JPS62232480A - 一液型ポリウレタンシ−リング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はシーリング材として使用する。湿気硬化性−抜
型ポリウレタンのニジストマーに関し。

とくに品質を改良した現地施工用ポリウレタンシーリン
グ材に関する。

（従来の技術） ポリウレタンはゴム弾性、耐摩耗性、耐久性等の緒特性
に優れていることから、７−リング材としても最近特に
多く利用されている。

ポリウレタンシーリング材にはウレタンプレポリマーの
末端ＮＣＯ基が施工後火気中の水分で硬化する一液型と
、施工時に末端ＮＣＯ基を有するプレポリマーを含む主
剤とポリオール類を含む硬化剤とを混合して硬化させる
二液型とに大別される。

（発明が解決しようとする問題点） −抜型ポリウレタンは施工方法の簡単さから。

誰でも使用することが出来、最近急激に利用されるよう
゛になり、特にザイジングボード等の目地部に充填され
ることが多くなってきた。

しかしながら、−成型ポリウレタンシーリング材の欠点
として硬化時において表面にクラックが□生じることが
これ迄問題になってきた。

クラック発生を防止する対策として、ウレタンプレポリ
マーのＮＣＯ基含基量有量下して硬化時に発生するＣＯ
２ガスを出来るだけ少くして、クラック発生を防止する
方法とか、配合物中にＣａＯを添加して硬化時に発生す
るＣＯ２ガスをＣａＯで吸収してクラック発生を防止す
る方法等が公知であるが。

完全な解決法とはならなかった。特に被着体がＡＬＣ板
、モルタル板等多孔質なものであると５クランクの防止
が困難であった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は上記の問題を解決するため鋭意研究した結
果ポリ塩化ビニールのペーストレジンが有効なことを発
見し本発明に到達した。

すなわち本発明は、末端にイソシアネー］・基を有する
ポリウレタンのプレポリマーに充填剤、可塑剤、チクソ
剤、溶剤その他の助剤を混合する際′に、ポリ塩化ビニ
ールのペーストレジンを添加することを特徴とする一抜
型ポリウレタンシーリンン材組成物である。

本発明に使用するポリ塩化ビニールのペーストレジンは
市販されているもの及び例えば特開昭５３−５７２９０
に提案される乳化重合法、また例えば特開昭５５−６０
５０４に提案されている乳化重合法により製造されるも
のを使用する。

これらのペーストレジンを製造する際に使用されるモノ
マー分散剤としては、アニオン性乳化剤。

ノニオン性乳化剤等があり、アニオン性乳化剤としては
例えば高級アルコール硫酸エステル、アルキルベンゼン
スルホン酸、ジアルキルスルホサクシネート、α−オレ
フィンスルホン酸ナトリウム等があり、ノニオン性乳化
剤としては例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシ
ルエステル、脂肪酸モノ又はジクリセライド、ポリオキ
シエチレンプロピレンブロノクボリマー等があり、キシ
エチレンアルキルフェニルエーテル（アルキル基の炭素
数８〜９）を特定の使用法で用い←世ると良い。

乳化重合法で製造された製品の粒子径は１通常０．１ミ
クロンから４０ミクロンの間にあるが好ましくは１ミク
ロン以下が望ましい。

平均重合度は８００〜３０００の範囲のものが好ましく
、とくに１０００〜２０００が望ましい。見掛は比重（
ｇ／ＣＣ’）は０　、２０−０　、４０の範囲にあり好
ましくは０．２５〜０．３５が望ましい。

３一 本発明で使用するペーストレジンは上述した乳化剤を用
い乳化重合した樹脂であって１後処理にスプレー乾燥を
おこなったものが好結果を与える。

これに対して懸濁重合をおこなって得たペーストレジン
は効果が認められない。その使用量はシーリング材の総
量に対し０．５〜１０重量係重量当である。その中でも
とくに好ましい範囲は２〜８重量％である。この範囲以
下では効果が認められず。

またこの範囲を越えると貯蔵安定性、耐−性などが悪化
する。

本発明に使用する末端にイソシアネート基を有する。そ
のイソシアネート基含有量は０．５〜５重量％が好まし
く、とくに好ましい範囲は０．７〜２重量％である。

プレポリマーの製造に使用するイソシアネートは例えば
、２．４−）リレンジイソシアネート、２；６　Ｌ　）
リレンジイソシアネート及びこれらの混合物、粗製トリ
レンジイソシアネート５４，４−ジフェニルメタンジイ
ソシアネー）、２−４−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、及び両者の混合物。

ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（粗製ジ
フェニルメタンジイソシアネート）、キシレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート及
びこれらのポリイソシアネートのカルボジイミド変成品
、二量体、三量体等である。

プレポリマーの製造に使用するポリオールは例えば、水
、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトール等の多価アルコールにエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドの１種又は２種以上を付加重
合して得たポリエーテルポリオールである。

以上のほか、ポリカルボン酸と低分子量ポリオールとを
反応させて得たポリエステルポリオール及びカプロラク
トンを重合させて得たポリエステルポリオール、ヒマシ
油等のＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。さ
らに前記の公知のポリエーテルポリオールないしポリエ
ステルポリオールにアクリルニトリル、スチレン、メチ
ルメタアクリレート等のエチレン性不砲和化合物をグラ
フト重合させて得たポリマーポリオール及び１・２−も
しくは１・４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。また必要に応じ低分子多価
アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、フロピレンゲリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、
ヘキサンジオール、クリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ヘキサントＩＪオールなどを前記ポリオールに混合
して使用することもできる。

本発明に使用する充填剤には例えば炭酸カルシウム、タ
ルク、カオリン、ゼオライト、硅そう土等があり、配合
物中５〜５０重量係の範囲で使用する。

本発明に使用する可塑剤には例えばジオクチルフタレー
ト（ＤＯＰ）、ジブチルフタレー）　（ＤＢＰＩジラウ
リルフタレート（ＤＬＰ）、プチルベンジルフタレー）
　（ＢＢＰ）、ジオクチルアジペー）　（ＤＯＡ）、ジ
イソデシルアジベー）　（ＤＩＤ’Ａ）、）リオクチル
ホスヘー）（ＴＯＰ）等があり、配合物中１〜４０重量
係の範囲で使用する。

本発明に使用するチタン剤には１例えば超微粒子シリカ
、ステアリン酸アルミニウム、表面処理ベントナイト等
があり、配合物中１〜５重量％の範囲で使用する。

オクタン等の脂肪族炭化水素の他ガソリンから溶油留分
に至る石油系溶剤類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプ
ロピルケトン等のケトン類；セロソルブアセテート、ブ
チルセロソルブアセテート等のエーテルエステル等があ
り、配合物中１〜２０重量係の範囲で使用する。

その他の助剤として、安定剤及びカーボッブラック、酸
化チタン等の着色剤を使用しても良い。

本発明を実施するには充填剤、可塑剤、チタン剤その他
の助剤を混合機を用いて攪拌混合した後、プレポリマー
及びポリ塩化ビニルベーストンジンをノ１，１えて十分
混合する。これを缶に詰めて貯蔵し。

現地に運搬して施工する。

（作用及び効果） 本発明により一液型ポリウレタンシーリング剤の硬化時
に表面に発生するクランクを防止することができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を述べる。

実施例には次の原料を使用した。

ペーストレジンＡ・・・・・乳化重合をしスプンー乾燥
を行ったポリ塩化ビニにレペーストレジンペーストレジ
ンＢ・・・・・懸濁重合により製造した′り塩化ｚｒ″
″″−ｘ）１．ｚ９ｙ プレポリマー　　・・・・・イソシアネートとして４．
４１−ジフェニルメタンジイソシアネートを使用し、こ
れをエチレングリコールにプロピレンオキサイドを付加
重合して得た分子量３０００のポリオールと９０℃で６
時間反応させた。末端ＮＣＯ基を１．３重量％含有する
。

チタン剤　　　　・・・・・日本アエロジル社製超微粒
子シリカ：エロジル＝ｌｌ＝２００ 表面クランクの測定は次のように行った。

ＪＩＳ　Ｒ−５２０１の９．４によってモルタル調整し
。

巾１５ｍｍ１深さ２０＊ｍ、長さ１００龍の１青を・ら
する型わくを作る。こうして作成した型わくの溝に一抜
型ポリウレタンシーリング制を埋め、ヘラで平らにした
あと、上方に５００Ｗの赤外線ランプを固定し、赤外線
を照射する。光源の位置は試験片の上面から１８ｃｒｒ
Ｌの高さとする。

照射し始めて１５分間後に表面温度が８５〜８８℃にな
るように調整し、８５〜８８°Ｃの温度で１０分間保つ
。その後照射を終了し室温で１日放置したあとクラック
の数を観察する。

貯蔵安定性の測定は次のようにおこなった。

−成型ポリウレタンシーリング材組成物を一定期間加温
放置した後、ＪＩＳＫ２８０８（１９６１）によって１
秒値、２秒値及び５秒値の各々の針入度の値（１０’關
　〕を測定する。

耐熱性は厚さ２〜３ｍ７１０シートを作成したあと。

９０°Ｃ×１４日加温放置した後、ＪＩ８Ｉ（６３０１
によって引張試験をおこなう。

実施例１ 高粘度用混合ミキサーに充分乾燥した炭酸カルシウム１
５重量部、酸化チタン６重量部、ＤＯＰ２５重量部、プ
レポリマー３５１堡部、エロジル≠２００　２重量部、
ペーストレジン（Ａ）４重量部を装入して均一に攪拌す
る。均一に分散させた後脱水したキシレン１３重量部を
加え均一に分散させて本発明の一液型ポリウレタンシー
リング材組成物を得た。

上記組成物を型わくの凹部に打ち込みクラックの発生試
験をおこなった結果表コに示すごと（クランクの発生が
認められなかった。

実施例２ 実施例１において炭酸カルシウムを１８．４重量部。

ペーストレジン（Ａ）を０．６重−置部使用した以外は
実施例１と全く同様に処理した。結果は表１に示すよう
にいずれもクラックの発生は認められなかった。

実施例３ 実施例１において炭酸カルシウムを１１重量部。

ペーストレジン（Ａ）を８重量部使用した以外は実施例
１と全（同様に処理した。結果は表１に示すようにいず
れもクラックの発生は認められなかった。

比較例１ 実施例１においてペーストレジン（Ａ）を使用せず、炭
酸カルシウムを１９重量部使用した以外は実施例１と全
く同様に処理した。結果は表１に示すごとくクランクが
発生した。

比較例２ 実施例１において炭酸カルシウムを４重量部、ペースト
レジン（Ａ）を１５重量部使用した以外は実施例１と全
く同様に処理した。結果は表１に示すごとくクラックは
発生しなかったが貯蔵安定性−１１＝ 及び耐熱性が低下した。

比較例３ 実施例１においてペーストレジン（Ａ）の代りに懸濁重
合法により製造したペーストレジン（Ｂ）を４重量部使
用した以外は実施例１と全く同様に処理した。結果は表
１に示すごとくクランクが発生した。

特許出願人　三井東圧化学株式会社 白１ ■ １唸■ 製３ 直ス Ｃ × カー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 末端にイソシアネート基を有するポリウレタンのプレポ
   リマーに充填剤、可塑剤、チクソ剤、溶剤その他の助剤
   を混合する際に、ポリ塩化ビニールのペーストレジンを
   ０．５〜１０重量％添加することを特徴とする一液型ポ
   リウレタンシーリング材組成物。