JP2000509424A

JP2000509424A - ２成分系のポリウレタン系シーリング材または接着材用の多成分キット

Info

Publication number: JP2000509424A
Application number: JP9539550A
Authority: JP
Inventors: ヴィルヘルムグラフ; エルクミュラー; マルクスヴィーデマン
Original assignee: ピーシーアイアウグスブルグジーエムビーエイチ
Priority date: 1996-05-08
Filing date: 1997-05-07
Publication date: 2000-07-25
Also published as: EP0897403B1; ATE197806T1; EP0897403A1; CA2255730A1; DE59702688D1; DE19618537C1; WO1997042245A1; ES2154043T3

Abstract

(57)【要約】ポリオール及び／又はポリアミン、イソシアナート基を有するオリゴマー又はプレポリマー、及び式（１）及び／又は式（２）で表されるジアミドから成るポリウレタンシーリング材または接着材用多成分キット。上記多成分キットにより形成されるポリウレタンシーリング材または接着材は、耐薬品性に優れ、容易に平滑化でき、安定性に優れ、容易に押出し出来る。

Description

【発明の詳細な説明】２成分系のポリウレタン系シーリング材または接着材用の多成分キット技術分野本発明は、ポリウレタンシーリング材または接着材、およびそれらを製造するための多成分キットに関する。詳しくは、本発明は、ジアミドから成り、耐薬品性および平滑性が改良されたシーリング材及び接着材および／または多成分キットに関する。背景技術ポリウレタン系シーリング材または接着材は、連続して湿潤あるいは濡れ状態にさらされることに適しているため、地上工学の分野だけでなく地下工学の分野でも使用されている。ポリウレタンシーリング材または接着材は、例えば、機械の製造、乗り物の製造、船の建造、コンテナーの製造における金属部品等の種々の基板の接着と同時にシーリングにも使用される。例えば、エンジン室の耐油性、ブレーキオイルや塩水の様な耐薬品性にも重要な役割を果たしている。これらのシーリング材または接着材は、例えば、使用前に主剤と硬化剤を手早く混合して形成させる。反応成分としては、硬化剤成分中に含有されるイソシアナート基（ＮＣＯ）を有するイソシアナートオリゴマー又はイソシアナートプレポリマーと、主剤成分中に含有される水酸基（ＯＨ）を有するポリオールまたはアミノ基（ＮＨ）を有するポリアミンであり、イソシアナート基と水酸基またはアミノ基が反応し架橋・硬化する。１成分から形成されたポリウレタンシーリング材または接着材に関する利点は、主剤と硬化剤から成る２成分または多成分系がわずかな時間で硬化し、１日後には接着剤として要求される安定性が既に達成されることである。しかしながら、実際の多成分シーリング材の使用に関しては、様々な問題点が絶えず生じる。これは、多成分シーリング材に、完全に適合した物理的および化学的パラメーターが要求されることに由来する。もしそのシーリング材がよく混合出来、吹き出しやスプレーが出来るなら、そのシーリング材の表面（例えば接合部における）が平滑化するのに多くの時間を要する。なぜならば、そのシーリング材の硬化初期状態はあまりにも柔らかすぎるからで、平滑な表面を達成しようとすれば、形状を維持できなかったり、道具や指に付着したりする。もしそのシーリング材の硬化初期状態においてよい平滑性を有する場合、押出し性が悪くなり、例えば接合部に針の様な物を使用して押出したり、導いたりすることが困難となる。ポリウレタンシーリング材または接着材を耐薬品性材として使用する場合（例えば浄化工学で使用する）、水および／または水溶液のポリウレタンシーリング材または接着材への浸透を防ぐために、添加剤が必要となる。この点に関する重要な指標として、土木工学機関（１９８１年３月版）における廃棄設備のための２成分シーリング化合物の製造および試験基準（Ｂａｕ− ｕｎｄＰｒｕｆｇｒｕｎｄｓａｔｚｅｎｆｕｒ２Ｋ−ＤｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅｆｕｒＡｂｗａｓｓｅｒａｎｌａｇｅｎ）が挙げられる。この試験に於て、シールの安定性は、ｐＨ２およびｐＨ１２の状況下での重量増加または減少によって評価される。通常、酸や塩基に対する安定性を増加させるために、例えば、液体状の炭化水素樹脂を添加する。しかしながら、炭化水素樹脂の添加は、シーリング表面の平滑性および加工性が不十分となる欠点を有している。さらに、炭化水素樹脂は非常に高価である。より容易に表面を平滑化できると同時に、従来の物と同等またはそれ以上の耐薬品性を有し、安定性および押出し性に関して最適の性質を有する様な多成分ポリウレタンキットの安価な代替品が長年に渡って研究されている。発明の開示上記の課題は以下の本発明の多成分キットにより解決できる。すなわち、本発明の要旨は、少なくとも一つの主剤成分および少なくとも一つの硬化剤成分から成るポリウレタンシーリング材または接着材用多成分キットであって、上記主剤成分は０．１〜８８重量％の１種以上の単量体または重合体ポリオール及び／又はポリアミンから成り、水酸基として及び／又は１級または２級アミノ基としての１分子当りの平均官能基数が２以上であり；上記硬化剤成分は、１分子当りのイソシアナート基としての平均官能基数が２以上の１種以上のオリゴマー又はプレポリマー２０〜９７．９重量％から成り；上記主剤成分および／または上記硬化剤成分は、上記主剤成分および上記硬化剤成分の合計量に対して０〜８重量％の溶媒、０〜２重量％の触媒、０〜４５重量％の可塑剤、０〜６５重量％の充填剤、０〜４０重量％の揺変剤、０〜５重量％の顔料および０〜１０重量％の添加剤を含有し；上記主剤成分および／または硬化剤成分が下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される１種以上のジアミドを上記主剤成分および上記硬化剤成分の合計量に対して、全量で２〜２５重量％含有することを特徴とする多成分キットに存する。（式中Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよい直鎖上または分岐上水酸基置換可能なＣ₁₂−Ｃ₂₄のアルキル基またはアルケニル基を表し、ＸはＣ₂−Ｃ₄のアルキレン単位を表す。）上記の発明は、次の（１）及び（２）の関連発明を包含する。（１）少なくとも一つの主剤成分および少なくとも一つの硬化剤成分から成るポリウレタンシーリング材または接着材用多成分キットであって、上記主剤成分は０．１〜８８重量％の１種以上の単量体または重合体ポリオール及び／又はポリアミンから成り、水酸基として及び／又は１級または２級アミノ基としての１分子当りの平均官能基数が２以上であり；上記硬化剤成分は、１分子当りのイソシアナート基としての平均官能基数が２以上の１種以上のオリゴマー又はプレポリマー２０〜９７．９重量％から成り；上記主剤成分および／または硬化剤成分が下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される１種以上のジアミドを上記主剤成分および上記硬化剤成分の合計量に対して、全量で２〜２５重量％含有することを特徴とする多成分キット。（式中Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよい直鎖上または分岐上水酸基置換可能なＣ₁₂−Ｃ₂₄のアルキル基またはアルケニル基を表し、ＸはＣ₂−Ｃ₄のアルキレン単位を表す。) （２）少なくとも一つの主剤成分および少なくとも一つの硬化剤成分から成るポリウレタンシーリング材または接着材用多成分キットであって、上記主剤成分は０．１〜８８重量％の１種以上の単量体または重合体ポリオール及び／又はポリアミンから成り、水酸基として及び／又は１級または２級アミノ基としての１分子当りの平均官能基数が２以上であり；上記硬化剤成分は、１分子当りのイソシアナート基としての平均官能基数が２以上の１種以上のオリゴマー又はプレポリマー２０〜９７．９重量％から成り；上記主剤成分および／または上記硬化剤成分は、溶媒、触媒、可塑剤、充填剤、揺変剤、顔料および添加剤を含有し；これらの量は、上記主剤成分および上記硬化剤成分の合計量に対して溶媒：８重量％以下、触媒：２重量％以下、可塑剤：４５重量％以下、充填剤：６５重量％以下、揺変剤：４０重量％以下、顔料：５重量％以下、び添加剤：１０重量％以下であり；上記主剤成分および／または硬化剤成分が下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される１種以上のジアミドを上記主剤成分および上記硬化剤成分の合計量に対して、全量で２〜２５重量％含有することを特徴とする多成分キット。（式中Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよい直鎖上または分岐上水酸基置換可能なＣ₁₂−Ｃ₂₄のアルキル基またはアルケニル基を表し、ＸはＣ₂−Ｃ₄のアルキレン単位を表す。）発明の実施形態以下、本発明を詳細に説明する。主剤成分としては、１分子当りの水酸基としての平均官能基数が好ましくは２〜３である単量体または重合体ポリオールを使用する。ポリオールの平均分子量は好ましくは９０〜１００００、より好ましくは１５０〜６０００である。好ましいポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物から合成されるポリエーテルポリオール；テトラヒドロフランから合成されるポリエーテルポリオール；ポリエステルポリオール；ポリアクリレートポリオール；ポリブタジエンポリオール；化学修飾した材料（たとえばヒマシ油およびその誘導体）；ポリカーボネートポリオール；及び低分子量ポリオール（例えばヘキサンジオール）が例示される。又、任意に、水をポリオールとして使用できる。１分子当りの１級または２級（ＮＨ）アミノ基としての平均官能基数が２以上の単量体または重合体ポリアミンを主剤成分中の前記ポリオールの代りに含有させてもよく、また前記ポリオールに加えて含有させてもよい。ポリアミンとしては、１，４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン又は他のオルト位にアルキル基を有するアミノ化合物等のジアミンが例示される。他のジアミン化合物の具体例としては、イソフォロンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、エチレンジアミン及びその同族体であるピペラジンが例示される。反応性を減少させる目的で、立体障害を有するようなポリアミンも使用できる。しかしながら、本発明の好ましい実施態様では、主剤成分に於て、ポリアミンではなくポリオールがもっぱら使用される。硬化剤成分の主要な構成成分は、主剤成分のポリオールの水酸基および／またはポリアミンのＮＨ基と反応して架橋・硬化する反応性イソシアナート基を有する（１分子当りのＯＣＮ基としての平均官能基数は２以上）オリゴマー又はプレポリマーである。前記オリゴマー又はプレポリマーは、過剰の脂肪族または芳香族ポリイソシアナートをポリオール成分と反応させることにより製造される。市販品として入手できるポリイソシアナートとしては、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、イソフォロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート及びキシレンジイソシアナートが例示される。イソシアナート基としての平均官能基数が２より大きいポリイソシアナートも同様に使用出来る。ポリオールとポリイソシアナートの組成物は、要求される機械的性質や、ポリウレタンシーリング材または接着材に関する他の要求を満足する。芳香族または脂肪族ジイソシアナートを使用した場合、イソシアナート基／水酸基（ＮＣＯ／ＯＨ）比は通常１．３〜２、好ましくは１．５〜２である。しかしながら、原料化合物として平均官能基数が２より大きいポリイソシアナートを選択した場合、前記のＮＣＯ／ＯＨ比がより大きい場合も選択できる。好ましいプレポリマーとしては、市販品として入手可能なバイエルＡＧ社製デスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｅ１４が挙げられる。式（１）及び／又は式（２）で表されるジアミド及び／又はそれらの混合物は強い疎水性を有するワックスの様な性質を有する。式（１）のジアミドの混合物は市販品として入手できる。この点に関し、エチレンジアミン又は１，４−ジアミノブタンは通常脂肪酸と反応する。式（１）及び／又は式（２）のジアミドにおいて、Ｒ₁及びＲ₂残基は同一でも異なってもよく、好ましくは飽和、無置換、直鎖状Ｃ₁₂−Ｃ₂₄のアルキル基である。特に式（１）のジアミドに於て、Ｒ₁及びＲ₂の鎖長がＣ₁₆−Ｃ₁₈であり、Ｘがエチレン単位であることが好ましい。シーリング材または接着材の用途によっては、本発明の主剤成分、硬化剤成分またはその両成分に、以下に示す一つ以上の成分を任意に含有させることが出来る。粘度を調節するために、０〜８重量％の溶媒を添加できる。溶媒としては、キシレンや高沸点ベンゼン留分の様な芳香族アルカンが好ましい。０〜４５重量％の可塑剤を添加できる。可塑剤としては、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート）等のアジピン酸エステル類、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類、フェノール又はクレゾールのアルキルスルホン酸エステル類、ポリグリコール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、及びトリ（２−エチルへキシル）フォスフェート等のクロロパラフィン類またはリン酸エステル類が好ましい。更に、本発明のシーリング材または接着材を構成する主剤成分および／または硬化剤成分中に、０〜６５重量％の充填剤を含有させることが出来る。充填剤としては、被覆または未被覆の炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、アルミニウムシリケート水和物、マグネシウムラミネートシリケート、石英粉またはこれらの混合物が好ましい。最終的な多成分混合物の混合状態を維持し、塗布されたポリウレタンシーリング材または接着材の形状を硬化前に変化させない目的で、必要ならば主剤成分および／または硬化剤成分中に揺変剤を添加できる。揺変剤の使用量は使用する揺変剤により異なるが、通常０〜４０重量％である。揺変剤として尿素誘導体を使用する場合、その使用量は好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０〜７重量％であり、揺変剤として火成珪酸（焼成珪酸）を使用する場合、その使用量は好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％である。水添ヒマシ油（化学修飾された物も含む）を０〜３重量％、好ましくは０〜１．５重量％使用することは、精度の良い沈殿炭酸カルシウムを０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％使用することと同様に好ましい。通常、０〜５重量％の顔料を添加し着色する。本発明のシーリング材または接着材の用途によっては、主剤成分および／または硬化剤成分中に他の添加剤を０〜１０重量％添加してもよい。添加剤としては以下に示す物が使用できる。尚、以下に示す使用量の単位は、主剤成分と硬化剤成分の合計量に対する重量％である。ルート（割れ）形成防止のために、耐ルート（割れ）剤を０〜１重量％、好ましくは０．３〜０．６重量％使用できる。黄変防止のために、耐光剤を０〜１重量％、好ましくは０．２〜０．６重量％使用できる。接着性の改良のために、接着剤を０〜０．５重量％、好ましくは０〜０．３重量％使用できる。乾燥のために、乾燥剤を０〜４重量％使用できる。有湿性化合物の天候による分子鎖のラジカル分解を防止するために、耐酸化剤を０〜１重量％、好ましくは０．２〜０．６重量％使用できる。より急速に硬化を行う場合、０〜２重量％の触媒を添加できる。触媒としては、Ｎ，Ｎジメチルベンジルアミン等の３級アミン又はジブチル錫ラウレート等の含錫化合物が好ましい。本発明の好ましい実施態様としては、主剤成分が０．１〜８８重量％のポリオール及び／又はポリアミン以外に２〜２５重量％の式（１）及び／又は式（２）で表される１種以上のジアミド、０〜８重量％の溶媒、０〜２重量％の触媒、０〜４５重量％の可塑剤、０〜６５重量％の充填剤、０〜３０重量％の揺変剤、０〜２．５重量％の顔料および０〜５重量％の他の添加剤を含有し、硬化剤成分が２．０〜９７．９重量％のイソシアナート基を有するオリゴマー又はプレポリマー以外に０〜１０重量％の揺変剤、０〜２．５重量％の顔料および０〜５重量％の他の添加剤を含有する様に、個々の成分が分散していることが好ましい。本発明の他の好ましい多成分キットの実施態様としては、主剤成分中のポリオール及び／又はポリアミンの含有量が、０．５〜２５重量％、特に好ましくは１〜５重量％であり、硬化剤成分のイソシアナート基を有するオリゴマー又はプレポリマーの含有量が１０〜３５重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％であり、及び／又は主剤成分および／または硬化剤成分中の式（１）及び／又は式（２）の１種以上のジアミドの含有量が６〜１６重量％、特に好ましくは８〜１２重量％である。本発明の他の好ましい多成分キットの実施態様としては、主剤成分が１分子当り水酸基としての平均官能基数が２以上である単量体または重合体ポリオールのみを含有し、ポリアミンを含有しない。この実施態様に於て、水酸基に対するイソシアナート基の前記オリゴマー又はプレポリマーと単量体または重合体ポリオールとの比として表した場合、水酸基（ＯＨ）に対するイソシアナート基（ＮＣＯ）の比が好ましくは１〜１．３、より好ましくは１．０５〜１．２である。本発明の他の好ましい多成分キットの実施態様としては、式（１）で表されるジアミドにおいて、置換基Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁₆−Ｃ₁₈のアルキル基であり、Ｘはエチレン単位である。本発明の他の好ましい多成分キットの実施態様としては、多成分キット中の主剤成分および／または硬化剤成分は、０．２〜０．６重量％の触媒、２０〜３０重量％の可塑剤、２５〜４５重量％の充填剤を含有する。本発明のシーリング材または接着材はキットの主剤成分と硬化剤成分を混合することにより得られる。土木工学機関の廃棄設備に関する試験基準によれば（ＰｒｕｆｇｒｕｎｄｓａｔｚｅｎｆｕｒＡｂｗａｓｓｅｒａｎｌａｇｅｎ）、本発明のシーリング材または接着材は優れた耐薬品性を有する。この試験基準では、ｐＨ２及びｐＨ１２の条件下で体積および重量変化率が５％未満であることが要求される。本発明のポリウレタンシーリング材または接着材の上記変化率は −０．６〜＋１．６％であった。本発明のポリウレタンシーリング材または接着材の作業性は優れており、容易に平滑に出来る。従って、既に塗布された化合物表面に平滑性を付与するという困難な課題を充分に克服できる。通常、接合部に射出されたポリウレタンシーリング材または接着材の表面を平滑にする際、指に付着しやすいという問題点がある。しかしながら、本発明のポリウレタンシーリング材または接着材において、式（１）及び／又は式（２）のジアミドの強い疎水性に起因する指等への付着が防止され、容易に表面を平滑にすることが出来るという利点がある。本発明のポリウレタンシーリング材または接着材は、その優れた耐薬品性により、特に地下の土木工学における使用に適している。しかしながら、加工性や平滑性も特に優れているため、地上工学における使用にも適している。使用分野としては、例えばサイロの建設、廃棄設備（下水廃棄設備、下水システム）、管のシーリング、管の貫通連結、床排水等が挙げられる。又、本発明のポリウレタンシーリング材または接着材は接合リボンの製造のためのシーリング材としても特に好適である。更に、本発明のポリウレタンシーリング材または接着材は、種々の基板と接着可能である。例えば、金属部品の接着も可能であり、機械の製造、乗り物の製造、船の建造、コンテナーの製造に使用でき、接着と同時にシーリング（接着シーリング）も達成できる。実施例以下、本発明を実施例および比較例を用いて更に詳細に説明する。実施例１、比較例１〜２実施例１で使用する主剤成分の製造１７５ｇのジ−２−エチルヘキシルフタレート、２．５ｇの触媒、７．８ｇの低分子量ジオール及び５３ｇの粉砕したアミド−ワックスをドクターブレード付（例えばモルテニ「ディスマックッス」）研究用溶解機の１リットル混合容器に入れ、６００ｒｐｍで３分間撹拌混合した。次いで、５２ｇの硫酸バリウムパウダー、８７．５ｇのカオリンパウダー、１７．５ｇのモレキュラーシーブパウダー（３Ａ）及び７．２ｇの顔料パウダーを添加し、それぞれのパウダーが混合されるまで２５０ｒｐｍで撹拌した。更に、８７．５ｇのカオリン及び１０ｇの火成珪酸を添加し、それぞれのパウダーが混合されるまで２５０ｒｐｍで撹拌した。次いで、溶解機およびドクターブレードを洗浄し、真空下、３０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。主剤成分の組成について表１に示す。比較例１及び２で使用する主剤成分の製造１７５ｇのジ−２−エチルヘキシルフタレート、２．５ｇの触媒及び３８ｇの炭化水素樹脂をドクターブレード付（例えばモルテニ「ディスマックッス」）研究用溶解機の１リットル混合容器に入れ、６００ｒｐｍで３分間撹拌混合した。次いで、５２ｇの硫酸バリウムパウダー、１７５ｇのカオリンパウダー、１７．５ｇのモレキュラーシーブパウダー（３Ａ）及び７．２ｇの顔料パウダーを添加し、それぞれのパウダーが混合されるまで２５０ｒｐｍで撹拌した。更に、１２．５ｇの火成珪酸を添加し、２５０ｒｐｍで混合撹拌した。この操作を繰り返し、火成珪酸の添加総量を２５ｇとした。更に、７．８ｇの低分子量ジオールを添加し、２５０ｒｐｍで混合撹拌した。次いで、溶解機およびドクターブレードを洗浄し、真空下、３０００ｒｐｍで１０分間撹拌した。主剤成分の組成について表１に示す。実施例１及び比較例１で使用する硬化剤成分の製造３６４ｇのデスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｅ１４、１２ｇの顔料および２４ｇの火成珪酸をドクターブレード付（例えばモルテニ「ディスマックッス」）研究用溶解機の１リットル混合容器に入れ、それぞれのパウダーが混合されるまで２５０ｒｐｍで撹拌した。次いで、溶解機およびドクターブレードを洗浄し、真空下、３０００ｒｐｍで５分間撹拌した。比較例２で使用する硬化剤成分の製造３６４ｇのデスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｅ１４、１２ｇの顔料および４４ｇの火成珪酸をドクターブレード付（例えばモルテニ「ディスマックッス」）研究用溶解機の１リットル混合容器に入れ、それぞれのパウダーが混合されるまで２５０ｒｐｍで撹拌した。次いで、溶解機およびドクターブレードを洗浄し、真空下、３０００ｒｐｍで５分間撹拌した。主剤成分および硬化剤成分を１００：３０の重量比で、４００ｒｐｍで５分間撹拌混合した。１５分後のポリウレタンシーリング材または接着材について、ドイツ国基準明細（Ｓｔａｎｄｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）ＥＮ２９０４８に従った押出し性およびドイツ国基準明細ＥＮ２７３９０に従った安定性を試験した。混合した後、ポリウレタンシーリング材または接着材の塊の性能について試験した。試験は、実際の使用における試験であり、すなわち、ポリウレタンシーリング材または接着材を接合に使用し、こて及び／又は指によって接合表面を平滑にする試験を行った。上記の試験と同時に土木工学機関（ＩＣＥのコミュニケーション、１９８１年３月）における廃棄設備のための２成分シーリング化合物の製造および試験基準（Ｂａｕ− ｕｎｄＰｒｕｆｇｒｕｎｄｓａｔｚｅｎｆｕｒ２Ｋ−ＤｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅｆｕｒＡｂｗａｓｓｅｒａｎｌａｇｅｎ）に従って、ポリウレタンシーリング材または接着材の耐薬品性について試験した。以上の結果をまとめて表２に示す。比較例１の多成分キットは、本発明の実施例と同様の硬化剤成分を有するが、主剤成分において、耐薬品性のために本発明の実施例で使用したアミド−ワックスの代りに炭化水素樹脂を使用している。比較例１のポリウレタンシーリング材または接着材の性能は極めて悪かった。比較例１のポリウレタンシーリング材または接着材は押出し性については非常に高い数値を示したが、平滑性が悪く、安定性も不十分であった。比較例２においても、比較例１と同様に実施例で使用したアミド−ワックスの代りに炭化水素樹脂を使用している。比較例１に比較して、個々の成分量を最適化してある。それにもかかわらず、比較例２のポリウレタンシーリング材または接着材は、本発明のポリウレタンシーリング材または接着材より性能的劣っていた。実施例１のポリウレタンシーリング材または接着材の耐薬品性がより優れていることは明らかである（体積変化および重量変化が小さい）。実施例１と比較例２とでは安定性試験の結果が同じである（０ｍｍ）。しかしながら、実施例１のポリウレタンシーリング材または接着材は１．１５４ｇ／ｍｉｎという優れた押出し性を有する。以上説明したように、本発明のジアミドを使用したポリウレタンシーリング材または接着材は優れた耐薬品性を有するだけでなく、平滑性および加工性にも優れている。式（１）及び／又は式（２）のジアミドを使用することにより、炭化水素樹脂を含有するポリウレタンシーリング材または接着材に比較して、シーリング材または接着材の製造における経費節減の利点も有する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年６月４日（１９９８．６．４）【補正内容】明細書２成分系のポリウレタン系シーリング材または接着材用の多成分キット技術分野本発明は、ポリウレタンシーリング材または接着材、およびそれらを製造するための多成分キットに関する。詳しくは、本発明は、ジアミドから成り、耐薬品性および平滑性が改良されたシーリング材及び接着材および／または多成分キットに関する。背景技術ＥＰ−Ａ−４６７５３３号公開公報には、単一成分ポリウレタンシール材にポリアミド類およびポリアミド組成物を添加することが開示されている。前記公報において、式（Ｄ）［ＮＨ］_yで表されるポリアミンと式（Ｅ）ＣＯＯＨで表されるモノカルボン酸との反応生成物はポリアミドであり、式中ｙは２以上の数で、（Ｄ）及び（Ｅ）は個々に、脂肪族、芳香族、脂環式または芳香族−脂肪族基を表す。ポリアミンの例としてはエチレンジアミンや１，４−ジアミノブタンが含まれている。このポリアミドは揺変剤として使用されている。ＪＰ−Ａ−６３０１５８７６号公開公報には、１〜８重量％の脂肪酸ジアミドを揺変剤として含有する単一成分ポリウレタンシール材が記載されている。この揺変剤は、水添ヒマシ油から分離された脂肪酸および飽和脂肪酸をエチレンジアミン又は１，４ジアミノブタンと反応させることにより得ている。得られた単一成分ポリウレタンシール材にクラックが生じないことが、この日本公報に教示されている。ＪＰ−Ａ−５２６３０６１号およびＪＰ−Ａ−４２７５３８５号公開公報には、揺変剤としてカルボン酸（脂肪酸）アミドを含有する２成分ポリウレタン組成物を記載している。ポリウレタン系シーリング材または接着材は、連続して湿潤あるいは濡れ状態にさらされることに適しているため、地上工学の分野だけでなく地下工学の分野でも使用されている。ポリウレタンシーリング材または接着材は、例えば、機械の製造、乗り物の製造、船の建造、コンテナーの製造における金属部品等の種々の基板の接着と同時にシーリングにも使用される。例えば、エンジン室の耐油性、ブレーキオイルや塩水の様な耐薬品性にも重要な役割を果たしている。これらのシーリング材または接着材は、例えば、使用前に主剤と硬化剤を手早く混合して形成させる。反応成分としては、硬化剤成分中に含有されるイソシアナート基（ＮＣＯ）を有するイソシアナートオリゴマー又はイソシアナートプレポリマーと、主剤成分中に含有される水酸基（ＯＨ）を有するポリオールまたはアミノ基（ＮＨ）を有するポリアミンであり、イソシアナート基と水酸基またはアミノ基が反応し架橋・硬化する。１成分から形成されたポリウレタンシーリング材または接着材に関する利点は、主剤と硬化剤から成る２成分または多成分系がわずかな時間で硬化し、１日後には接着剤として要求される安定性が既に達成されることである。（式中Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよい直鎖上または分岐上水酸基置換可能なＣ₁₂−Ｃ₂₄のアルキル基またはアルケニル基を表し、ＸはＣ₂−Ｃ₄のアルキレン単位を表す。）２．前記主剤成分が、２〜２５重量％の式（１）及び／又は式（２）で表される１種以上のジアミド、０〜８重量％の溶媒、０〜２重量％の触媒、０〜４５重量％の可塑剤、０〜６５重量％の充填剤、０〜３０重量％の揺変剤、０〜２．５重量％の顔料および０〜５重量％の添加剤を含有し、前記硬化剤成分が、０〜１０重量％の揺変剤、０〜２．５重量％の顔料および０〜５重量％の添加剤を含有する請求項１に記載の多成分キット。３．前記１種以上の単量体または重合体ポリオール及び／又はポリアミンが、主剤成分に対して０．５〜２５重量％含有されている請求項１又は２に記載の多成分キット。４．前記１種以上のオリゴマーまたはプレポリマーが、硬化剤成分に対して１０〜３５重量％含有されてる請求項１〜３の何れかに記載の多成分キット。５．式（１）及び／又は式（２）で表される１種以上のジアミドの全量の含有量が６〜１６重量％である請求項１〜４の何れかに記載の多成分キット。６．前記主剤成分および／または前記硬化剤成分が、０．２〜０．６重量％の触媒、２０〜３０重量％の可塑剤、２５〜４５重量％の充填剤を含有する請求項１〜５の何れかに記載の多成分キット。７．前記揺変剤が火成珪酸であり、揺変剤の含有量が０〜５重量％である請求項１〜６の何れかに記載の多成分キット。８．前記主剤成分が、１分子当りの平均官能基数が２以上である１種以上の単量体又は重合体ポリオールを含有する請求項１〜７の何れかに記載の多成分キット。９．前記水酸基に対する前記イソシアナート基の比を前記オリゴマー又はプレポリマーと単量体または重合体ポリオールとの比として表す場合、前記水酸基に対する前記イソシアナート基の比が１〜１．３である請求項８に記載の多成分キット。１０．前記主剤成分および／または前記硬化剤成分が式（１）で表される１

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヴィーデマンマルクスドイツ連邦共和国ガブリンゲン，Ｄ― 86456，ラサウスプラッツ４

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも一つの主剤成分および少なくとも一つの硬化剤成分から成るポリウレタン系シーリング材または接着材用の多成分キットであって、上記主剤成分は０．１〜８８重量％の１種以上の単量体または重合体ポリオール及び／又はポリアミンから成り、水酸基として及び／又はl級または２級アミノ基としての１分子当りの平均官能基数が２以上であり；上記硬化剤成分は、１分子当りのイソシアナート基としての平均官能基数が２以上の１種以上のオリゴマー又はプレポリマー２０〜９７．９重量％から成り；上記主剤成分および／または上記硬化剤成分は、上記主剤成分および上記硬化剤成分の合計量に対して０〜８重量％の溶媒、０〜２重量％の触媒、０〜４５重量％の可塑剤、０〜６５重量％の充填剤、０〜４０重量％の揺変剤、０〜５重量％の顔料および０〜１０重量％の添加剤を含有し；上記主剤成分および／または硬化剤成分が下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される１種以上のジアミドを上記主剤成分および上記硬化剤成分の合計量に対して、全量で２〜２５重量％含有することを特徴とする多成分キット。（式中Ｒ₁及びＲ₂は同一でも異なっていてもよい直鎖上または分岐上水酸基置換可能なＣ₁₂−Ｃ₂₄のアルキル基またはアルケニル基を表し、ＸはＣ₂−Ｃ₄のアルキレン単位を表す。）２．前記主剤成分が、２〜２５重量％の式（１）及び／又は式（２）で表される１種以上のジアミド、０〜８重量％の溶媒、０〜２重量％の触媒、０〜４５重量％の可塑剤、０〜６５重量％の充填剤、０〜３０重量％の揺変剤、０〜２．５重量％の顔料および０〜５重量％の添加剤を含有し、前記硬化剤成分が、０〜１０重量％の揺変剤、０〜２．５重量％の顔料および０〜５重量％の添加剤を含有する請求項１に記載の多成分キット。３．前記１種以上の単量体または重合体ポリオール及び／又はポリアミンが、主剤成分に対して０．５〜２５重量％、好ましくは１〜５重量％含有されている請求項１又は２に記載の多成分キット。４．前記１種以上のオリゴマーまたはプレポリマーが、硬化剤成分に対して１０〜３５重量％、好ましくは１５〜２５重量％含有されてる請求項１〜３の何れかに記載の多成分キット。５．式（１）及び／又は式（２）で表される１種以上のジアミドの全量の含有量が６〜１６重量％、好ましくは８〜１２重量％である請求項１〜４の何れかに記載の多成分キット。６．前記主剤成分および／または前記硬化剤成分が、０．２〜０．６重量％の触媒、２０〜３０重量％の可塑剤、２５〜４５重量％の充填剤を含有する請求項１〜５の何れかに記載の多成分キット。７．前記揺変剤が火成珪酸であり、揺変剤の含有量が０〜５重量％である請求項１〜６の何れかに記載の多成分キット。８．前記主剤成分が、１分子当りの平均官能基数が２以上である１種以上の単量体又は重合体ポリオールを含有する請求項１〜７の何れかに記載の多成分キット。９．前記水酸基に対する前記イソシアナート基の比を前記オリゴマー又はプレポリマーと単量体または重合体ポリオールとの比として表す場合、前記水酸基に対する前記イソシアナート基の比が１〜１．３、好ましくは１．０５〜１．２である請求項８に記載の多成分キット。１０．前記主剤成分および／または前記硬化剤成分が式（１）で表される１種以上のジアミドを含有する請求項１〜９の何れかに記載の多成分キット。１１．式（１）で表されるジアミドにおいて、Ｒ₁及びＲ₂がそれぞれＣ₁₆− Ｃ₁₈のアルキル基であり、Ｘがエチレン単位である請求項１０に記載の多成分キット。１２．請求項１〜１１の何れかに記載の多成分キットの主剤成分および硬化剤成分を混合することにより得られるポリウレタンシーリング材または接着材。１３．接合リボンを形成している請求項１２に記載のポリウレタンシーリング材または接着材。