JPS6315876A - 一成分形ウレタンシ−リング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシー１１ング材と１−で使用する、湿気硬化性
−成分形ウレタンシーリング材に関し、クラックの発生
を防止したウレタンシーリング材に関する。

〔従来の技術〕

ポリウレタンはゴム弾性、耐摩耗性、耐久性等の緒特性
に優れていることから、シーリング材としても最近特に
多く利用されている。ウレタンシーリング材にはウレタ
ンプレポリマーの末端ＮＣＯ基が施工径大気中の水分で
硬化する一成分形と、施工時に末端ＮＧＯ基を有するプ
レポリマーを含む主剤とポリオール類を含む硬化剤とを
混合して硬化させる二成分形とに大別される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

−酸成分形リウレタンは施工方法の簡単さから、誰でも
使用することができ、最近急激に利用されるように々す
、特にサイジングボードなどの目地部に充填されること
が多く々つできた。しかしながら、−成分形ウレタンシ
ーリング材の欠点として硬化時・において表面にクラッ
クが生じることがこれまで問題に々つできた。シーリン
グ材は垂直目地に施工するため、施工が容易でしかも流
動がおこりにくい揺変性が要求される。この揺変性を付
与する揺変剤としてカルボン酸又はアルコールで表面処
理した炭酸カルシウム、水素添加したヒマシ油、コロイ
ド状シリカ等が使用される。しかし、表面処理した炭酸
カルシウム、水素添加したヒマシ油を使用する吉貯蔵中
に経時変化して安定性が悪い。又コ「１イド状ン１１力
を使用するとクラックが発生しやす＜　、’ｌ’！＋に
被オ′↑体がＡ　Ｌ　Ｃ板３モルタル板等多イ［質なも
のであるとクラックの防止が困難であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は」−記の問題点を解決するため鋭意研究し
た結果、水素添加ひ一土ｌ−泊脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸
をエチレンジアミン又は１，４．−ジアミノブタンと反
応してｌ）らＪ′＋るｌｌｉ’ｒ肋酸ジアマイド（以下
脂肪酸ジアマイドという。）を−成分形ウレタンシーリ
ング４，１の都度剤と１〜で使用すると貯蔵安定性が良
好で汀つ、クラック発生を防止しできることを発見し本
発明に到達した。

す々わち本発明は、末端にイソシアネート基を有するポ
リウレタンプレポリマーに充填剤、可塑剤、溶剤、その
他の添加剤を混合する際に、水素添加ひ捷し油脂肪酸表
内４１＋　１１＋ｒ肪酸とをエチレンジアミン又は１．
１．−ジアミノブタンと反応して得られる脂肪酸ジアマ
イドを、都度剤としてを添加することを特徴とする二成
分形ウレタンシーリング材組成物である。

本発明に使用する脂肪酸ジアマイドは、水素添加ひ捷し
油脂肪酸と飽和脂肪酸とをエチレンジアミン又は１，４
（−ジアミノブタンと加熱脱水縮合させて得た化合物で
あって、例えば特公昭６０−４４、３５２に記載されて
いる方法により製造したもの等を使用することができる
。

これらの脂肪酸ジアマイドは遊離ヒドロキシ基を有する
ため、インシアネート基と反応を起こし、したがって末
端にインシアネート基を有するウレタンプレポリマーに
これらを添加した場合には貯蔵安定性が悪くなり、−成
分形ウレタンシーリング材には使用できないと考えられ
ていた。その結果脂肪酸ジアマイドをウレタンシーリン
グ材に使用する場合には二成分形に限定されて来た。

本発明者等が種々検討した結果、全く意外なことにとわ
らの脂肪酸ジアマイドを二成分形ウレタンシーリング材
の都度剤として用いても、通常−成分形ウレタンシーリ
ング材が貯蔵される条件下ではイソシ了ネ−１・末端プ
レポリマーと反応しにくく安定であることを発見した。

且つその揺変性を長い期間維持することができるため、
−成分形ウレタンノーリング４：Ａｖｃ使用できること
がわかった。さらに研究をＨ４けた結果−成分形ウレタ
ンシーリング材の問題点であるクラックの発生を防止で
きることが判明した。

この脂肪酸ジアマ・ｆ　）−’を製造する際に使用さり
。

る飽和脂肪酸は醋酸からステアリン酸に至る炭素数４〜
１８の脂肪酸であるが、その中でも特に好適な範囲は炭
素数０〜１２で、具体的にはカプロン酸、カプリル酸、
２−エチルヘキザン酸、ラウリル酸等である。飽和１１
１’ｒ肋酸と水素添加ひまし油脂肪酸との重量比率は、
８：２〜３ニアの範囲が好ましく、特［６：４．〜５：
５の範囲が望ましい。

さらに、エチレンジアミン又は１，４−ジアミノブタン
に対する脂肪酸の比率は、アミン１モルに対して、脂肪
酸２モルが好捷しい。その使用量はシー１１ング材組成
物中に１〜８重量係が適当である。

特に好ｔＬい範囲け１，５〜６ｉＴＩ唱′係である。こ
の範囲未満では揺変性が弱くスランプする。この範囲を
越えるとシーリング材組成物が堅くなり作業性が悪く々
る。

本発明に使用する末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマーは、イソシアネートとポリオールとを公知の条
件例えば９０゛Ｃで６時間反応させて製造する。そのイ
ソシアネート基含有量は０．５〜５Ｍ量係が好ましく、
とくに好ましい範囲は０７〜２重量係である。

プレポリマーの製造に使用するインシアネートは例えば
、２，４−）リレンジイソシアネート、２゜６トリレン
ジイソシアネート及びこれらの混合物。

粗製トリレンジインシアネート、４．．４−ジフェニル
メタンジイソシアネ−１−，２，４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、及び両者の混合物、ポリメチレンボ
リフェニルポリインシアネー　ト（粗製ジフェニルメタ
ンジインシアネ−１−）　、キシリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソ／アネー
ト、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート及びこれ
らのポリイソシアネートのカルボジイミド変成品、二量
体。

三量体等である。

プレポリマーの製造に使用するポリオールは例えば、水
、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトール等の多価アルコールにエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドの１種又は２種以上を旧加重
合して（Ｕだポリエーテルポリオールである。

以上の他、ポリカルボン酸と低分子量ポリオールとを反
応させて得たポリエステルポリオール及びカプロラフ！
・ンを取合させて得たポリエーテルポリオール、ヒマシ
油等の０１１基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。

さらに前記の公知のポリエーテルポリオールないしポリ
エステルポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メ
チルメタアクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグ
ラフトさせて得たポリマーポリオール及び１，２−もし
く　ｉｊ　１．４−ポリブタジェンポリオールまたはこ
れらの水素添加物も使用できる。また必要に応じ低分子
量多価アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール。

グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール等を前記ポリオールに混合して使用することもでき
る。

本発明に使用する充填材には例えば炭酸カルシウム、タ
ルク、カオリン、ゼオライト、等があり、配合物中５〜
５０重量係の範囲で使用する。

本発明に使用する可塑剤には例えばジオクチルフタレー
ト（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）　。

プチルベンジルフタレー）　（ＢＢＰ）、ジオクチルア
ジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルフタレート（ＤＩＤＰ
）、）リオクチルホスヘート（ＴＯＰ）等があり、配合
物中１−４０重量係の範囲で使用する。

本発明に使用する溶剤には例えば、トルエン。

キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンなどの脂肪族炭化水素の他ガソリンから灯油留分
に至る石油系溶剤類、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類、セロソルブア
セテート、ブチルセロソルブアセテートなどのエーテル
エステル等があり、配合物中１〜２０重量係の範囲で使
用する。

その他の添加剤として、安定剤及びカーボンブラック、
酸化チタンなどの着色剤を使用しても良い。

本発明を実施するには充填剤、可塑剤、溶剤。

その他の添加剤、さらに場合によっては予め加熱膨潤さ
せた都度剤を混合機を用いて攪拌混合した後、プレポリ
マーを加えて充分混合する。

以下に本発明の実施例を述べる。

〔実施例〕

実施例及び比較例に使用した都度剤およびプレポリマー
は次のようである。

都度剤Ａ・・・水素添加ひまし油脂肪酸４６重量係。

カプロン酸２７重量係、カプリル酸 ２７重量係よりなる混合物２モルとエ チレンジアミ７１モルとを反応させて 得た脂肪酸ジアマイド。

都度剤Ｂ・・・捕水化成社製　水素添加ひまし油；デイ
スパロン　舎３０５ 都度剤Ｃ・・・白石カルシウム社製　表面処理炭酸カル
シウム；ホモカルＤ 都度剤Ｄ・・・日本アエロジル社製　超微粒子シリカ；
アエロジル　す２００ プレポリマー・・・分子量３０００のポリプロピレング
リコールと４，４′ジフエニルメタンジインシアネート
を９０　’Ｏで６時間反応させた、末端ＮＣＯ基を１．
３係含有する。

スランプは、ＪＩＳ　　Ａ　　５７５８に準拠して、５
０°Ｃで測定した。

表面クラックの測定は次のようにして行なった。

Ｊ　Ｉ　８　　Ｒ−５２０１（Ｄ　９．４　Ｋ　ヨッテ
−Ｆ＝　ルタ＃　調整し、幅１５關、深さ９Ｑｍ、長さ
１００　ｍ１１の溝を有する型わくを作る。こうして作
製した型わくの溝に一成分形ウレタンシーリング材を埋
め、ヘラで平らにしたあと、上方に５００Ｗの赤外線ラ
ンプを固定し、赤外線を照射する。光源の位置は試験片
の上面から１８０の高さとする。

照射し始めて１５分間後に表面温度が８５〜８８Ｃにｋ
るように調整し７．８５〜８８’０の温度で１０分間保
って照射を終了し、室温で１日放置した後クラックの数
を観察−Ｊ−る。

貯蔵安定性の測定は次のように行りつだ。

−成分形ウレタンシーリング利組成物を製造直後および
５０°Ｃに１４・ｒｌｌ放置−だ後、ＪＴ、ＳＫ２８０
８（］９６１）によって剣人度の５秒値（１０闘）を測
定する。５秒値が″Ａ００以下に−ｈると組成物は硬く
なり過ぎ施工作業が困難になる。

実施例１ 高粘度用混合ミギザーに充分乾燥した炭酸カルシウム１
７重量部、酸化チタン０重量部、ＤＯＰ２５重量部、プ
レポリマー：３５重量部、都度剤Ａ４重１け部を装入し
て均一に攪拌する。キシレン１３重量部を加え均一に分
散させて本発明の一成分形ウレタンシーリング材組成物
を得た。上記組成物をモルタルの型わくの溝に打込みク
ラックの発生試験を行なった結果、表１に示すごとくク
ラックの発生は認められず、貯蔵安定性も良好であった
。

実施例２ 都度剤Ａを１．５重量部、炭酸カル／ラムを１９５重量
部使用した以外は実施例１と全く同様に処理して本発明
の一成分形つレタンシーリング材絹酸物を得た。性能試
験の結果は表１に示すようにクラックの発生は認められ
ず、貯蔵安定性も良好であった。

実施例３ 都度剤Ａを６重量部、炭酸カルシウムを１５重量部使用
した以外は実施例１と全く同様に処理して、本発明の一
成分形ウレタンシーリング材組成物を得た。性能試験の
結果は表１に示すようにクラックの発生は認められず、
貯蔵安定性も良好であった。

実施例４ 都度剤Ａを０．５重量部、炭酸カルシウムを２０．５重
量部使用した以外は実施例１と全く同様に処理した。都
度剤Ａの量が少なかったため性能試験の結果は表１に示
すようにクラックは発生しなかったがスランプした。

実施例５ 都度剤ＡをｌＯ重Ｊｄ部、炭酸カルシウムを１１重量部
使用した以外は実施例１と全く同様に処理した。都度剤
Ａの量が多ずぎたため性能試験の結果は表ＩＫ示すよう
にクラックは発生しなかったが組成物が堅く々り作業性
の悪化が認められた。

比較例１ 都度剤Ａ４重ｌｊ１部を都度剤１３４１重量部に変更し
た以外は実施例１と全く同様に処理して、シーリング材
組成物を１４１だ。性能試験の結果は表１に示すように
クラックの発生口、なかったが、貯蔵安定性の悪化が顕
著であった。

比較例２ 都度剤Ａ４重量部、炭酸カルシウム１７重量部のかわり
に都度剤Ｃ２］重量部を使用した以外は実施例１と全く
同様に処理して、シーリング材組酸物を得た。性能試験
の結果は表１に示すようにクラックの発生はｈかったが
、貯蔵安定性の悪化が顕著であった。

比較例３ 都度剤Ａ４重量部を都度剤Ｄ４・重量部に変更した以外
は実施例１と全く同様に処理して、シーリング材組成物
を得た。性能試験の結果は表１に示すようにクラックが
発生した。

〔発明の効果〕

以上詳細に述べたように、本発明の組成物は貯蔵安定性
がよく、施工が容易でしかも流動することなく、施工後
のクラックの発生がおこり難い等のすぐれた性能を有す
る一成分型シーリング材を提供することができる。

特許出願人　　三井東圧化学株式会社 三洋工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 末端にイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリ
   マーに充填剤、可塑剤、溶剤、その他の添加剤を混合す
   る際に、水素添加ひまし油脂肪酸と飽和脂肪酸とをエチ
   レンジアミン又は１，４−ジアミノブタンと反応して得
   られる脂肪酸ジアマイドを揺変剤として添加することを
   特徴とする一成分形ウレタンシーリング材組成物。