JP2548627B2

JP2548627B2 - エアゾール状毛髪染色剤

Info

Publication number: JP2548627B2
Application number: JP2331823A
Authority: JP
Inventors: 秀樹林; 光比己木野; 和夫加藤
Original assignee: Hoyu Co Ltd
Current assignee: Hoyu Co Ltd
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1996-10-30
Anticipated expiration: 2011-10-30
Also published as: JPH04202119A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はエアゾール状毛髪染色剤に関するもので、詳
しくは、白髪を温和な条件で染めることができ、しか
も、良好な泡立ちが得られ、染色性、堅牢性および毛髪
の仕上りに優れ、また、衣服や枕カバーを汚すことのな
いエアゾール状毛髪染色剤に関するものである。

（従来技術とその問題点）ヘンナなカミツレなどを主成分とする植物性染毛剤は
古代から用いられてきた染毛剤であり、人体に対して一
次刺激性や感作性がないため、酸化染毛剤でアレルギー
反応を起こす人にとっては有用な染毛剤である。しかし
ながら、植物性染毛剤は毛髪との親和力が弱いため染着
性が劣り、また光や洗浄に対する堅牢性も不十分である
という欠点があった。

また、硫酸第一鉄などの金属塩とピロガロール、没食
子酸などの発色剤との反応により白髪を徐々に染毛する
方法も、酸化染毛剤でアレルギー反応を起こす人にとっ
ては有用な染毛剤である。しかしながら、この場合は、
毛髪表面に残存する染毛剤が衣服や枕カバーを汚すとい
う欠点がある上、更に、毛髪表面に金属被膜を形成する
ため毛髪がゴワ付くという欠点もあった。

（発明の課題と解決手段）本発明者等は上記実情に鑑み、温和な条件で簡便に白
髪を徐々に染めることができ、しかも、良好な泡立ちが
得られ、染色性、堅牢性や毛髪の仕上りに優れ、衣服や
枕カバーを汚すことのない毛髪染色剤を得るべく種々検
討を重ねた結果、天然物の抽出物であるヘマテインまた
はヘマトキシリンの金属化合物との反応を利用した、染
色剤であり、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステ
ル、タンニン酸、カテコール、レゾルシンおよびハイド
ロキノンからなる群の中から選ばれた少なくとも１種以
上、及びアスコルビン酸、アスコルビン酸高級脂肪酸エ
ステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン
酸酢酸エステル、アスコルビン酸安息香酸エステル、エ
リソルビン酸、塩酸および硝酸からなる群の中から選ば
れた少なくとも１種以上とともに酸素の不存在下、噴射
剤と混合しエアゾール状とすることにより、染色剤の安
定性が良好で、取扱いも簡単であり、しかも上述した本
発明の目的を満足するものとなることを見出し本発明の
エアゾール状毛髪染色剤を完成するに致った。また、従
来、染着性を向上させるために、Ｎ−アルキルピロリド
ンや低級アルキレンカーボネートなどの有機溶剤を配合
することも提案されているが、有機溶剤を使用すると起
泡性が劣り染毛操作が難しくなるという問題がある。そ
こで、本発明者らは、有機溶剤を使用しないで、アスコ
ルビン酸、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル、アスコ
ルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸酢酸エステ
ル、アスコルビン酸安息香酸エステル、エリソルビン
酸、塩酸および硝酸からなる群の中からを選択すること
により、良好な泡立ちを得て染毛操作も容易にでき、し
かも優れた染着性を得られることを見出した。

すなわち、本発明の要旨は、ａ）金属化合物0.01〜20
重量％、ｂ）ヘマテインまたはヘマトキシリン0.01〜５
重量％、ｃ）ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステ
ル、タンニン酸、カテコール、レゾルシンおよびハイド
ロキノンからなる群の中から選ばれた少なくとも１種以
上0.001〜10重量％、ｄ）アスコルビン酸、アスコルビ
ン酸高級脂肪酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステ
ル、アスコルビン酸酢酸エステル、アスコルビン酸安息
香酸エステル、エリソルビン酸、塩酸および硝酸からな
る群の中から選ばれた少なくとも１種以上0.01〜５重量
％、及びｅ）噴射ガスからなり、かつＮ−アルキレンカ
ーボネート、低級アルキレンカーボネートあるいは芳香
族アルコールからなる有機溶剤を含有しないことを特徴
とするエアゾール状毛髪染色剤に存する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の毛髪染色剤においては、前記ａ〜ｅの各成分
を含有することを必須とするものであるが、本発明で使
用する金属化合物としては、例えば、硫酸鉄、塩化鉄、
硝酸鉄などの鉄塩、硫酸銅、塩化銅、硫酸銅、酢酸銅な
どの銅塩、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛な
どの亜鉛塩、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケ
ル、酢酸ニッケルなどのニッケル塩、硫酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミ
ニウムなどのアルミニウム塩などが挙げられ、この中で
も好ましいものとしては、鉄塩、アルミニウム塩、銅塩
が挙げられ、特に好ましいものとしては、硫酸鉄、塩化
鉄、塩化アルミニウム、硫酸銅が挙げられる。その含有
量は0.01〜20重量％、好ましくは0.1〜10重量％であ
る。この金属化合物の含有量が余り少ない場合には、毛
髪を良好に染色することができず、逆に、余り多い場合
には、毛髪の仕上りを悪化させるので好ましくない。ま
た、通常の金属染毛剤を使用した場合、パーマネントウ
エーブが非常にかかりにくくなるが、本発明の、特にア
ルミニウム塩を使用するとこのような欠点を解消するこ
とができる。

一方、本発明の染色剤の発色源となるヘマトキシリン
はロッグウッド抽出物に含まれ、このヘマトキシリンが
酸化されたものがヘマテインであるが、通常の市販品を
用いることができる。ヘマテイン又はヘマトキシリンの
含有量は0.001〜５重量％、好ましくは0.01〜３重量％
であり、この含有量は余り多くても、少なくても、エア
ゾール状の毛髪染色剤としては不適当である。このヘマ
テイン又はヘマトキシリンと金属化合物とが錯体を形成
することにより発色し、毛髪ケラチンに強固に吸着する
ので、良好な毛髪染色を行なうことができる。

また、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル、
タンニン酸、カテコール、レゾルシンおよびハイドロキ
ノンからなる群の中から選ばれた少なくとも１種以上を
配合することにより、種々の色調に染毛することができ
る。これらの中でもピロガロール、没食子酸および没食
子酸エステルが染着力の点から好ましい。その含有量は
0.001〜10重量％、好ましくは0.01〜５重量％である。

本発明では還元性の酸あるいは揮発性の酸が用いられ
る。還元性の酸としてはアスコビン酸、エリソルビン酸
またはその誘導体、具体的には、アスコルビン酸、アス
コルルビン酸高級脂肪酸エステル（例えば、ステアリン
酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミ
チン酸アスコルビルなど）、アスコルビン酸リン酸エス
テル（例えば、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシ
ウム塩など）、アスコルビン酸酢酸エステル、アスコル
ビン酸安息香酸エステルなどが挙げられる。また、揮発
性の酸としては、塩酸、硝酸などが挙げられる。この含
有量は0.01〜５重量％である。本発明における染色剤は
還元性の酸あるいは揮発性の酸を用いて、保存安定性の
ために、pHを２〜６、好ましくは３〜５の範囲に調整す
ることが必要である。クエン酸、乳酸、酢酸、酒石酸、
硫酸、リン酸当の従来のpH調整剤は毛髪に塗布時に染着
性を阻害する場合がある。しかしながら、本発明に用い
る還元性あるいは揮発性を有する酸は、空気中の酸素に
より酸化され、あるいは空気中に揮発することにより、
酸としての効果を失い、その結果、系が不安定となり、
毛髪上で発色するため良好な染着効果が得られることが
判明した。

本発明では上記の各成分と濃度調整のための水を含む
混合物を酸素の実質的不存在下に噴射ガスとともにエア
ゾール状に密封状態とするが、ここで用いる噴射ガスと
しては、通常のエアゾール形成用のものでよく、例え
ば、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオ
ロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモ
ノフルオロメタン、モノクロロトリフルオロメタン、1,
1−ジフルオロメタンなどのフロンガス、ブタン、イソ
ブタン、プロパンなどのLPGガス、ジメチルエーテル、
炭酸ガス、窒素ガス等が挙げられる。そして、この噴射
ガスの含有量は１〜20重量％である。もし、この混合物
中に酸素が存在すると、安定化剤が失効し、ヘマテイン
又はヘマトキシリンと金属化合物とが反応を起こし染色
剤の安定性が不良となるので好ましくない。尚、本発明
におけるエアゾールの形成は特徴的な工程はなく、公知
法にしたがって、密封容器中にエアゾール混合物に充填
することができる。

本発明の染色剤においては、通常、非イオン性界面活
性剤又はカチオン性界面活性剤を存在させた方が染色剤
の毛髪への付着性が良好となり、また、液だれもしない
ので好ましい。非イオン性界面活性剤の具体例として
は、通常、次のものが挙げられる。

（１）ポリオキシエチレンアルキルエーテルポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチ
レンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニル
エーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテルなど（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテルなど（３）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノ
ステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパル
ミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン
酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリ
オキシエチレンソルビタンなど（４）ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステ
ルモノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モ
ノミリスチン酸ポリオキシエチレングリセリンなど（５）ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘ
キサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、モノ
ラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシ
エチレンソルビットミツロウなど（６）硬化ヒマシ油誘導体ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油など（７）ポリオキシエチレン脂肪酸エステルモノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステア
リン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエ
チレングリコールなど（８）高級脂肪酸グリセリンエステル親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリ
ン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリ
ンなど（９）ソレビタン脂肪酸エステルモノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビ
タン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソ
ルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン
酸ソルビタンなどまた、カチオン性界面活性剤としては、例えば、下記
一般式（式中、R³,R⁴,R⁵,R⁶の１〜２個は直鎖または分枝鎖の
炭素数８〜20の長鎖アルキル基、または長鎖ヒドロキシ
アルキル基を示し、残余は炭素数１〜３のアルキル基ま
たはヒドロキシアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子ま
たは炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示す）で表される
ものであり、特に、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチル
トリメチルアンモニウムサルフェート、パルミチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモ
ニウムサルフェート、ジパルミチルジメチルアンモニウ
ムクロライド、ジ−水素添加牛脂アルキルジメチルアン
モニウムブロマイド、ジ−水素添加牛脂アルキルジメチ
ルアンモニウムサルフェート、ジステアリルジメチルア
ンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド、ラウリルジエチルベンジルアン
モニウムクロライド、ラウリルトリエチルベンジルアン
モニウムブロミド、ジステアリルメチルヒドロキシメチ
ルクロライド等が好ましい。これらの界面活性剤の含有
量は、通常、0.1〜10重量％の範囲が起泡効果が十分に
発揮でき、毛髪への染色剤の付着性が良好となるので好
ましい。本発明では更に必要に応じて、例えば、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ルなどの高級アルコール、アクリル樹脂アルカノールア
ミン液、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合
体などの樹脂、カルボキシビニルポリマー、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチ
オン性セルロース、キサンタンガム、カラギーナン、ア
ルギン酸ナトリウム、ペクチン、ファーセラン、アラビ
アガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガカントガム、
カンテン末などの増粘剤、シリコーンオイル、スクワラ
ン、流動パラフィン、ラノリン、ワセリンなどの油分、
グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ソルビトールなどの保湿剤、その他ポリペプタ
イド、レシチン、ムコ多糖類などの各種配合剤を適宜含
有させることができる。

（発明の効果）本発明のエアゾール状毛髪染色剤を用いて染色を行な
う場合には、例えば、毛髪に対してエアゾールを噴霧し
20〜40分程度、放置した後、シャンプーすることにより
白髪を種々の色に染めることができる。金属化合物、ヘ
マテインまたはヘマトキシリン、及びプロガロール、没
食子酸、没食子酸エステル、タンニン酸、カテコール、
レゾルシンおよびハイドロキノンからなる群の中から選
ばれた少なくとも１種以上の組合せを変えることによ
り、広範囲の種々の色調が得られる。

本発明の染色剤はエアゾール式であるため取扱いが簡
単であり、また、酸素を遮断して染色混合物を保持して
いるので保存安定性に優れている。そして、染色した場
合、良好な泡立ちが得られ、染色性、堅牢性及び毛髪の
仕上りが良好である上、衣服やまくらカバーなどを汚染
することもないので、極めて実用上好ましいものであ
る。

（実施例）次に、本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例の
記述に制約されるものではない。

実施例１塩化アルミニウム 1.5重量％ヘマトキシリン 1.0重量％没食子酸 0.5重量％ステアリン酸アスコルビル 0.7重量％モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン 5.0重
量％ポリビニルピロリドン 1.0重量％ LPG 7.0重量％精製水適量 100重量％上記組成のエアゾール状毛髪染色剤を調製し、これを
白髪混りの毛束に対して噴射塗布し30分放置した後、シ
ャンプーすると、堅牢な染色に染色された。

実施例２硫酸銅 1.0重量％ヘマテイン 0.3重量％タンニン酸 0.2重量％硝酸 0.5重量％ポリオキシエチレンベヘニルエーテル 4.0重量％ポリオキシエチレンドデシルエーテル 2.0重量％ジメチルエーテル 4.0重量％精製水適量 100重量％上記組成のエアゾール状毛髪染色剤を調製し、これを
白髪混りの毛束に対して噴射塗布し30分〜40分放置した
後、シャンプーすると、堅牢な染色に染色された。

実施例３硫酸第一鉄 0.5重量％ヘマテイン 0.2重量％ピロガロール 0.1重量％アスコルビン酸 0.5重量％ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 2.0重量％ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド 0.2重量
％セタノール 1.0重量％ポリシロキサン 1.0重量％樹脂 1.5重量％ジクロロフルオロメタン 9.0重量％精製水適量 100重量％上記組成のエアゾール状毛髪染色剤を調製し、これを
白髪混りの毛束に対して噴射塗布し20分放置した後、シ
ャンプーすると、堅牢な黒色に染色された。

比較実験実施例３のアスコルビン酸を表のものに変えて、保存
安定性および染着性のテストを行ったところ、表の結果
を得た。

40℃、１ケ月の加速試験を行い、その外観を下記基準
で評価した。

○…良好。△…やや着色が見られる。

×…黒く変色している。

注２）染着性の評価実施例３と同様に染毛操作を行い、下記基準で評価し
た。

○…黒色に染着した。△…灰色に染着した。

×…ほとんど染まらない。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）金属化合物0.01〜20重量％、ｂ）ヘマ
テインまたはヘマトキシリン0.01〜５重量％、ｃ）ピロ
ガロール、没食子酸、没食子酸エステル、タンニン酸、
カテコール、レゾルシンおよびハイドロキノンからなる
群の中から選ばれた少なくとも１種以上0.001〜10重量
％、ｄ）アスコルビン酸、アスコルビン酸高級脂肪酸エ
ステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン
酸酢酸エステル、アスコルビン酸安息香酸エステル、エ
リソルビン酸、塩酸および硝酸からなる群の中から選ば
れた少なくとも１種以上0.01〜５重量％、及びｅ）噴射
ガスからなり、かつＮ−アルキレンカーボネート、低級
アルキレンカーボネートあるいは芳香族アルコールから
なる有機溶剤を含有しないことを特徴とするエアゾール
状毛髪染色剤。