JPH0480281A

JPH0480281A - 難燃耐火性シーリング材

Info

Publication number: JPH0480281A
Application number: JP19441990A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Furukawa; 古川　清志; Hiroshi Adachi; 博足立
Original assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date: 1990-07-23
Filing date: 1990-07-23
Publication date: 1992-03-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ハロゲンフリーな炭化型、かつノンドリップ
型で、難燃耐火性、耐候性、接着性に優れ、建築用途な
どに好適な難燃耐火性シーリング材に関する。

従来の技術及び課題従来、建築用途等に用いうるシーリング材としてはウレ
タン系のもの、アクリル系のもの、シリコーン系のもの
が知られていた。しかしながら、いずれの場合にも難燃
耐火性に乏しい問題点があった。建築用途向は等に難燃
性を改善したシリコーン系のものも提案されているが、
モルタルとの接着性や、耐候性などに乏しい問題点を有
している。

発明が解決しようとする課題本発明は、イソシアネートで硬化するヘースボリマを用
いた特殊な組成物により前記の課題を克服したものであ
る。

すなわち本発明は、末端官能性液状ポリイソプレン、末
端官能性液状ポリブタジェン及びポリオールの少なくと
も１種からなるベースポリマ１００〜１６０重量部と、
多官能性イソシアネート４０〜１２０重量部と、水和金
属酸化物１００〜３００重量部と、粉末メラミン５〜１
００重量部と、燐系化合物５〜１００重量部と、液状シ
リコーン５〜５０重量部と、粉末シリカ２〜５０重量部
を含有してなることを特徴とする難燃耐火性シーリング
材を提供するものである。

作用イソシアネートで硬化処理できるベースポリマによる良
好な接着性の付与と、水和金属酸化物による！Ｉｔ燃性
の付与と、シリコーンによる炭化物形成能の付与と、粉
末メラミンや粉末シリカによる形成炭化層の良好な形態
維持性の付与と、燐系化合物による難燃性や形成炭化層
の補強により、難燃耐火性、耐候性、接着性に優れる炭
化型でかつノンドリップ型の、しかもハロゲンフリーな
難燃耐火性のシーリング材とすることができ、流動性に
よる注入成形性や、硬化後の伸縮性にも優れている。

発明の構成要素の例示本発明においてはハロゲンフリー性をもたせるべくベー
スポリマとして、イソシアネートで硬化処理できる末端
官能性液状ポリイソプレン、末端官能性液状ポリブタジ
ェン、又はポリオールの１種又は２種以上が用いられる
。

末端官能性液状ポリイソプレン、又は末端官能性液状ポ
リブタジェンの例としては、末端にヒドロキシル基やカ
ルボキシル基等の、イソシアネートと反応する官能基を
有する液状のポリイソプレンやポリブタジェンなどがあ
げられる。数平均分子量が約３００００以下、就中２５
００〜２７０００で、３０℃におけるブルックフィール
ド粘度が約８０００ボイス以下、就中５０〜５０００ポ
イズの末端官能性液状ポリイソプレン、又は末端官能性
液状ポリブタジェンが好ましく用いられる。市販品では
、末端官能性液状ポリイソプレンとしてクラプレンＬＩ
Ｒ−４０３く商品名、クラレ社製）、末端官能性液状ポ
リブタジェンとしてＰｏ１ｙｂｄ　　Ｒ−４５ＨＴ（商
品名、出光石油社製）などがあげられる。また多官能性
イソシアネートによりプレポリマー化された末端官能性
液状ポリブタジェンとして、ＰＯｌｙｂｄ　　ＨＴＰ−
４（商品名、出光石油社製）などもあげられる。

ポリオールとしては、流動性を有し、ハロゲンを含有し
ない適宜なものを用いてよい。その例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、１，４−ブタンジオールの如き低分子量ポリ
オール、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレ
ングリコール、エチレンオキシド・プロピレンオキシド
共重合体の如きポリエーテルポリオール、ポリβ−メチ
ル−δ−バレロラクトン、ポリカプロラクトン、ジオー
ル・二塩基酸系ポリエステルの如きポリエステルポリオ
ール、シリコーンポリオール、ヒマシ油などがあげられ
る。市販品では、ＥＣ２６１ＯＡ（商品名、ポリウレタ
ン化成社製）、ＵＲＩＣＨ−３０（商品名、伊藤製油社
製）、タケラックＰＣ−９ＭＳ　（商品名、式日薬品社
製）などがあげられる。

多官能性イソシアネートとしては例えば、ポリウレタン
の形成などに用いられるトリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどや、それらのウレタンプレポリマなど
、ハロゲンを含有しない適宜なものを用いてよい。

水和金属酸化物としては、水酸化マグネシウムや水酸化
アルミニウムの如き脱水性の金属酸化物などが用いられ
る。就中、水酸化マグネシウム、ないしステアリン酸、
オレイン酸、マレイン酸の如き脂肪酸やそれらの金属塩
などで表面処理した水酸化マグネシウムが好ましい。高
純度で粒径が揃った水酸化マグネシウムは特に好ましい
。平均粒径は、Ｏ，ＯＳ〜５０ｕＩ１１が一般的である
が、これに限定されない。

粉末メラミンとしては、ＪＩＳ　Ｋ　　１５３１に規定
の１号メラミン、ないし２号メラミンなどが用いられる
。

燐系化合物としては、−数式：（ＮＨ４）ｎ−□Ｐｏ０３　ｒ＋ｔｔで表される直鎖状
縮合燐安、メタ燐酸アルミニウム、赤燐などが用いられ
る。

液状シリコーンとしては、例えばジメチルシリコーンオ
イル、ジメチルシリコーンの末端にヒドロキシル基やメ
トキシ基等を有する変性シリコーンオイル、ないし反応
性シリコーンオイルなどが用いられる。

粉末シリカとしては、湿式法や乾式法で製造された平均
粒径が０．５〜１０ｕｍのものなどが用いられる。市販
品では、ニブシールＶＮ３　（商品名、日本シリカ社製
）やジルトン（商品名、水沢化学社製）等の湿式形成物
、アエロジルＲ９７２（商品名、デグッサー社製）等の
乾式形成物などがあげられる。

本発明において上記した各成分の配合量は、ベースポリ
マ１００〜１６０重量部、多官能性イソシアネート４０
〜１２０重量部、水和金属酸化物１００〜３００重量部
、就中１００〜２００重量部、粉末メラミン５〜１００
重量部、就中１０〜５０重量部、燐系化合物５〜１００
重量部、就中１０〜７０重量部、液状シリコーン５〜５
０重量部、就中５〜３０重量部、粉末シリカ２〜５０重
量部、就中２〜３０重量部とされる。

ベースポリマの配合量が１００重量部未満では硬化性に
乏しいシーリング材となり、１６０重量部を超えると耐
火性に乏しいシーリング材となる。

多官能性イソシアネートの配合量が４０重量部未満では
硬化性に乏しいシーリング材となり、１２０重量部を超
えると耐火性に乏しいシーリング材となる。

水和金属酸化物の配合量が１００重量部未満では難燃性
に乏しいシーリング材となり、３００重量部を超えると
伸びや流動性に乏しいシーリング材となる。

粉末メラミンの配合量が５重量部未満では燃焼後の形態
保持性に乏しいシーリング材となり、１００重量部を超
えると流動性に乏しくて目地などへの注入成形性に乏し
いシーリング材となる。

燐系化合物の配合量が５重量部未満では燃焼により形成
される炭化層の強度や難燃性に乏しいシーリング材とな
り、１００重量部を超えると流動性に乏しいシーリング
材となる。

液状シリコーンの配合量が５重量部未満では燃焼時にお
ける炭化形成能に乏しいシーリング材となり、５０重量
部を超えると接着力に乏しいシーリング材となる。

粉末シリカの配合量が２重量部未満では燃焼により形成
される炭化層の強度に乏しく、ポットライフの短いシー
リング材となり、５ＯＮ量部を超えると流動性に乏しく
、硬化速度の遅いシーリング材となる。

本発明の難燃耐火性シーリング材は、配合成分を混合す
ることにより調製することができる。その際、ベースポ
リマと多官能性イソシアネートは別個に配合してもよい
し、予め反応させたプレポリマとして配合してもよい。

本発明の難燃耐火性シーリング材には必要に応じ例えば
、三酸化アンチモンの如きアンチモン化合物、ホウ酸亜
鉛の如きホウ酸化合物、燐酸エステル、ホウケイ酸鉛の
如きホウケイ酸化合物などの難燃剤、ヒンダードフェノ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、アミン類、
キノン類、燐化合物類の如き老化防止剤、ステアリン酸
の如き加工助剤、その他着色剤、接着性付与剤などのハ
ロゲンを含有しない適宜な添加剤を通常量配合してもよ
い。

混合調製された本発明のシーリング材は通常、パテ状態
、就中、粘度がｌＯ万〜２００万センチボイスの粘ちょ
うな塗料状態のものであり、隙間等の適宜な箇所に注入
方式等により充填することができる。また燃焼時には滴
下し難く、炭化層を形成して優れた難燃性を発揮し、建
築用途などの種々の用途に好ましく用いることができる
。

発明の効果本発明の難燃耐火性シーリング材は、ハロゲンフリーで
あると共に、炭化型かつノンドリップ型であり、難燃耐
火性、耐候性、接着性に優れている。

実施例１ポリオール（Ａ）（タケラックＰＣ−９ＭＳ。

以下同じ）１００部（重量部、以下同じ）、多官能性イ
ソシアネート（Ａ）　（商品名：タケネートＬ１０１７
、式日薬品社製、以下同じ）１００部、水酸化マグネシ
ウム１２０部、三酸化ニアンチモンｌＯ部、粉末シリカ
にブシールＶＮ３、以下同じ）５部、シリコーンオイル
（商品名：　ＫＦ−９６、信越シリコーン社製、以下同
じ）２０部、トリクレシルホスフェート１０部、ポリ燐
酸アンモン（商品名、スミセーフＰＭ、住人化学社製、
以下同じ〉５０部、及び粉末メラミン（商品名：微粉メ
ラミン、目星化学社製、以下同じ）３０部をプラネタリ
ミキサで混合してシーリング材を調製した。混合に際し
ては、多官能性イソシアネートを除く各成分を予め混合
したのち、その混合物と多官能性イソシアネートとを混
合する方式を採用した。

実施例２ポリオール（Ａ）１００部、多官能性イソシアネート（
Ａ　）　１００部、水酸化マグネシウム１２０部、三酸
化ニアンチモンｌＯ部、粉末シリカ５部、シリコーンオ
イル３０部、ポリ燐酸アンモン３０部、メタ燐酸アルミ
ニウム（商品名：ラサＡＦ−６、ラサ工業社製、以下同
じ）３０部、及び粉末メラミン３０部を実施例１に準じ
混合してシーリング材を調製した。

実施例３ポリオール（Ａ）１００部、多官能性イソシアネート（
Ａ　’＞　１００部、水酸化マグネシウム１２０部、′
酸化ニアンチモン１０部、粉末シリカ５部、シリコーン
オイル２０部、トリクレジルホスフェート１０部、ポリ
燐酸アンモン３０部、赤燐（商品名、ノー／くレッド１
２０ＵＦ、燐化学社製）３０部、及び粉末メラミン３０
部を実施例１に準じ混合してシーリング材を調製した。

実施例４ポリオール（Ａ）１００部、多官能性イソシア不−４（
Ａ）１００部、水酸化マグネシウム１２０部、水酸化ア
ルミニウム６０部、三酸化ニアンチモン１０部、粉末シ
リカ５部、シリコーンオイル２０８、トリクレジルホス
フェート２０部、ポリ燐酸アンモン３０部、及び粉末メ
ラミン３０部を実施例１に準じ混合してシーリング材を
調製した。

実施例５末端官能性液状ポリイソプレン（クラプレンＬＩＲ−４
０３、以下同じ）９０部、ポリオール（Ｂ）（ＥＣ２６
１ＯＡ、以下同じ）４０部、ポリオール（Ｃ）（ＵＲＩ
ＣＨ−３０，以下同じ）１０部、多官能性イソシアネー
ト（Ｂ）（商品名、ＥＣ２６１０Ｂ、ポリウレタン化成
社製、以下同じ）４０部、多官能性イソシアネート（Ｃ
）　（商品名ＵＲＩＣＮ−２０２３、伊藤製油社製、以
下同じ）１０部、水酸化マグネシウム１２０部、三酸化
ニアンチモンｌＯ部、粉末シリカ５部、シリコーンオイ
ル２０部、トリクレジルホスフェｈ２０部、ポリ燐酸ア
ンモン５０部、及び粉末メラミン３０部を実施例１に準
じ混合してシーリング材を調製した。

実施例６末端官能性液状ポリブタジェン（Ｐｏ　］　］ｙｂｄＲ
−４５ＨＴ、以下じ）３０部、ポリオール（Ｂ）４０部
、ポリオール（Ｃ）　１０部、多官能性イソシアネート
（Ｂ　）　４０部、多官能性イソシアネート（Ｃ）１０
部、水酸化マグネシウム１２０部、三酸化ニアンチモン
１０部、粉末シリカ５部、シリコーンオイル２０部、ポ
リ燐酸アンモン３０部、及び粉末メラミン３０部を実施
例１に準じ混合してシーリング材を調製した。

実施例７末端官能性液状ポリブタジェン９０部、ポリオール（Ｂ
）４０部、ポリオール（ＣＮ３部、多官能性イソシアネ
ート（Ｂ　）　４０部、多官能性イソシアネート（Ｃ）
１０部、水酸化マグネシウム２００部、三酸化ニアンチ
モン１０部、粉末シリカ５部、シリコーンオイル３０部
、ポリ燐酸アンモン５０部、及び粉末メラミン３０部を
実施例１に準じ混合してシーリング材を調製した。

実施例８末端官能性液状ポリブタジェンと多官能性イソシアネー
トのプレポリマ（Ｐｏｌｙｂｄ　　ＨＴＰ４、以下同じ
）９０部、ポリオール（Ｂ　）　４０部、ポリオール（
Ｃ）１０部、多官能性イソシアネート（Ｂ　）　４０部
、多官能性イソシアネート（Ｃ）２０部、水酸化マグネ
シウム１２０部、三酸化ニアンチモン１０部、粉末シリ
カ１５部、シリコーンオイル２０部、ポリ燐酸アンモン
５０部、及び粉末メラミン３０部を実施例１に準じ混合
してシーリング材を調製した。

実施例９末端官能性液状ポリブタジェンと多官能性イソシアネー
トのプレポリマ９０部、ポリオール（Ｂ）４０部、ポリ
オール（Ｃ）１０部、多官能性イソシアネート（Ｂ　）
　４０部、多官能性イソシアネート（Ｃ）１０部、水酸
化マグネシウム１４０部、三酸化ニアンチモンｌＯ部、
粉末シリカ５部、シリコーンオイル２０部、メタ燐酸ア
ルミニウム６０部、及び粉末メラミン３０部を実施例１
に準じ混合してシーリング材を調製した。

実施例ＩＯ末端官能性液状ポリイソプレン３０部、末端官能性液状
ポリブタジェン９０部、ポリオール（Ｂ　）　４０部、
ポリオール（Ｃ）　１０部、多官能性イソシアネート（
Ｂ　）　４０部、多官能性イソシアネート（Ｃ）１０部
、水酸化マグネシウム１２０部、三酸化ニアンチモンＩ
Ｏ部、粉末シリカ５部、シリコーンオイル２０部、ポリ
燐酸アンモ２３０部、及び粉末メラミン３０部を実施例
１に準じ混合してシーリング材を調製した。

実施例１１末端官能性液状ポリブタジェン５０部、ポリオール（Ａ
　）　１００部、多官能性イソシアネート（Ａ）１００
部、水酸化マグネシウム１２０部、三酸化ニアンチモン
ｌＯ部、粉末シリカ５部、シリコーンオイル２０部、ポ
リ燐酸アンモン５０部、及び粉末メラミン３０部を実施
例１に準じ混合してシーリング材を調製した。

比較例１ポリオール（Ａ）１００部、多官能性イソシアネート（
Ａ　）　１００部、水酸化マグネシウム３００部、二酸
化ニアンチモンｌＯ部、粉末シリカ５部、シリコーンオ
イル３０部、ポリ燐酸アンモン５０部、及び粉末メラミ
ン３０部を実施例１に準じ混合してシーリング材を調製
した。

比較例２ポリオール（Ａ）１００部、多官能性イソシアネート（
Ａ）１００部、水酸化マグネシウム１６０部、三酸化ニ
アンチモン３０部、粉末シリカ５部、シリコーンオイル
３部、ポリ燐酸アンモ２３部、及び粉末メラミン２部を
実施例１に準じ混合してシーリング材を調製した。

比較例３末端官能性液状ポリブタジェン９０部、ポリオール（Ｂ
　）　４０部、ポリオール（Ｃ）　１０部、多官能性イ
ソシアネート（Ｂ）４０部、多官能性イソシアネート（
Ｃ）　１０部、水酸化マグネシウム５０部、三酸化ニア
ンチモン５０部、粉末シリカ５部、シリコーンオイル２
０部、及びポリ燐酸アンモン５０部を実施例１に準じ混
合してシーリング材を調製した。

評価試験実施例、比較例で得たシーリング材を下記の試験に供し
た。

［伸度］シーリング材をアルミニウム製の金型内に流し込み、室
温で２４時間硬化させて厚さ３ＩＩｌ１１のシートを作
成し、それより３号ダンベル試験片（ＪＩＳＫ　　６３
０１）を打ち抜いて引張試験を行い、その際の伸びが１
００％以上の場合を○、１００％未満の場合を×として
評価した。

［ＬＯＩ］前記で得たシートにつきＪＩＳ　Ｋ　　７２０１に準拠
してＬＯＩを測定した。

［耐火性］シーリング材を直径１５＋ｓ＋、高さ４０ＩＩＩＩ１１
の円筒体に成形し、室温で２４時間硬化させたのち電気
炉にて１０００℃で３０分間燃焼灰化（炭化）させた場
合に、初期形態で炭化し、かつその炭化層が指による押
圧で容易に崩れないときを○、初期形態が大きく崩れた
ときを×として評価した。

［流動性］シーリング材をＪＩＳ　Ａ　　５７５Ｂ−１９８６（建
築用シーリング材）の押出テストに準拠して押出性を調
べ、３３０ｃｃカートリツジの内容物の押出完了が６０
秒以内の場合を○、それ以上の時間を要する場合を×と
して評価した。

結果を表に示した。

Claims

【特許請求の範囲】

１、末端官能性液状ポリイソプレン、末端官能性液状ポ
リブタジエン及びポリオールの少なくとも１種からなる
ベースポリマ１００〜１６０重量部と、多官能性イソシ
アネート４０〜１２０重量部と、水和金属酸化物１００
〜３００重量部と、粉末メラミン５〜１００重量部と、
燐系化合物５〜１００重量部と、液状シリコーン５〜５
０重量部と、粉末シリカ２〜５０重量部を含有してなる
ことを特徴とする難燃耐火性シーリング材。