JP3275056B2

JP3275056B2 - ウレタン樹脂組成物

Info

Publication number: JP3275056B2
Application number: JP08072192A
Authority: JP
Inventors: 直克久永; 眞奥田; 真治塚本
Original assignee: Sanyu Rec Co Ltd
Current assignee: Sanyu Rec Co Ltd
Priority date: 1992-04-02
Filing date: 1992-04-02
Publication date: 2002-04-15
Anticipated expiration: 2017-04-15
Also published as: JPH05279443A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二液型ウレタン樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、制振材料としては、アスファルト
系材料にフィラー等を添加したものが知られている。し
かしながら、この様な材料は、４０〜７０℃程度の高温
において、軟化することや悪臭が発生するという欠点が
ある。また、ポリオールとポリイソシアネート化合物
に、発泡剤、触媒、整泡剤及び他の添加剤を混合して得
られる発泡体を制振材料とすることも行なわれている
が、高温における制振性能は満足のいくものではない。

【０００３】ところで、一般に樹脂硬化物からなる制振
材料は、ガラス転移点において損失係数が大きくなるこ
とが知られている。そこで、樹脂組成物に可塑剤を添加
して、ガラス転移点を調整することにより、適度な制振
性能を発現させようとする試みがなされている。しかし
ながら、この様な材料は高温で使用すると可塑剤が揮発
して、制振性能が変化するという欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、常温
から高温における広い温度範囲において優れた制振性能
を有し、かつ高温においても悪臭や揮発成分の発生する
ことのない優れた制振材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した課
題を解決すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、ポリ
オール成分として、ヒマシ油及び多官能リシノレート系
ポリオールからなる混合ポリオールを用い、これをポリ
イソシアネート化合物と混合して得られるウレタン成型
体によれば、常温から高温における広い温度範囲におい
て優れた制振性能を発揮することができることを見出
し、ここに本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、（Ｉ）ヒマシ油及び多官
能リシノレート系ポリオールからなる混合ポリオールで
あって、両者の合計量を基準として前者３０〜７０重量
％及び後者７０〜３０重量％からなり、水酸基価が２０
０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである混合ポリオールを含有
するＡ液、並びに（ＩＩ）ポリイソシアネート化合物を
含有するＢ液の二液からなり、ポリオールの水酸基とポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基との当量比
が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．６〜１．２であることを特徴と
する二液型ウレタン樹脂組成物に係る。

【０００７】本発明のウレタン樹脂組成物において、ポ
リオール成分としては、ヒマシ油及び多官能リシノレー
ト系ポリオールからなる混合ポリオールを用いる。

【０００８】ヒマシ油は、リシノール酸（１２−ヒドロ
キシオレイン酸）を主成分とするトリグリセライドであ
って、その構成脂肪酸の約９０重量％がリシノール酸
で、残りの脂肪酸のほとんどは水酸基を持たないもので
あり、分子中に約２．７の水酸基を有するリシノレート
系ポリオールである。ヒマシ油の具体例としては、ユリ
ックＨ−３０（商品名、伊藤製油（株）製、水酸基価１
６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度７００ｃＰ／２５℃）等を挙
げることができる。

【０００９】多官能リシノレート系ポリオールは、ヒマ
シ油を多価アルコールで変性したものであり、４官能リ
シノレート系ポリオール及び５官能リシノレート系ポリ
オールから選ばれた少なくとも１種を用いる。変性に用
いる多価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等
を挙げることができる。本発明での使用に適する多官能
リシノレート系ポリオールの具体例としては、ユリック
Ｈ−１０５（商品名、伊藤製油（株）製）等を挙げるこ
とができる。

【００１０】ヒマシ油と多官能リシノレート系ポリオー
ルの配合割合は、両者の合計量を基準として、前者３０
〜７０重量％程度、後者７０〜３０重量％程度とすれば
良く、混合ポリオールの水酸基価が２００〜３００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ程度となるようにする。水酸基価が２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ未満では、最大の制振性能が得られる温
度、即ち損失係数（η）が最大となる温度が非常に低く
なり、高温における制振性能が不足するので好ましくな
い。また、水酸基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを上回る場
合には、損失係数が最大となる温度が高くなり過ぎるた
めに、低温における制振性能が不足するので好ましくな
い。

【００１１】本発明のウレタン樹脂組成物では、ヒマシ
油と多官能リシノレート系ポリオールの配合割合を上記
した範囲内において適宜調整することによって、損失係
数が最大となる温度を常温から高温の範囲内において適
宜調整することができ、常温から高温におけるすべての
温度域で優れた制振性能を有する材料を容易に得ること
ができる。

【００１２】本発明で用いるポリイソシアネート化合物
は、好ましくは、芳香族ポリイソシアネート化合物であ
り、例えば下記一般式

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中ｎは０〜２である）で表わされるイ
ソシアネート化合物を挙げることができる。ポリイソシ
アネート化合物は、一種または二種以上混合して用いる
ことができる。ポリイソシアネート化合物の具体例とし
ては、上記一般式において、ｎ＝０のものとしてジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ｎが０〜２のものの混合
物としてポリメリックＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニ
ルポリイソシアネート）等を挙げることができる。

【００１５】本発明のウレタン樹脂組成物は、上記した
混合ポリオールを含有するＡ液とポリイソシアネート化
合物を含有するＢ液とからなる二液性のものであるが、
さらに必要に応じて、Ａ液にシリコン系界面活性剤等の
整泡剤、消泡剤、ジブチルチンジラウレート等の有機金
属化合物、シラン類等の硬化触媒、弁柄、黄鉛、カーボ
ンブラック、酸化チタン等の有機又は無機系の着色顔
料、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク、マイ
カ、フェライト、硫酸バリウム、黒鉛等の無機系充填
剤、シリカ系微粉末、赤リン、芳香族系臭素化合物、ト
リクレシルホスフェート、水酸化アルミニウム等の難燃
剤等を配合することができ、また、軽質炭酸カルシウム
を脂肪酸、樹脂酸等で処理した表面処理炭酸カルシウム
をチクソトロピック性付与剤として配合することもでき
る。

【００１６】更に、必要に応じてＡ液又はＢ液に、可塑
剤として、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレ
ート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸エステル
類、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート等のリン酸エス
テル類等を配合することもできる。

【００１７】本発明のウレタン樹脂組成物では、Ａ液と
Ｂ液の混合割合は、Ａ液におけるポリオールの水酸基と
Ｂ液におけるポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基との当量比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．６〜１．２とな
るようにすればよい。

【００１８】本発明のウレタン樹脂組成物の成型方法は
特に限定はなく、常法に従えばよいが、二液混合の自動
注型機を使用することが好ましい。また、発泡剤を添加
するか、或いは発泡剤を添加することなく自動注型機を
使用して空気を強制的にウレタン樹脂組成物に混入させ
て、発泡ウレタンとしてもよい。

【００１９】成型温度は、通常室温〜１００℃程度とす
ればよい。

【００２０】

【発明の効果】本発明のウレタン樹脂組成物によれば、
常温から高温における広い温度範囲において優れた制振
性能を有し、かつ高温においても悪臭や揮発成分の発生
することのない優れた制振材料を提供することができ
る。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。

【００２２】実施例１〜３下記表１に記載した各々の配合（重量部）のウレタン樹
脂組成物をよく混合撹拌し、６０℃で１６時間硬化させ
て、ウレタン硬化物を得た。得られた試料（３０ｍｍ×
３ｍｍ×２ｍｍ）について、高周波粘弾性スペクトロメ
ーター（岩本製作所製）を用いて、測定振動数１１０Ｈ
ｚ、測定温度範囲−５０〜１００℃でウレタン硬化物の
損失係数（η）を測定した。４℃及び７３℃における損
失係数、及び損失係数の最大値とその温度を表１に示
す。

【００２３】

【表１】

【００２４】（＊１）商品名：ユリックＨ−３０、伊藤
製油（株）製（＊２）商品名：ユリックＨ−１０５、伊藤製油（株）
製（＊３）ポリフェニルメタンポリイソシアネート、商品
名：ミリオネートＭＲ−２００、日本ポリウレタン工業
（株）以上の結果から判るように、本発明のウレタン樹脂組成
物から得られた制振材料は、低温から高温に至るまで優
れた制振性能を有する。

【００２５】比較例１ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ−２０００、三洋化
成（株））１００重量部に対して、クルードＭＤＩ（＊
３）１７重量部を混合し、６０℃で１６時間硬化させて
得られた材料について、実施例と同様の方法で損失係数
を測定した。その結果、−７０℃で損失係数の最大値
０．６０となり、−５０℃では損失係数０．０５に低下
し、非常に低温で制振性能を有するのみであった。

【００２６】比較例２ポリブタジエン系ポリオール（Ｒ−４５ＨＴ、出光石油
（株））１００重量部に対して、クルードＭＤＩ（＊
３）１１重量部を混合し、６０℃で１６時間硬化させて
得られた材料について、実施例と同様の方法で損失係数
を測定した。その結果、−６０℃で損失係数の最大値
０．８０となり、−５０℃では損失係数０．０５に低下
し、非常に低温で制振性能を有するのみであった。

【００２７】比較例３エポキシ樹脂（エピコート８２８、油シェルエポキシ
（株））１００重量部に対して、ジアミノジフェニルメ
タン（ＤＤＭ、三井東圧化学（株））２７重量部を混合
し、１００℃で１６時間硬化させて得られた材料につい
て、実施例と同様の方法で損失係数を測定した。その結
果、１５５℃で損失係数の最大値０．８０となり、１１
０℃では損失係数０．０５に低下し、非常に高温で制振
性能を有するのみであった。

【００２８】比較例４軟化温度が５０℃のアスファルト４０重量部を２００℃
で溶解した後、重量平均フレーク径１０μｍのタルク４
５重量部及び重量平均フレーク径３４０μｍの白マイカ
１５重量部を混合し、金型に流し込んで得られた材料に
ついて、実施例と同様の方法で損失係数を測定した。そ
の結果、５０℃で損失係数の最大値０．５となり、５５
℃以上では軟化して損失係数を測定不能となり、低温域
でのみ制振材料として使用可能であった。

【００２９】損失係数測定試験４００ｍｍ×２５ｍｍ×０．８ｍｍの鉄製振動板上に、
実施例１〜３及び比較例１〜４の各々の制振材料（４０
０ｍｍ×２５ｍｍ×１．６ｍｍ）を接着した試験片につ
いて、端から２５ｍｍの部分をつかみしろとして、振動
リード法により、振動数３００Ｈｚで、２３℃、４０℃
及び６０℃での損失係数を測定した。結果を表２に示
す。

【００３０】

【表２】

【００３１】以上の結果から、本発明の制振材料は、常
温から高温までの広い温度域において優れた制振性能を
有することが判る。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｉ）ヒマシ油、並びに４官能リシノレー
ト系ポリオール及び５官能リシノレート系ポリオールか
ら選ばれた少なくとも１種の多官能リシノレート系ポリ
オールからなる混合ポリオールであって、両者の合計量
を基準として前者３０〜７０重量％及び後者７０〜３０
重量％からなり、水酸基価が２００〜３００ｍｇＫＯＨ
／ｇである混合ポリオールを含有するＡ液、並びに（Ｉ
Ｉ）ポリイソシアネート化合物を含有するＢ液の二液か
らなり、ポリオールの水酸基とポリイソシアネート化合
物のイソシアネート基との当量比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝
０．６〜１．２であることを特徴とする二液型ウレタン
樹脂組成物。