JPH0232113A - 歴青物を含む施工材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる施工材料に関し、さらに詳
細には、ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノー
ルＦのヒドロキシポリオキシアルキレンエーテルと脂肪
族ポリオールとからなる特定のポリオール成分と、ポリ
イソシアネート成分と、歴青物とから成る、さらには骨
材とから成る、この歴青物を三次元網目構造の中に保持
した形の、とくに防水性ならびく力学特性などにすぐれ
る施工材料に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来、こうした防水性および力学特性の良好な無溶剤型ウ
レタン樹脂組成物としては、該樹脂組成物を構成するポ
リオール成分が、ひまし油、ひまし油変性物、ポリブタ
ジェンポリオールなどの脂肪族ポリオールをはじめ、ポ
リエーテルポリオールやポリエステルポリオールである
ようなものが知られており、そして斯かる形の無溶剤型
ウレタン樹脂組成物は各種防水材、防食塗料、床のライ
ニング、シーリング剤などに用いられている。

また、歴青物がこうした形の無溶剤型ウレタン樹脂組成
物に混入されて、防水性を大幅に向上させるということ
も知られておシ、その意味では、汎用化の望まれる施工
材料であると言える。

ところで、かかる歴青物の中にあって、とくにコールタ
ール系物質は成糧、この種の無溶剤型樹脂組成物と良く
混じり合って、防水性の大幅な向上こそ付与するもので
はあるが、該物質それ自体は、特化側の第二類管理物質
に規定されているものである処から、安全衛生上、その
取り扱いＫは厳重さが要求されるという問題がある。

他方、アスファルト系物質は、ひまし油、ひまし油変性
物、ポリブタジェンポリオール、ポリエーテルポリオー
ルまたはポリエステルポリオールの如き前掲のポリオー
ル成分との相溶性に難点がある。因みに、ｙＮリプタジ
エンポリオールに限れば、完全とは言えないまでも、ア
スファルトの使用１いかんでは、実用に供しうる程度の
相溶性こそあるものの、硬化物が軟かく、結局の処、施
工材料としては、力学特性が不十分なものであるという
のが実状である。

このように１目下の処は、歴青物、とりわけアスファル
ト系物質を三次元網目構造の中に保持した形の、十分な
防水性や力学特性などにすぐれる施工材料は見い出され
ていない。

そこで、本発明者らは前掲した如き従来技術における種
々の問題点を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、ポリ
オール成分として、特定のビスフェノール誘導体と脂肪
族ポリオールとから構成され、形成されるポリオール類
を用いることにより、とりわけ、防水性ならびに力学特
性などにすぐれた、歴青物を含んだ施工材料を見い出す
に及んで、本発明を完成させるに到った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は必須の成分として、−数式％式％ で示すれる、ビスフェノールＡおよび／またはビスフェ
ノールＦのヒドロキシポリオキシアルキレｙ　ｘ　−テ
ｙｖ　（ａ　−１）の２０〜８ｏｉ１ｔ＊と、１分子当
り平均２個以上の水酸基を有し、かつ、水酸基価が２５
〜３００なる範囲内の脂肪族ポリオール（ａ−２）の８
０〜２０重量％とからなるポリオール成分（Ａ）と、該
ポリオール成分（Ａ）の活性水素当量とインシアネート
当量との比が０．５〜２．０なる範囲内に入る量のポリ
インシアネート成分中）と、歴青物（Ｃ：）とを含んで
成るか、あるいは前掲の一般式〔！〕で示される、？ス
フエノールＡおよび／またはビスフェノールＦのヒドロ
キシポリオキシアルキレンエーテ、／Ｉ／（ａ　−１）
の２０〜８０重量％と、１分子当り平均２個以上の水酸
基を有し、かつ、水酸基価が２５〜３００なる範囲内の
脂肪族ポリオール（ａ−２）の８０〜２０重量％とから
なるポリオール成分（４）と、該ポリオール成分（４）
の活性水素当量とインシアネート当量との比が０．５〜
２．０なる範囲内に入る量のポリインシアネート成分（
Ｂ）と、歴青物（Ｃ）と、骨材（ロ）とを含んで成る施
工材料を提供しようとするものである。

ここにおいて、上記した脂肪族承りオール（ａ−２）と
して代表的なものには、ひまし油、ひまし油と多価アル
コールとをエステル交換反応せしめて得られる形のひま
し油変性物、またはリシノール酸と多価アルコールとを
エステル化反応せしめて得られるポリオール、あるいは
ポリブタジェンポリオールなどがある。

かかる多価アルコールとして代表的なものを例示スれば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、インタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サンジオール、２．２．４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオ−／’％）！Ｊメチロールエタン、トリメチロ
ールグロパン、グリセリン、（ンタエリスリトール、ジ
インタエリスリトールまたはソルビトールなどである。

他方、前記したビスフェノール人およヒ／″＆りはビス
フェノールＦのヒドロキシポリオキシアルキレンエーテ
ル（ａ−１）　とは、ビスフェノールＡおよび／または
ビスフェノールＦと、エチレンオキサイド（ＥＯ）およ
び／またはプロピレンオキサイド（ＰＯ）との付加反応
生成物を指体するものであり、たトエば、ビスフェノー
ルＡの１モルに対してＥＯの２モルが付加したもの、ま
たはビスフェノールＡの１モルに対してＰＯの２モルが
付加したもの、あるいは、ビスフェノールの１モルＫＫ
ＯまたはＰＯの２モルが付加したもの、などが挙げられ
るが、これらのうちでも、ビスフェノールＡの１モルに
２モルのＰＯが付加した形のものの使用が、歴青物（口
に対する相溶性や硬化物の力学特性などの面で、特に望
ましい。

そして、これら上掲のポリオール成分囚のうち、マス、
ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＦのヒ
ドロキシポリオキシアルキレンエーテル（ａ−１）の存
在率としては、２０〜８０重量％、好ましくは５０〜７
０重量％なる範囲内が適切である。

２０重量％未満の場合には、脂肪族／　ジオール（ａ−
２）として、ひまし油のような、アスファルト相溶性に
劣るものを用いると、アスファルトがブリードすること
になるし、脂肪族ポリオール（ａ−２）として、ポリブ
タジェンポリオールを用いると、硬化物の強度が低下す
ることＫな夛、−方、８０重量％を超える場合には、噌
季袢會妾≠塙ミ４４−強度が出る反面で、抱くなること
から、いずれも好ましくない。

なお、当該ビスフェノール類のヒドロキシポリオキシア
ルキレンエーテル（ａ−１）と脂肪族ポリオール（ａ−
２）とは、これらの単なる混合物としてだけではなく、
一部、これらの反応物を含んだ形の多成分混合物であっ
てもよい。

次いで、前掲のポリオール成分のうちの脂肪族ポリオー
ル（ａ−２）としては、１分子当シ平均２個以上の水酸
基を有するものであることが必要である。

それは、ビスフェノール類のヒドロキシプリオキシアル
キレンエーテル（ａ−１）それ自体が、１分子当り２個
の水酸基を有するものである処から、所望の程度に充分
、三次元架橋させ、それＫよって、硬化物の強度を高め
るためである。

また、当該脂肪族ポリオール（ａ−２）の水酸基価とし
ては、２５〜３００１好ましくは４０〜２５０々る範囲
内が適切である。

２５未溝の場合には、強度の高い硬化物が得難くなるし
、一方、３００を超える場合には、ポリオールの極性が
高くなり、したがりて、アスファルトとの相溶性が低下
する処から、同様に、強度の高い硬化物が得られなくな
るので、いずれにしても好ましく表いのである。

また、前記したポリイソシアネート成分（Ｂ）とは、前
掲したポリオール成分（Ａ）の硬化剤となるものであり
、脂肪族、脂環式もしくは芳香族なる各系統のポリイソ
シアネート化合物またはそれらの混合物を指称するもの
である。

そして、脂肪族ポリイソシアネート化合物の代表的なも
のを例示すれば、テトラメチレンジインシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ　Ｉ　）もしく
はトリメチルへキサメチレンジイソシアネートなどであ
るし、脂環式ポリイソシアネート化合物の代表例として
は、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー）、４．４
’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくは
インホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが挙げら
れるし、芳香族ポリイソシアネート化合物の代表例とし
ては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）　、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤ　Ｉ　）％　４，４′−ジ
フェニルメタンジインシアネー）　（ＭＤＩ）　、＆リ
フェニルメタン？リイソシアネート（粗製■Ｉ）、４．
４’−ビフェニレンジイソシアネートもしくは１．５−
ナフタレンジイソシアネートなどがあるし、または、こ
れら各系統のポリイソシアネート化合物のビ為−レット
化物ないしはインシアヌレート構造の三量体化合物も使
用できるし、さらには、上記各系統のポリイソシアネー
ト化合物と前掲した如き多価アルコールとの付加反応化
合物なども使用できるが、粘度、作業性または硬化物の
力学特性などの面で、粗製ＭＤＩの使用が望ましい。

そして、以上に掲げられたポリオール成分（４）とポリ
イソシアネート成分との使用比率としては、前者成分（
４）中の活性水素当世と後者成分（Ｂ）中のインシアネ
ート当量との比二つｔｂ、インシアネート当量／活性水
素当量比が０．５〜２．０１好ましくは１．０〜１．４
となる範囲内が適切である。

かかる当量比が０．５未満なる場合には、硬化が不十分
となり易く、一方、２．０を超える場合には、硬化物の
力学特性が大幅に低下することとなり、いずれの場合に
も、強度の低下を招くことＫなるので好ましくない。

なお、前掲されたポリオール成分囚とポリイソシアネー
ト成分（Ｂ）との硬化のさいに、必要に応じ如き有機金
属化合物や各種アミン類などで代表される公知慣用の硬
化触媒を添加することができるのは勿論である。

さらに、前記した歴青物（Ｃ）とは、ストレートアスフ
ァルト、またはこのストレートアスファルトを炭化水素
系液状物で希釈したものを指称するが、ここで、炭化水
素系液状物としては、重油、軽油、灯油、ガソリン、エ
ンジンオイルまたは植物油などが代表的なものである。

そして、当該歴青物（Ｑの使用量としては、ポリオール
成分囚、ポリインシアネート成分（Ｂ）および当該成分
（６）の合計１の３０〜９０重量％、好ましくは５０〜
５ｏｌｌｔ％なる範囲内が適切であり、かかる範囲内で
用いることにより、耐水性、強度または撓みなどにすぐ
れた硬化物が得られる。

さらにまた、前記した骨材（９）として代表的なものに
、６号砕石をはじめ、これより細かい、７号砕石、荒砂
、細砂、砕砂、珪砂または石粉などがあるが、その使用
量としては、目的施工材料中に、８０〜９５重量％、好
ましくは８３〜９０重量％なる範囲内で含有されるのが
適切であり、かがる範囲内で用いるととＫよ）、強靭な
硬化物が得られる。

以上に掲げられたよう外各種の原料成分を用いて本発明
の施工材料を調製するＫは、通常、ビスフェノール人お
よび／またはビスフェノールＦのヒドロキシポリオキシ
アルキレンエーテル（ａ−１）と脂肪族ポリオール（ａ
−２）とをコールドブレンドさせて主剤／リオール成分
■を調製する一方、硬化剤ポリイソシアネート成分（Ｂ
）と歴青物（０とを混合せしめ、次いで、これらの主剤
プリオール成分（４）と、歴青物（０を含んだ硬化剤Ｉ
リイソシアネート成分（Ｂ）とを混合せしめるか、ある
いは、かくして得られた樹脂組成物に骨材成分（９）を
混合せしめるかすればよい。

また、当該施工材料を調製するにさいしては、さらに必
要に♂じて、たとえば、酸化チタン、弁柄、黄鉛、亜鉛
華、カーゴ／ブラックもしくはフタロシアニンブルーの
如き、有機ないしは無機Ｍの着色顔料；鉛丹、鉛酸カル
シウム、クロム酸亜鉛、塩基性クロム酸鉛、モリブデン
酸亜鉛もしくは縮合燐酸亜鉛の如き防錆顔料；またはシ
リカ、パライト、炭酸カルシウム、クレー　タルクもし
くはマイカの如き体質顔料などを配合したシ、さらには
、助剤として、各種の平滑剤、吸湿剤またはシラン系な
いしはチタン系カップリング剤などの使用も可能である
。

かくして得られる本発明の施工材料は、たとえば、一般
廃棄物や産業廃棄物などの最終処理場における法面とか
、貯水池の法面または底面とか、あるいは土地開発ない
しは土地造成箇所における遊水池の周囲もしくは周辺部
の法面などに利用できる。

そのさいの施工手段としては、たとえば、流し込み、転
圧、敷き均し、あるいは吹き付けなどの種々の方式が採
りつる。

〔実施例〕

次に１本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、部およびチは特に断りのない限り、すべて重量
基準であるものとする。

実施例１ ひまし油の１，８５６部とグリセリンの９２部とを、水
酸化リチウムの１．０部の存在下、２２０ｔｌ：で１時
間のあいだエステル交換反応させて、水酸基数が２．８
個１モルで、かつ、水酸基価が２３９なる、ひまし油の
ジグリセライドを得た。以下、これを脂肪族ポリオール
（ａ−２−１）と略記する。

次いで、このポリオール（ａ−２−１）　ＩｔＣ，ｒ　
＝　−−：Ｉ−ルＢＡ−Ｐ２　Ｊ　（日本乳化剤（株）
製の、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル
付加物〕の８３５部をコールドブレンドし、しかルノチ
、さらにカットバックアスファルト（針入度が６０／８
０なるストレートアスファルトとＡ重油との重量比が６
０　：　４０となるように希釈したもの）の６．７３５
部と、粗製ＭＤＩの１，６９８部とを加えて速やかに攪
拌混合し、その時点での樹脂組成物の状態をチエツクし
てから、型に流し込んで、所定の形状の硬化物を得た。

この硬化物を常温に１週間放置せしめたのち、曲げ試験
および透水試験に供した。

それらの結果は、第１表にまとめて示す。

実施例２ 実施例１と同様にして、脂肪族ポリオール（ａ−１−１
）と「ニューコール　ＢＡ−Ｐ２　Ｊとのブレンド物を
調製し、次いでカットバックアスファルトと粗製ＭＤＩ
とを加えて施工材料用の樹脂組成物となし、しかるのち
、この樹脂組成物の１５部に対して、８５部の骨材とな
る割合で加えて、骨材入シの施工材料を得た。

この施工材料の状態をチエツクしてから、型と流し込ん
で所定の形状の硬化物となした。

この硬化物についても、実施例１と同様にして、曲げ試
験と透水試験とを行なった処、第１表に示されるような
結果が得られた。

実施例３〜６および比較例１〜７ 第１表に示されるような配合組成に従うように変更した
以外は、実施例１と同様にして、骨材入りの、あるいは
骨材なしの各穫施工材料を得、そして、それぞれの施工
材料から、各別に、硬化物を得た。

以後も実施例１と同様にして、それぞれの硬化物につい
て、曲げ試験と透水試験とを行なった処、同表に示され
るような結果が得られた。

（第１表の脚註） 脂肪族ポリトル（ａ−２−２）・・・実施例１と同様に
して、ひまし油とトリメチロ− ルプロパンとのエステル 交換反応によって得られ た、水酸基数が２．８個１ モルで、かつ、水酸基価 が２３４なるポリオール リシノール酸エステル・・・エチレングリコールおよび
インタエリスリトール とリシノール酸とのニス チル化反応によって得ら れた、水酸基数が２．０個１ モルで、かつ、水酸基価 が１８０なるポリオール ポリブタジェンポリオール−数平均分子量が２，８００
で、水酸基数が２．３個１モル で、かつ、水酸基価が ４５なるポリオール ポリエーテルポリオール・・・数平均分子量が１，００
０で、水酸基数が２．０個１モル で、かつ、水酸基価が １１２なるポリプロビレ ンオキサイド系ポリオール プリエステルポリオール・・・数平均分子量が５５０で
。

水酸基数が２．８個１モル で、かつ、水酸基価が ２２０なる１、３−ブタン ジオール／アゾビン酸系 ポリオール 骨　　　　　　　　材・・・・・７号砕石／荒砂／細砂
＝１０／４５１５０　（重ｆチ比）のもの 曲　げ　試　験・・・供試体寸法がｌ０ＸＩＯＸ１００
■なる直方体の硬化物を、 曲げ速度を５１ｍｌ　ｎ　、とし、 スノぐン幅を８０−とする 要領で行なった値 透　水　係　数・・・透水圧力を０．２　ｋｌ／　ｆ　
７ｃｍ２とする要領で行なりた値 〔発明の効果〕 本発明の施工材料は、今までに類例を見ない、アスファ
ルト系物質に代表される歴青物を三次元網目構造の中に
保持するという特異なタイプのものである処から、第１
表に示されるように、とりわけ、防水性や力学特性など
の面で、頗る優れるものであることが知れる。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔但し、式中のＸ、ＹおよびＺはそれぞれ同一であって
   も異なっていてもよい、水素原子またはメチル基を表わ
   すものとし、ｍおよびｎはそれぞれ、ゼロを含んでもよ
   い３未満の正の有理数であるものとし、かつ、ｍとｎと
   の和は１．５〜２．８なる範囲内の有理数であるものと
   する。〕 で示される、ビスフェノールＡおよび／またはビスフェ
   ノールＦのヒドロキシポリオキシアルキレンエーテル（
   ａ−１）の２０〜８０重量％と、１分子当り平均２個以
   上の水酸基を有し、かつ、水酸基価が２５〜３００なる
   範囲内の脂肪族ポリオール（ａ−２）の８０〜２０重量
   ％とからなるポリオール成分と、 （Ｂ）上記したポリオール成分（Ａ）の活性水素当量と
   イソシアネート当量との比が０．５〜２．０なる範囲内
   に入る量のポリイソシアネート成分と、（Ｃ）歴青物 とを含んで成る施工材料。 ２、（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 〔但し、式中のＸ、ＹおよびＺはそれぞれ同一であって
   も異なっていてもよい、水素原子またはメチル基を表わ
   すものとし、ｍおよびｎはそれぞれ、ゼロを含んでいて
   もよい３未満の正の有理数であるものとし、かつ、ｍと
   ｎとの和は１．５〜２．８なる範囲内の有理数であるも
   のとする。〕 で示される、ビスフェノールＡおよび／またはビスフェ
   ノールＦのヒドロキシポリオキシアルキレンエーテル（
   ａ−１）の２０〜８０重量％と、１分子当り平均２個以
   上の水酸基を有し、かつ、水酸基価が２５〜３００なる
   範囲内の脂肪族ポリオール（ａ−２）の８０〜２０重量
   ％とからなるポリオール成分と、 （Ｂ）上記したポリオール成分（Ａ）の活性水素当量と
   イソシアネート当量との比が０．５〜２．０なる範囲内
   に入る量のポリイソシアネート成分と、（Ｃ）歴青物と
   、 （Ｄ）骨材 とを含んで成る施工材料。