【０１１０】得られたペレット１kgに対して日本油脂
（株）製パーヘキシン２５^TMを１g 、ジビニルベンゼン
を３ｇの割合で添加し、十分混合した。この混合物を二
軸押出機によりシリンダ温度２３０℃で溶融ブレンド
し、ペレタイザーにてペレット化した。得られたペレッ
トを用いてインジェクションブロー成形した。成形条件
およびブロー成形品（医薬品容器）の物性を表１に示し
た。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【発明の効果】以上説明したように本発明に係る医薬品
容器を、特定の環状オレフィン系共重合体で構成したこ
とにより、医薬品容器は耐酸性、耐アルカリ性および耐
沸水性等の耐薬品性が向上したものとなる。

【０１１３】また、環状オレフィン系共重合体を一定の
条件の下に選択的に素材として使用しているので、機械
的強度、特に、衝撃強度が改善される。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係る医薬品容器の成形に使用される
プリフォームの断面図である。

【符号の説明】

１０…プリフォーム、 １２…有底部、 １４…容器口部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/04 ＬＢＺ Ａ６１Ｊ 1/00 ３１１ // Ｂ２９Ｃ 49/00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ Ｂ２９Ｋ 23:00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式［Ｉ］または下記式［II］で表さ
   れる環状オレフィン成分を開環重合してなる重合体、共
   重合体およびその水素添加物、ならびに下記式［Ｉ］ま
   たは下記式［II］で表される環状オレフィン成分とエチ
   レン成分とを付加重合してなる共重合体よりなる群から
   選ばれる環状オレフィン系樹脂からブロー成形されてな
   ることを特徴とする医薬品容器； 【化１】 ［上記式［Ｉ］において、ｎは、０もしくは正の整数で
   あり、Ｒ¹〜Ｒ¹²はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
   ン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子も
   しくは基を表し、 Ｒ⁹〜Ｒ¹²は、互いに結合して単環または多環の基を形
   成していてもよく、かつ該単環または多環の基が二重結
   合を有していてもよく、 また、Ｒ⁹とＲ¹⁰とで、またはＲ¹¹とＲ¹²とでアルキリ
   デン基を形成していてもよい］。 【化２】 ［式中、ｐは０または１以上の整数であり、ｍおよびｎ
   は、０、１または２であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁵はそれぞれ独立
   に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族
   炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ⁵（または
   Ｒ⁶）とＲ⁹（またはＲ⁷）とは、炭素数１〜３のアルキ
   レン基を介して結合していてもよく、また何の基も介さ
   ずに直接結合していてもよい。］
2. 【請求項２】 医薬品容器が、上記環状オレフィン系樹
   脂に、 炭化水素から誘導される重合体、塩素含有重合体、不飽
   和酸から誘導される重合体、不飽和アルコールあるいは
   アミンから誘導される重合体、エポキシドから誘導され
   る重合体、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、
   ポリカーボネート、ポリスルフォン、尿素樹脂、ポリア
   ミド樹脂、ポリエステル樹脂、ホルムアミド系樹脂およ
   び天然重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１種類
   の重合体をブレンドした樹脂組成物から形成されている
   ことを特徴とする請求項第１項記載の医薬品容器。