JP2542752B2 - モノアミンでキャップした非反応性ポリアミドを含有するレオロジ―添加剤 - Google Patents
モノアミンでキャップした非反応性ポリアミドを含有するレオロジ―添加剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シーラント、コーキン
グ材、接着剤及び被覆組成物に配合した時には垂れ／ス
ランプ調節剤を含めて流動（レオロジー）添加剤として
機能し且つ優れた剪断減粘及び粘度回復特性を与える、
モノアミンでキャップした非反応性ポリアミド生成物に
関する。
グ材、接着剤及び被覆組成物に配合した時には垂れ／ス
ランプ調節剤を含めて流動（レオロジー）添加剤として
機能し且つ優れた剪断減粘及び粘度回復特性を与える、
モノアミンでキャップした非反応性ポリアミド生成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び課題】流動添加剤は施用中及び施用後
の垂れ又はスランプ（ｓｌｕｍｐ）を調節するのにシー
ラント、接着剤及び塗料の如き生成物を調製する際に広
く使用されていた。ヒュームドシリカ、カーボンブラッ
ク、石綿、ヒマシ油誘導体、有機改質クレー及び他の無
機物、繊維及びポリウレタン及びポリアミドの如き有機
合成品の如き種々の有機及び無機材料は目的の生成物特
に非反応性の生成物にチキソトロープ性を提供した。
の垂れ又はスランプ（ｓｌｕｍｐ）を調節するのにシー
ラント、接着剤及び塗料の如き生成物を調製する際に広
く使用されていた。ヒュームドシリカ、カーボンブラッ
ク、石綿、ヒマシ油誘導体、有機改質クレー及び他の無
機物、繊維及びポリウレタン及びポリアミドの如き有機
合成品の如き種々の有機及び無機材料は目的の生成物特
に非反応性の生成物にチキソトロープ性を提供した。
【０００３】米国特許第４，７７８，８４３号明細書に
記載される如く、ポリアミド連鎖が１６〜２２個の炭素
原子とオレフィン系不飽和結合基又はヒドロキシル基の
何れかとを含有するモノカルボン酸でキャップされたポ
リアミド流動添加剤は、非反応性の有機溶剤型被覆組成
物を増粘するのに有効であることが見出された。
記載される如く、ポリアミド連鎖が１６〜２２個の炭素
原子とオレフィン系不飽和結合基又はヒドロキシル基の
何れかとを含有するモノカルボン酸でキャップされたポ
リアミド流動添加剤は、非反応性の有機溶剤型被覆組成
物を増粘するのに有効であることが見出された。
【０００４】米国特許第４，６７０，１７３号明細書は
粘度改質剤として有用な油溶性組成物を記載している。
かかる組成物は炭化水素溶剤の存在下に又は溶剤の不在
下にアシル化生成物とポリアミンと一官能性酸とを反応
させることにより形成される。
粘度改質剤として有用な油溶性組成物を記載している。
かかる組成物は炭化水素溶剤の存在下に又は溶剤の不在
下にアシル化生成物とポリアミンと一官能性酸とを反応
させることにより形成される。
【０００５】米国特許第４，４６２，９２６号明細書
は、少なくとも１０個の炭素原子を含有する飽和脂肪酸
のシクロヘキシルアミドの少なくとも１種と、６００〜
３０００の平均分子量と１．５〜１５重量％のカルボン
酸アミド基含量と２〜１３重量％のカルボキシレート基
含量とを有するオリゴマーエステルアミドの少なくとも
１種とよりなる、不飽和ポリエステル樹脂用のポリアミ
ドチキソトロープを記載している。
は、少なくとも１０個の炭素原子を含有する飽和脂肪酸
のシクロヘキシルアミドの少なくとも１種と、６００〜
３０００の平均分子量と１．５〜１５重量％のカルボン
酸アミド基含量と２〜１３重量％のカルボキシレート基
含量とを有するオリゴマーエステルアミドの少なくとも
１種とよりなる、不飽和ポリエステル樹脂用のポリアミ
ドチキソトロープを記載している。
【０００６】本出願人の出願に係る特許出願第３３６，
００２／８９号は反応性熱溶融型接着剤に対する硬化剤
用の包封剤として使用するため明細書に示された１型式
のポリアミドを記載している。
００２／８９号は反応性熱溶融型接着剤に対する硬化剤
用の包封剤として使用するため明細書に示された１型式
のポリアミドを記載している。
【０００７】然しながら、多数の応用例では、基本成分
はかかる慣用の流動添加剤に対して認め得る程の大きな
反応性を示すか又は流動添加剤は劣悪な性能、経費又は
望ましくない副作用の付与により単純に実施不能であ
る。かかる１つの応用例は１成分が湿分硬化したポリウ
レタンシーラントである。かかるシーラントは反応性の
イソシアネート官能度を有するウレタンプレポリマーを
基剤とする。これらの分子のイソシアネート基は活性水
素含有成分種例えば水、第１級及び第２級アミン、ヒド
ロキシル、カルボキシル及びメルカプタンと容易に反応
する。ヒュームドシリカ、ヒマシ油誘導体及び有機改質
クレーの如き慣用の流動添加剤の多数は１種又はそれ以
上の型式のこれらの活性水素基を含有し、それ故硬化速
度、最終物性又は装填（ｐａｃｋａｇｅ）安定性に対す
る妨害の如き悪影響をシーラントに生起させる。更に
は、流動添加剤はウレタンプレポリマーのイソシアネー
ト基による活性水素基の消費により不活性とされること
が多い。
はかかる慣用の流動添加剤に対して認め得る程の大きな
反応性を示すか又は流動添加剤は劣悪な性能、経費又は
望ましくない副作用の付与により単純に実施不能であ
る。かかる１つの応用例は１成分が湿分硬化したポリウ
レタンシーラントである。かかるシーラントは反応性の
イソシアネート官能度を有するウレタンプレポリマーを
基剤とする。これらの分子のイソシアネート基は活性水
素含有成分種例えば水、第１級及び第２級アミン、ヒド
ロキシル、カルボキシル及びメルカプタンと容易に反応
する。ヒュームドシリカ、ヒマシ油誘導体及び有機改質
クレーの如き慣用の流動添加剤の多数は１種又はそれ以
上の型式のこれらの活性水素基を含有し、それ故硬化速
度、最終物性又は装填（ｐａｃｋａｇｅ）安定性に対す
る妨害の如き悪影響をシーラントに生起させる。更に
は、流動添加剤はウレタンプレポリマーのイソシアネー
ト基による活性水素基の消費により不活性とされること
が多い。
【０００８】若干の現存する流動添加剤は、乾燥し且つ
無水条件下で使用したならばイソシアネートに対して比
較的不活性である。然しながら、これらの流動添加剤の
使用は、別の因子によって制限される。例えば、石綿の
使用はその発ガン性によって本質的に排除される。微細
な粒子／高構造のカーボンブラックは高濃度でのみ有効
でありしかもシーラントを黒色に着色させる。更には、
種々の有機繊維は経費が高く、効率が低く又はシーラン
ト生成物に望ましくない外観を与える。
無水条件下で使用したならばイソシアネートに対して比
較的不活性である。然しながら、これらの流動添加剤の
使用は、別の因子によって制限される。例えば、石綿の
使用はその発ガン性によって本質的に排除される。微細
な粒子／高構造のカーボンブラックは高濃度でのみ有効
でありしかもシーラントを黒色に着色させる。更には、
種々の有機繊維は経費が高く、効率が低く又はシーラン
ト生成物に望ましくない外観を与える。
【０００９】ＰＶＣプラスチゾルの融合の如き尚別の生
成物又は技術も使用されてきたが、かかる方法はきわめ
て感作性の方法であるか多大の労力を要する方法であ
る。
成物又は技術も使用されてきたが、かかる方法はきわめ
て感作性の方法であるか多大の労力を要する方法であ
る。
【００１０】或る型式のポリアミドは種々の樹脂又は溶
剤系にチキソトロピーを付与することが示されていた。
然しながら、ポリアミドは典型的にはアミン又はカルボ
ン酸の如き活性水素官能度を有する。米国特許第４，７
７８，８４３号明細書に記載される如く、最近紹介した
ポリアミド流動改質剤はヒドロキシル官能度を有する。
かかる活性水素含有成分種はイソシアネートと反応し、
その結果最終生成物を不安定とさせ、硬化を妨害し、レ
オロジーを失活させ又は別の悪影響が得られる。
剤系にチキソトロピーを付与することが示されていた。
然しながら、ポリアミドは典型的にはアミン又はカルボ
ン酸の如き活性水素官能度を有する。米国特許第４，７
７８，８４３号明細書に記載される如く、最近紹介した
ポリアミド流動改質剤はヒドロキシル官能度を有する。
かかる活性水素含有成分種はイソシアネートと反応し、
その結果最終生成物を不安定とさせ、硬化を妨害し、レ
オロジーを失活させ又は別の悪影響が得られる。
【００１１】前記の欠点を克服する必要性が流動添加剤
の技術分野で存在する。
の技術分野で存在する。
【００１２】
【課題を解決するための手段、作用及び効果】本発明
は、シーラント、コーキング材、接着剤及び塗料に配合
した時に従来技術の流動添加剤よりも優れた特性を示
す、モノアミンでキャップした非反応性ポリアミド流動
（レオロジー）添加剤を提供することにより従来技術の
課題及び欠点を克服したものである。
は、シーラント、コーキング材、接着剤及び塗料に配合
した時に従来技術の流動添加剤よりも優れた特性を示
す、モノアミンでキャップした非反応性ポリアミド流動
（レオロジー）添加剤を提供することにより従来技術の
課題及び欠点を克服したものである。
【００１３】本発明の目的は認め得る程度の大きな割合
の活性水素含有成分種を含有しないポリアミド流動添加
剤を提供するものである。
の活性水素含有成分種を含有しないポリアミド流動添加
剤を提供するものである。
【００１４】本発明の別の目的は、シーラント、コーキ
ング材、接着材及び被覆組成物に容易に配合でき且つこ
れらと混和性であるポリアミド流動添加剤を提供するも
のである。
ング材、接着材及び被覆組成物に容易に配合でき且つこ
れらと混和性であるポリアミド流動添加剤を提供するも
のである。
【００１５】本発明の追加の目的は、ポリアミド流動添
加剤を配合した応用系に、剪断減粘特性を与える即ち低
い剪断速度で高い粘度と高い剪断速度で低い粘度とを与
えるポリアミド流動添加剤を提供するものである。この
剪断減粘特性の尺度はチキソトロープ指数Ｔ．Ｉ． 但し 剪断速度１当りの粘度 Ｔ．Ｉ．＝ 剪断速度２当りの粘度 であり、剪断速度１は剪断速度２より小さい。
加剤を配合した応用系に、剪断減粘特性を与える即ち低
い剪断速度で高い粘度と高い剪断速度で低い粘度とを与
えるポリアミド流動添加剤を提供するものである。この
剪断減粘特性の尺度はチキソトロープ指数Ｔ．Ｉ． 但し 剪断速度１当りの粘度 Ｔ．Ｉ．＝ 剪断速度２当りの粘度 であり、剪断速度１は剪断速度２より小さい。
【００１６】本発明の尚別の目的は、最終用途の応用系
に剪断を印加した直後に初期粘度の回復を示すポリアミ
ド流動添加剤を提供するものである。
に剪断を印加した直後に初期粘度の回復を示すポリアミ
ド流動添加剤を提供するものである。
【００１７】本発明の追加の目的及び利点は以下の記載
に説明されており且つ以下の記載から明らかとなろうし
又は本発明の実施によって習得できる。
に説明されており且つ以下の記載から明らかとなろうし
又は本発明の実施によって習得できる。
【００１８】本発明の目的を達成するために且つ本発明
の目的によると本発明はシーラント、コーキング材、接
着剤及び被覆組成物に有用な、モノアミンでキャップし
たポリアミド流動添加剤を提供する。ポリアミド流動添
加剤は次の反応（１）によって製造する； 反応（１）；次式（Ｉ） （Ａ)(ＣＯＯＨ)x （Ｉ） （式中、ｘ≧２であり、Ａは脂肪族、芳香族、脂環式及
びアリール脂肪族基よりなる群から選ばれる）の少なく
とも１種のポリカルボン酸を次式（II） （Ｇ）ＮＨ2 （II） （式中Ｇは脂肪族、芳香族、脂環式及びアリール脂肪族
基よりなる群から選ばれる）の少なくとも１種のモノア
ミン〔但しモノアミンは第１級アミン及び／又は第２級
アミンを含有できる〕と反応させて次式（ａ） （Ｇ）ＨＮＯＣ（Ａ）ＣＯＮＨ（Ｇ） （ａ） の低分子量のポリアミドを形成する。
の目的によると本発明はシーラント、コーキング材、接
着剤及び被覆組成物に有用な、モノアミンでキャップし
たポリアミド流動添加剤を提供する。ポリアミド流動添
加剤は次の反応（１）によって製造する； 反応（１）；次式（Ｉ） （Ａ)(ＣＯＯＨ)x （Ｉ） （式中、ｘ≧２であり、Ａは脂肪族、芳香族、脂環式及
びアリール脂肪族基よりなる群から選ばれる）の少なく
とも１種のポリカルボン酸を次式（II） （Ｇ）ＮＨ2 （II） （式中Ｇは脂肪族、芳香族、脂環式及びアリール脂肪族
基よりなる群から選ばれる）の少なくとも１種のモノア
ミン〔但しモノアミンは第１級アミン及び／又は第２級
アミンを含有できる〕と反応させて次式（ａ） （Ｇ）ＨＮＯＣ（Ａ）ＣＯＮＨ（Ｇ） （ａ） の低分子量のポリアミドを形成する。
【００１９】前記したポリカルボン酸の式は説明の便宜
上２の官能度即ちｘ＝２を有するポリカルボン酸を包含
する。３又はそれより大きい官能度を有するポリカルボ
ン酸も使用できる。かかる高級官能度の材料の包含から
得られる各々の分枝鎖点は前述した構造と同様なポリア
ミド連鎖構造の型式に従うであろう。
上２の官能度即ちｘ＝２を有するポリカルボン酸を包含
する。３又はそれより大きい官能度を有するポリカルボ
ン酸も使用できる。かかる高級官能度の材料の包含から
得られる各々の分枝鎖点は前述した構造と同様なポリア
ミド連鎖構造の型式に従うであろう。
【００２０】前記の反応は触媒の存在下で行なっても良
く、行なわなくても良い。
く、行なわなくても良い。
【００２１】本明細書で用いた如く用語「ポリアミド」
は、アミド結合の平均個数が少なくとも約２個である前
記した反応（１）の低分子量生成物を意味する。
は、アミド結合の平均個数が少なくとも約２個である前
記した反応（１）の低分子量生成物を意味する。
【００２２】本明細書で用いた如く用語「ポリカルボン
酸」は少なくとも２の官能度を有する全ての脂肪族又は
芳香族カルボン酸並びに対応の酸無水物、エステル及び
酸ハライドを包含する。
酸」は少なくとも２の官能度を有する全ての脂肪族又は
芳香族カルボン酸並びに対応の酸無水物、エステル及び
酸ハライドを包含する。
【００２３】本明細書で用いた如く用語「モノアミン」
は１の官能度を有する脂肪族又は芳香族第１級又は第２
級アミンを包含する。
は１の官能度を有する脂肪族又は芳香族第１級又は第２
級アミンを包含する。
【００２４】前記の反応（１）においては、少なくとも
２．０モルのモノアミンを用いる。モノアミンのモル数
はポリカルボン酸の平均官能度に等しい。１．０モルの
ポリカルボン酸を用いる。
２．０モルのモノアミンを用いる。モノアミンのモル数
はポリカルボン酸の平均官能度に等しい。１．０モルの
ポリカルボン酸を用いる。
【００２５】本発明のポリアミド流動添加剤は、反応系
で即ち水又は他の活性水素含有材料と反応性であるか又
はこれらに対して感作性である反応系と、非反応系で即
ち水又は他の活性水素含有材料と反応しないか又はこれ
らに対して感作性でない非反応系との両方で有用であ
る。本発明はまた反応系と本発明のポリアミド流動添加
剤とを含有してなる反応性複合体を提供する。本発明は
更に非反応系と本発明のポリアミド流動添加剤とを含有
してなる非反応性複合体を提供する。
で即ち水又は他の活性水素含有材料と反応性であるか又
はこれらに対して感作性である反応系と、非反応系で即
ち水又は他の活性水素含有材料と反応しないか又はこれ
らに対して感作性でない非反応系との両方で有用であ
る。本発明はまた反応系と本発明のポリアミド流動添加
剤とを含有してなる反応性複合体を提供する。本発明は
更に非反応系と本発明のポリアミド流動添加剤とを含有
してなる非反応性複合体を提供する。
【００２６】本発明のポリアミド流動添加剤はシーラン
ト、接着剤、コーキング材及び被覆組成物に配合した時
には垂れ又はスランプの調節を与え且つ装填安定性及び
硬化速度の如き目的生成物の特性を損なうことなく剪断
減粘及び粘度回復特性を提供する。
ト、接着剤、コーキング材及び被覆組成物に配合した時
には垂れ又はスランプの調節を与え且つ装填安定性及び
硬化速度の如き目的生成物の特性を損なうことなく剪断
減粘及び粘度回復特性を提供する。
【００２７】本発明のポリアミド流動添加剤は、最終用
途の生成物に剪断をかけるのを停止した後には直ちに高
粘度の回復を提供し即ち流動添加剤含有最終用途系を最
終用途の基材又は集成体に施用してから１０秒以内に、
最終用途系は非流動性の粘稠度に戻る。この特性はＡＳ
ＴＭ Ｄ２２０２又はＡＳＴＭ Ｃ６３９により最終用
途系を試験することにより評価できる。これら２つの試
験の何れかによる評価中に生成物が目立つ程の垂れ又は
スランプを示さないならば、粘度の回復は即時であると
考えられる。
途の生成物に剪断をかけるのを停止した後には直ちに高
粘度の回復を提供し即ち流動添加剤含有最終用途系を最
終用途の基材又は集成体に施用してから１０秒以内に、
最終用途系は非流動性の粘稠度に戻る。この特性はＡＳ
ＴＭ Ｄ２２０２又はＡＳＴＭ Ｃ６３９により最終用
途系を試験することにより評価できる。これら２つの試
験の何れかによる評価中に生成物が目立つ程の垂れ又は
スランプを示さないならば、粘度の回復は即時であると
考えられる。
【００２８】本発明のポリアミド流動添加剤は自由流動
性粉末として又は溶剤又は可塑剤と組合せてペーストと
して製造できる。更には、ポリアミド流動添加剤は用い
た応用系の型式に応じて約０．５重量％〜約５重量％装
填量の低い使用濃度で有効である。（重量％は最終用途
系の全重量に基づく）。
性粉末として又は溶剤又は可塑剤と組合せてペーストと
して製造できる。更には、ポリアミド流動添加剤は用い
た応用系の型式に応じて約０．５重量％〜約５重量％装
填量の低い使用濃度で有効である。（重量％は最終用途
系の全重量に基づく）。
【００２９】本発明の好ましい具体例を参照して以下に
詳細に記載する。
詳細に記載する。
【００３０】本発明で用いるに適当な典型的なポリカル
ボン酸には二量重合した及び三量重合した脂肪酸があ
る。本明細書で用いた如く用語「二量重合した脂肪酸」
は８〜２４個、普通は１８個の炭素原子を含有する飽
和、エチレン系不飽和又はアセチレン系不飽和天然産の
又は合成の一塩基性脂肪族カルボン酸を二量重合するこ
とにより得られた何れかの酸を包含する。かかる二量重
合した脂肪酸は約３６個の炭素原子のジカルボン酸の混
合物より本質的になりしかも通常少量の三量体及び高級
重合体と一緒に幾つかの異性体型二量体も含有し且つ米
国特許第４，０１８，７３３号明細書及びＥｍｐｏｌ
Ｄｉｍｅｒ ａｎｄ ＰｏｌｙｂａｓｉｃＡｃｉｄｓ、
Ａ−２０２６ Ｅｍｅｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社に十
分に記載されており、その開示を参照して示す。
ボン酸には二量重合した及び三量重合した脂肪酸があ
る。本明細書で用いた如く用語「二量重合した脂肪酸」
は８〜２４個、普通は１８個の炭素原子を含有する飽
和、エチレン系不飽和又はアセチレン系不飽和天然産の
又は合成の一塩基性脂肪族カルボン酸を二量重合するこ
とにより得られた何れかの酸を包含する。かかる二量重
合した脂肪酸は約３６個の炭素原子のジカルボン酸の混
合物より本質的になりしかも通常少量の三量体及び高級
重合体と一緒に幾つかの異性体型二量体も含有し且つ米
国特許第４，０１８，７３３号明細書及びＥｍｐｏｌ
Ｄｉｍｅｒ ａｎｄ ＰｏｌｙｂａｓｉｃＡｃｉｄｓ、
Ａ−２０２６ Ｅｍｅｒｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社に十
分に記載されており、その開示を参照して示す。
【００３１】本明細書で用いた如く用語「三量重合した
脂肪酸」は８〜２４個の炭素原子を含有する飽和、エチ
レン系不飽和又はアセチレン系不飽和天然産又は合成一
塩基性脂肪族カルボン酸を三量重合することにより得ら
れた何れかの酸を包含する。かかる三量重合した脂肪酸
は約５４個の炭素原子のトリカルボン酸の混合物より本
質的になりしかも通常少量の二量体、四量体及び高級重
合体と一緒に幾つかの異性体型三量体を含有する。
脂肪酸」は８〜２４個の炭素原子を含有する飽和、エチ
レン系不飽和又はアセチレン系不飽和天然産又は合成一
塩基性脂肪族カルボン酸を三量重合することにより得ら
れた何れかの酸を包含する。かかる三量重合した脂肪酸
は約５４個の炭素原子のトリカルボン酸の混合物より本
質的になりしかも通常少量の二量体、四量体及び高級重
合体と一緒に幾つかの異性体型三量体を含有する。
【００３２】追加の典型的で適当なポリカルボン酸はシ
ュウ酸、グルタール酸、マロン酸、アジピン酸、コハク
酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、ピメリン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸及び１，４−又は
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸を包含する。
ュウ酸、グルタール酸、マロン酸、アジピン酸、コハク
酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、ピメリン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸及び１，４−又は
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸を包含する。
【００３３】一般に、カルボン酸基が、飽和又は不飽和
の脂肪族、芳香族又は脂環式基であるか又は２個又はそ
れ以上の脂肪族、芳香族又は脂環式部分を有し得る二価
の炭化水素基によって分離されている何れかのポリカル
ボン酸を用いて、本発明で用いたポリアミドを形成でき
る。また平均官能度即ち１分子当りの官能基の個数が２
より大きい何れかのポリカルボン酸を使用できる。典型
的で適当なポリカルボン酸は１，３，５−ペンタントリ
カルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及びトリメリ
ット酸を包含する。トリメリット酸無水物の如き対応の
酸無水物、前記酸のエステル及び酸ハライドも本発明で
用いるのに適当である。
の脂肪族、芳香族又は脂環式基であるか又は２個又はそ
れ以上の脂肪族、芳香族又は脂環式部分を有し得る二価
の炭化水素基によって分離されている何れかのポリカル
ボン酸を用いて、本発明で用いたポリアミドを形成でき
る。また平均官能度即ち１分子当りの官能基の個数が２
より大きい何れかのポリカルボン酸を使用できる。典型
的で適当なポリカルボン酸は１，３，５−ペンタントリ
カルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸及びトリメリ
ット酸を包含する。トリメリット酸無水物の如き対応の
酸無水物、前記酸のエステル及び酸ハライドも本発明で
用いるのに適当である。
【００３４】本発明で用いる典型的で適当なモノアミン
はメチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノアミルアミン、ジ
アミルアミン、エチルブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミ
ン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
ベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フェ
ニルエチルアミン、アニリン、メチルアニリン、ジフェ
ニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−ト
ルイジン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニ
シジン、ドデシルアミン、ココアミン、ヘキサデシルア
ミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ジココア
ミン及びジ（水添タロー）アミン；アミド例えばココア
ミド、オクタデカンアミド、オレアミド、ｏ−トルエン
スルホンアミド及びｐ−トルエンスルホンアミド及びポ
リエーテルアミン例えばポリオキシエチレンアミン；及
びポリオキシプロピレンアミンを包含する。
はメチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブ
チルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチル
アミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノアミルアミン、ジ
アミルアミン、エチルブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミ
ン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
ベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フェ
ニルエチルアミン、アニリン、メチルアニリン、ジフェ
ニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−ト
ルイジン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニ
シジン、ドデシルアミン、ココアミン、ヘキサデシルア
ミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ジココア
ミン及びジ（水添タロー）アミン；アミド例えばココア
ミド、オクタデカンアミド、オレアミド、ｏ−トルエン
スルホンアミド及びｐ−トルエンスルホンアミド及びポ
リエーテルアミン例えばポリオキシエチレンアミン；及
びポリオキシプロピレンアミンを包含する。
【００３５】本発明で用いるに典型的で適当な触媒は酸
化合物例えば燐酸、アルカリ性の酸化物又は炭酸塩例え
ば酸化マグネシウム又は酸化カルシウム及び多価金属及
び酸のハロゲン塩を包含する。触媒は反応剤の約０〜約
３重量％の量で存在するのが好ましく、約０．００５〜
約０．５００重量％の量で存在するのがより好ましく、
約０．０１重量％の量で存在するのが最も好ましい。
化合物例えば燐酸、アルカリ性の酸化物又は炭酸塩例え
ば酸化マグネシウム又は酸化カルシウム及び多価金属及
び酸のハロゲン塩を包含する。触媒は反応剤の約０〜約
３重量％の量で存在するのが好ましく、約０．００５〜
約０．５００重量％の量で存在するのがより好ましく、
約０．０１重量％の量で存在するのが最も好ましい。
【００３６】ポリアミド流動添加剤を合成するためアミ
ンと酸基との当量比は約０.８:１．０〜約１．２：１．
０当量のアミン対酸（ＮＨ 2 ／ＣＯＯＨ）であるのが好
ましく、約０．９５：１．００〜約１．０５：〜１．０
０当量のＮＨ 2 ／ＣＯＯＨであるのがより好ましく、約
１．０：１．０当量のＮＨ 2 ／ＣＯＯＨであるのが最も
好ましい。
ンと酸基との当量比は約０.８:１．０〜約１．２：１．
０当量のアミン対酸（ＮＨ 2 ／ＣＯＯＨ）であるのが好
ましく、約０．９５：１．００〜約１．０５：〜１．０
０当量のＮＨ 2 ／ＣＯＯＨであるのがより好ましく、約
１．０：１．０当量のＮＨ 2 ／ＣＯＯＨであるのが最も
好ましい。
【００３７】本明細書で用いた如く「アミン」又は「Ｎ
Ｈ 2 」は何れかの第１級又は第２級アミン基を意味す
る。本明細書で用いた如く「酸」又は「ＣＯＯＨ」は何
れかのカルボン酸、エステル、酸ハライド又は無水物基
を表わす。
Ｈ 2 」は何れかの第１級又は第２級アミン基を意味す
る。本明細書で用いた如く「酸」又は「ＣＯＯＨ」は何
れかのカルボン酸、エステル、酸ハライド又は無水物基
を表わす。
【００３８】前記の反応（１）で生成したポリアミド含
有生成物に加えて副生物も生成されてしまう。微小量を
除いては、副生物は合成中に除去される。生成した副生
物は次の如くである： カルボン酸＋アミン→水 エステル＋アミン→アルコール 酸ハライド＋アミン→ハロゲン化水素 無水物＋２種のアミン→水 合成は典型的なガラス樹脂反応装置中で行なう。全ての
処理は乾燥空気の雰囲気下又は散布下で又は真空下で行
なって酸化性分解が生起するのを防止する。真空処理は
特に反応の最終段階中で行なって少量の水、空気、他の
副生物又はアミンの如き揮発性の未反応原料を除去す
る。真空処理は絶対に必要ではないけれども好ましい。
有生成物に加えて副生物も生成されてしまう。微小量を
除いては、副生物は合成中に除去される。生成した副生
物は次の如くである： カルボン酸＋アミン→水 エステル＋アミン→アルコール 酸ハライド＋アミン→ハロゲン化水素 無水物＋２種のアミン→水 合成は典型的なガラス樹脂反応装置中で行なう。全ての
処理は乾燥空気の雰囲気下又は散布下で又は真空下で行
なって酸化性分解が生起するのを防止する。真空処理は
特に反応の最終段階中で行なって少量の水、空気、他の
副生物又はアミンの如き揮発性の未反応原料を除去す
る。真空処理は絶対に必要ではないけれども好ましい。
【００３９】反応剤を配合し２２０〜２４０℃に徐々に
加熱する。昇温中に１個又はそれ以上の冷却器及び受け
取り容器を用いて水又は反応の別の副生物並びに何れか
の気化した原料を収集できる。反応塊が定常の状態に到
達したからには、即ち、色、外観及び粘度が変化するの
を停止した時でしかも酸価及びアミン価が好ましくは各
々１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の安定な最低値に到達した時
に、２９ｍｍＨｇ以上の全真空を１〜２時間印加する。
次いで生成物をパッケージし冷却する。次いで固体生成
物を自由流動性粉末に粉砕する。該粉末をシーラント、
接着剤又は被覆組成物に配合するまで貯蔵する。
加熱する。昇温中に１個又はそれ以上の冷却器及び受け
取り容器を用いて水又は反応の別の副生物並びに何れか
の気化した原料を収集できる。反応塊が定常の状態に到
達したからには、即ち、色、外観及び粘度が変化するの
を停止した時でしかも酸価及びアミン価が好ましくは各
々１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の安定な最低値に到達した時
に、２９ｍｍＨｇ以上の全真空を１〜２時間印加する。
次いで生成物をパッケージし冷却する。次いで固体生成
物を自由流動性粉末に粉砕する。該粉末をシーラント、
接着剤又は被覆組成物に配合するまで貯蔵する。
【００４０】別の製造法は前記した如くポリアミドを合
成し次いでこれを２段階の何れかで適当な可塑剤又は溶
剤中に希釈することを伴なう。第１段階の希釈を次の如
く記載する。真空の印加後に溶融生成物をそれが未だ液
体である最低温度に放冷させる。次いで混合しながら希
釈剤を装入する。均質となったからには希釈した生成物
を脱気し且つ排出できる。最終的に得られる冷却した生
成物は液体、ペースト又は固体であることができる。
成し次いでこれを２段階の何れかで適当な可塑剤又は溶
剤中に希釈することを伴なう。第１段階の希釈を次の如
く記載する。真空の印加後に溶融生成物をそれが未だ液
体である最低温度に放冷させる。次いで混合しながら希
釈剤を装入する。均質となったからには希釈した生成物
を脱気し且つ排出できる。最終的に得られる冷却した生
成物は液体、ペースト又は固体であることができる。
【００４１】第２段階の希釈は、微粉砕及び篩分法によ
って１００％の合成生成物を取出し次いで高速分散機又
は遊星型混合機の如き幾つかの可能な方法の１つを用い
て粉末状生成物を選定希釈剤に分散させることからな
る。この方法によると、最終生成物は液体又はペースト
であることができる。
って１００％の合成生成物を取出し次いで高速分散機又
は遊星型混合機の如き幾つかの可能な方法の１つを用い
て粉末状生成物を選定希釈剤に分散させることからな
る。この方法によると、最終生成物は液体又はペースト
であることができる。
【００４２】
【実施例】本発明を次の実施例によって更に詳細に記載
するが、これらの実施例は本発明を純粋に説明するのに
意図されるものである。次の実施例に記載した全ての合
成、微粉砕、配合及び装填操作は但し書きがなければ絶
えず乾燥窒素の掃気下に行なう。
するが、これらの実施例は本発明を純粋に説明するのに
意図されるものである。次の実施例に記載した全ての合
成、微粉砕、配合及び装填操作は但し書きがなければ絶
えず乾燥窒素の掃気下に行なう。
【００４３】実施例１ 粉末状ポリアミド流動添加剤の
製造 １リットルの樹脂反応フラスコに、３６８．７ｇのエン
ポール（Ｅｍｐｏｌ）１０１０（二量重合した脂肪酸、
Ｈｅｎｋｅｌ社）と８．０ｇの１重量％のオルト燐酸と
９９重量％のエンポール１０１０との混合物と１５ｇの
セバシン酸、ＣＰ品位（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｍｐ社）とを
装填し、加熱用マントルを用いて温和に加熱しながら電
気混合機及び二枚の羽根車シャフトを用いて混合した。
均一となったからには、４０８．２ｇのアーメーン（Ａ
ｒｍｅｅｎ）１８Ｄ（オクタデシルアミン、Ａｋｚｏ
ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、Ａｒｍａｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ社）を徐々に添加し、１５分間に亘って混合した。全
ての成分が溶融されて均質となるまで反応混合物を混合
し且つ加熱した。アーメーン１８Ｄの装入が完了した時
点から４時間の期間に亘って温度を２３１℃に徐々に昇
温させた。この昇温中にアミドへの転化による激しい泡
立ちが見られ且つ凝縮水即ち反応の副生物として生成し
た水の発生が見られた。温度を２時間の期間２２０℃以
上に維持し、その最後の時間には２９ｍｍＨｇ以上の真
空を印加した。次いで溶融液体生成物を剥離紙で裏張り
した箱体に放出しデシケータ中で一夜放冷させ、硬質で
脆弱な固体が得られた。次いで固体生成物を小さな細片
に分解し、該細片を液体窒素で予備冷却しながらブリン
クマン（Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ）遠心ミルを用いて粉末に
粉砕した。−６０メッシュのフラクションを６０メッシ
ュ(２５０μ)の篩い〔米国標準篩シリーズＮｏ．６０
（２５０ミクロンの開孔）、タイラー当量＝６０メッシ
ュ〕で篩分してより粗いフラクションを除去した。粉末
を貯蔵及び次後の使用のため気密な半パイントのポリプ
ロピレンジャーに移送した。最終生成物は灰白色の自由
流動性の粉末であった。 試験結果： 酸価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ） ０．６ アミン価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ） １．３ ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ｄ硬度 ３８ 環球式軟化点（℃） ９８ ブルックフィールド サーモセル粘度（ｃｐ） ５５ （型式ＲＶ スピンドルＮｏ．ＳＣ４−２７／１００ｒｐｍ／１２０℃）
製造 １リットルの樹脂反応フラスコに、３６８．７ｇのエン
ポール（Ｅｍｐｏｌ）１０１０（二量重合した脂肪酸、
Ｈｅｎｋｅｌ社）と８．０ｇの１重量％のオルト燐酸と
９９重量％のエンポール１０１０との混合物と１５ｇの
セバシン酸、ＣＰ品位（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｍｐ社）とを
装填し、加熱用マントルを用いて温和に加熱しながら電
気混合機及び二枚の羽根車シャフトを用いて混合した。
均一となったからには、４０８．２ｇのアーメーン（Ａ
ｒｍｅｅｎ）１８Ｄ（オクタデシルアミン、Ａｋｚｏ
ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、Ａｒｍａｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ社）を徐々に添加し、１５分間に亘って混合した。全
ての成分が溶融されて均質となるまで反応混合物を混合
し且つ加熱した。アーメーン１８Ｄの装入が完了した時
点から４時間の期間に亘って温度を２３１℃に徐々に昇
温させた。この昇温中にアミドへの転化による激しい泡
立ちが見られ且つ凝縮水即ち反応の副生物として生成し
た水の発生が見られた。温度を２時間の期間２２０℃以
上に維持し、その最後の時間には２９ｍｍＨｇ以上の真
空を印加した。次いで溶融液体生成物を剥離紙で裏張り
した箱体に放出しデシケータ中で一夜放冷させ、硬質で
脆弱な固体が得られた。次いで固体生成物を小さな細片
に分解し、該細片を液体窒素で予備冷却しながらブリン
クマン（Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ）遠心ミルを用いて粉末に
粉砕した。−６０メッシュのフラクションを６０メッシ
ュ(２５０μ)の篩い〔米国標準篩シリーズＮｏ．６０
（２５０ミクロンの開孔）、タイラー当量＝６０メッシ
ュ〕で篩分してより粗いフラクションを除去した。粉末
を貯蔵及び次後の使用のため気密な半パイントのポリプ
ロピレンジャーに移送した。最終生成物は灰白色の自由
流動性の粉末であった。 試験結果： 酸価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ） ０．６ アミン価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ） １．３ ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ｄ硬度 ３８ 環球式軟化点（℃） ９８ ブルックフィールド サーモセル粘度（ｃｐ） ５５ （型式ＲＶ スピンドルＮｏ．ＳＣ４−２７／１００ｒｐｍ／１２０℃）
【００４４】実施例２ ポリアミドペースト型剤の製造 ４．１４ｃｍののこ歯付き刃のあるプレミーア（Ｐｒｅ
ｍｉｅｒ）分散機とふち輪を取外した１パイントのカン
とを用いて、１００．０ｇのＰＸ−３１６（混合ｎ−ア
ルキルフタレート、Ａｒｉｓｔｅｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ社）を装入し且つ１０００ｒｐｍで混合した。実施例
１からの粉末状ポリアミド１００．０ｇ分を６分の期間
に亘って徐々に装入した。粉末状添加剤の大体半分が装
入された時に、混合機の速度を２０００ｒｐｍに上昇さ
せた。粉末状添加剤の全てが装入されたからには、混合
機の速度を５０００ｒｐｍに上昇させ、１４分間混合
し、その時に混合熱から４７℃の温度に達した。加温分
散物を真空デシケーター中に配置し、２９ｍｍＨｇ以上
の全真空を１２分間印加し次いで貯蔵及び次後の使用の
ため気密な半パイントのポリプロピレンジャーに移送し
た。最終生成物は灰白色〜黄色の易作業性ペーストであ
り、剪断減粘性と粘度の迅速な回復とを示した。 試験結果： ２１℃での円錐侵入（ｍｍ）＝１８．５ 〔ＡＳＴＭ Ｄ２１７ 円錐侵入試験 未加工材料、標準円錐〕
ｍｉｅｒ）分散機とふち輪を取外した１パイントのカン
とを用いて、１００．０ｇのＰＸ−３１６（混合ｎ−ア
ルキルフタレート、Ａｒｉｓｔｅｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ社）を装入し且つ１０００ｒｐｍで混合した。実施例
１からの粉末状ポリアミド１００．０ｇ分を６分の期間
に亘って徐々に装入した。粉末状添加剤の大体半分が装
入された時に、混合機の速度を２０００ｒｐｍに上昇さ
せた。粉末状添加剤の全てが装入されたからには、混合
機の速度を５０００ｒｐｍに上昇させ、１４分間混合
し、その時に混合熱から４７℃の温度に達した。加温分
散物を真空デシケーター中に配置し、２９ｍｍＨｇ以上
の全真空を１２分間印加し次いで貯蔵及び次後の使用の
ため気密な半パイントのポリプロピレンジャーに移送し
た。最終生成物は灰白色〜黄色の易作業性ペーストであ
り、剪断減粘性と粘度の迅速な回復とを示した。 試験結果： ２１℃での円錐侵入（ｍｍ）＝１８．５ 〔ＡＳＴＭ Ｄ２１７ 円錐侵入試験 未加工材料、標準円錐〕
【００４５】実施例３ 可塑化ポリウレタンシーラント
プレポリマーの製造 ４リットルの樹脂反応フラスコに、１２２８．８ｇのボ
ラノール（Ｖｏｒａｎｏｌ）２２０〜０５６（ポリオキ
シアルキレンジオール、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）
と６７３．５ｇのボラノール２３２〜０３４（ポリオキ
シアルキレントリオール、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社）とを装入した。電気混合機と３枚の羽根車シャフト
とを用いて該ポリオール類を混合し、加熱用マントルを
用いて６０℃に加熱した。次いで３４７．４ｇの溶融
（５０℃）イソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）２１２５Ｍ
（４，４’−ジフェニルメタン ジイソシアネート、Ｄ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）を添加し、６分間加熱なし
に反応器の内容物を混合し、その後温度は５９℃であっ
た。次に１１滴（０．３１ｇ）のダブコ（Ｄａｂｃｏ）
Ｔ−９（第１錫型の有機金属触媒、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）を添加した。
２分後には９０℃までの発熱が見られた、８６℃で追加
の３分後に、７５０．０ｇのＰＸ−３１６（混合ｎ−ア
ルキルフタレート、Ａｒｉｓｔｅｃｈ社）を４分間に亘
って徐々に添加し、その後に温度は６９℃に降下した。
真空を２３分の期間に亘って徐々に印加した。次いで２
９ｍｍＨｇ以上の全真空を１０分間維持した。次いで得
られる可塑化したウレタンプレポリマーは貯蔵及び次後
の使用のため３２液量オンス容量の気密な高密度ポリエ
チレンジャーに放出した。 試験結果： ％ＮＣＯ ＝１．２７ ブルックフィールド粘度（ｃｐ） ＝３３，０００ （型式ＲＶ，スピンドルＮｏ．６／２０ｒｐｍ／２３℃）
プレポリマーの製造 ４リットルの樹脂反応フラスコに、１２２８．８ｇのボ
ラノール（Ｖｏｒａｎｏｌ）２２０〜０５６（ポリオキ
シアルキレンジオール、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）
と６７３．５ｇのボラノール２３２〜０３４（ポリオキ
シアルキレントリオール、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社）とを装入した。電気混合機と３枚の羽根車シャフト
とを用いて該ポリオール類を混合し、加熱用マントルを
用いて６０℃に加熱した。次いで３４７．４ｇの溶融
（５０℃）イソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）２１２５Ｍ
（４，４’−ジフェニルメタン ジイソシアネート、Ｄ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社）を添加し、６分間加熱なし
に反応器の内容物を混合し、その後温度は５９℃であっ
た。次に１１滴（０．３１ｇ）のダブコ（Ｄａｂｃｏ）
Ｔ−９（第１錫型の有機金属触媒、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）を添加した。
２分後には９０℃までの発熱が見られた、８６℃で追加
の３分後に、７５０．０ｇのＰＸ−３１６（混合ｎ−ア
ルキルフタレート、Ａｒｉｓｔｅｃｈ社）を４分間に亘
って徐々に添加し、その後に温度は６９℃に降下した。
真空を２３分の期間に亘って徐々に印加した。次いで２
９ｍｍＨｇ以上の全真空を１０分間維持した。次いで得
られる可塑化したウレタンプレポリマーは貯蔵及び次後
の使用のため３２液量オンス容量の気密な高密度ポリエ
チレンジャーに放出した。 試験結果： ％ＮＣＯ ＝１．２７ ブルックフィールド粘度（ｃｐ） ＝３３，０００ （型式ＲＶ，スピンドルＮｏ．６／２０ｒｐｍ／２３℃）
【００４６】実施例４ １成分湿分硬化ポリウレタンシ
ーラント組成物の製造 ２ガロンのロス（Ｒｏｓｓ）二重遊星型混合機中に、３
９３．８ｇの実施例３からの可塑化プレポリマーを装入
し、次いで２９ｍｍＨｇ以上の全真空下に１０分間中程
度の速度で混合した。次いで９３０．０ｇのＢＬＲ／３
（疎水性に表面処理した炭酸カルシウム、Ｏｍｙａ社）
を添加し、該混合物が均質と見られるに十分な時間低速
で混合した。次いで全真空を印加し、該混合物を１７分
間高速で混合した。鋼製スパチラで混合刃及び容器壁か
ら原料を掻き取った。次いで１３１．７ｇの実施例３か
らの可塑化プレポリマーを添加し、全真空下に１０分間
高速で混合した。再び混合刃及び容器壁を掻き取った。
次いで４５．０ｇの無水ｍ−キシレンを装入、全真空下
に１２分間中程度の速度で混合した。次いで仕上のシー
ラント生成物を６液量オンス容量のポリエチレンカート
リッジに装填し、次いでこのカートリッジを乾燥剤入り
でポリエチレン裏張りのアルミニウム箔パウチ中に配置
した。このパウチを貯蔵及び次後の評価のためヒートシ
ールした。試験及び結果を以下の表１に示す。
ーラント組成物の製造 ２ガロンのロス（Ｒｏｓｓ）二重遊星型混合機中に、３
９３．８ｇの実施例３からの可塑化プレポリマーを装入
し、次いで２９ｍｍＨｇ以上の全真空下に１０分間中程
度の速度で混合した。次いで９３０．０ｇのＢＬＲ／３
（疎水性に表面処理した炭酸カルシウム、Ｏｍｙａ社）
を添加し、該混合物が均質と見られるに十分な時間低速
で混合した。次いで全真空を印加し、該混合物を１７分
間高速で混合した。鋼製スパチラで混合刃及び容器壁か
ら原料を掻き取った。次いで１３１．７ｇの実施例３か
らの可塑化プレポリマーを添加し、全真空下に１０分間
高速で混合した。再び混合刃及び容器壁を掻き取った。
次いで４５．０ｇの無水ｍ−キシレンを装入、全真空下
に１２分間中程度の速度で混合した。次いで仕上のシー
ラント生成物を６液量オンス容量のポリエチレンカート
リッジに装填し、次いでこのカートリッジを乾燥剤入り
でポリエチレン裏張りのアルミニウム箔パウチ中に配置
した。このパウチを貯蔵及び次後の評価のためヒートシ
ールした。試験及び結果を以下の表１に示す。
【００４７】実施例５ １成分湿分硬化ポリウレタンシ
ーラント組成物Ａの製造 実施例４におけるのと同じ装置及び方法を用いて、シー
ラントを製造した。加熱した水ジャケットを用いて、以
下に記載した改質用添加剤の配合中及び配合後も６０℃
の回分温度を維持した。１つの例外を除いては実施例４
に記載したのと同じ成分及び量を使用した。９３０．０
ｇのＢＬＲ／３を配合する代りに、次の２成分：９０
７．５ｇのＢＬＲ／３及び２２．５ｇの実施例１で製造
した粉末状流動添加剤を同じ製造段階で配合した。仕上
のシーラント生成物を実施例４の如く装填した。試験及
び結果を以下の表１に示す。
ーラント組成物Ａの製造 実施例４におけるのと同じ装置及び方法を用いて、シー
ラントを製造した。加熱した水ジャケットを用いて、以
下に記載した改質用添加剤の配合中及び配合後も６０℃
の回分温度を維持した。１つの例外を除いては実施例４
に記載したのと同じ成分及び量を使用した。９３０．０
ｇのＢＬＲ／３を配合する代りに、次の２成分：９０
７．５ｇのＢＬＲ／３及び２２．５ｇの実施例１で製造
した粉末状流動添加剤を同じ製造段階で配合した。仕上
のシーラント生成物を実施例４の如く装填した。試験及
び結果を以下の表１に示す。
【００４８】実施例６ １成分湿分硬化ポリウレタンシ
ーラント組成物Ｂの製造 実施例５におけるのと同じ装置及び方法を用いて、シー
ラントを製造した。次の例外以外は同じ成分及び量を用
いた。９０７．５ｇのＢＬＲ／３及び２２．５ｇの実施
例５からの添加剤を配合する代りに、次の２成分： ８７０．０ｇのＢＬＲ／３及び６０．０ｇの実施例２で
製造したペースト形の流動流加剤を同じ製造段階で配合
した。仕上のシーラント生成物を実施例５の如く装填し
た。試験及び結果を以下の表１に示す。表１に示した粉
末状ポリアミド又はペースト型剤の配合によって両方
共、配合しなければ流動性で自己均展性のシーラント生
成物に垂れ及びスランプの優れた調節を与えた。押出適
性、硬化適性又は装填安定性の損失は見出されなかっ
た。
ーラント組成物Ｂの製造 実施例５におけるのと同じ装置及び方法を用いて、シー
ラントを製造した。次の例外以外は同じ成分及び量を用
いた。９０７．５ｇのＢＬＲ／３及び２２．５ｇの実施
例５からの添加剤を配合する代りに、次の２成分： ８７０．０ｇのＢＬＲ／３及び６０．０ｇの実施例２で
製造したペースト形の流動流加剤を同じ製造段階で配合
した。仕上のシーラント生成物を実施例５の如く装填し
た。試験及び結果を以下の表１に示す。表１に示した粉
末状ポリアミド又はペースト型剤の配合によって両方
共、配合しなければ流動性で自己均展性のシーラント生
成物に垂れ及びスランプの優れた調節を与えた。押出適
性、硬化適性又は装填安定性の損失は見出されなかっ
た。
【００４９】
【表１】
【００５０】本発明の別の具体例は明細書の内容及びこ
こに記載した発明の実施から当業者には明らかとなろ
う。明細書及び実施例は本発明の範囲内で代表例と考え
られると意図される。
こに記載した発明の実施から当業者には明らかとなろ
う。明細書及び実施例は本発明の範囲内で代表例と考え
られると意図される。
フロントページの続き (72)発明者 チヤールス・エイ．コデイ アメリカ合衆国．ニユージヤージー・ 08691．ロビンスビル．スタンレー・ド ライブ．11 (56)参考文献 特開 昭57−119951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−236828（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−2750（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−81462（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−48464（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭36−12583（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭45−39719（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (5)
- 【請求項１】 モノアミンでキャップした非反応性ポリ
アミドを含有してなるレオロジー添加剤であって、該ポ
リアミドは次式（Ｉ） （Ａ) 〔ＣＯＯＨ〕x （Ｉ） （式中、ｘ≧２であり、Ａは脂肪族、芳香族、脂環式及
びアリール脂肪族基よりなる群から選ばれる）の少なく
とも１種のポリカルボン酸と少なくとも１種のモノアミ
ンととの反応によって製造されたものであり、しかも樹
脂及び有機溶剤含有系において粘度調節を与えるレオロ
ジー添加剤。 - 【請求項２】 前記のポリカルボン酸は二量重合した脂
肪酸、三量重合した脂肪酸、６〜２２個の炭素原子を含
有するジカルボン酸及び６〜２２個の炭素原子を含有す
るトリカルボン酸よりなる群から選ばれる請求項１記載
の添加剤。 - 【請求項３】 前記のモノアミンは８〜２４個の炭素原
子を含有する飽和、エチレン系不飽和及びアセチレン系
不飽和の天然産及び合成第１級及び第２級モノアミンよ
りなる群から選ばれる請求項１記載の添加剤。 - 【請求項４】 前記のポリカルボン酸は二量体酸、三量
体酸、セバシン酸、アゼライン酸及びドデカンジオン酸
よりなる群から選ばれ、前記のモノアミンはオクタデシ
ルアミン、ドデシルアミン及びオレイルアミンよりなる
群から選ばれる請求項１記載の添加剤。 - 【請求項５】 前記の二量体酸は０〜約１．０モルの量
で存在し、前記のセバシン酸は０〜約０．３モルの量で
存在し、二量体酸とセバシン酸との全モル数は１．０に
等しく、前記のオクタデシルアミンは約１．８〜約２．
２モルの量で存在する請求項４記載の添加剤。
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