JP2003183583A - 非水系塗料用垂れ防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非水系塗料に対し優れた垂れ防止性を付与す
る非水系塗料用垂れ防止剤を提供する。 【解決手段】 炭素数１８の不飽和脂肪酸を二量体化し
て得られる二量体酸及び／又はその誘導体を用いて得ら
れるポリアミド、ポリエステル又はポリウレタンであっ
て、その分子の末端にジメチルアミノ基又はジエチルア
ミノ基を有するもの、から成る垂れ防止剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非水系塗料用の垂れ防
止剤に関する。本発明の垂れ防止剤は特にエポキシ塗料
やウレタン塗料などの非水系防食塗料の垂れ防止剤とし
て有用である。

【０００２】

【従来の技術】塗料組成物を被塗面に高膜厚に塗装した
り、垂直面に塗装する際の垂れを防止するために、塗料
組成物に塗装時の高剪断速度領域では流動しやすく、塗
着後の低剪断速度領域では流動しにくくするレオロジー
コントロール剤（垂れ防止剤）が使用されている。この
垂れ防止剤として、乳化性ポリエチレンワックス、アミ
ドワックス、有機変性クレイ、微粉末シリカ、水素添加
ヒマシ油ワックス、ポリエステルアミドなどのポリマ
ー、及び尿素ウレタンアミドなどが有用であることが開
示されているが、これらはいずれも種々の欠点を有して
いる。

【０００３】乳化性ポリエチレンワックスを記述した特
許の例として、米国特許第３，１２３，４８８号及び米
国特許第３，１８４，３２３号が挙げられる。乳化性ポ
リエチレンワックスは、微細なポリエチレン粒子にして
沈降防止やレオロジー改良に効果を発揮させているが、
有機媒体中に分散させたクリーム状あるいはペースト状
の形で用いられるため、塗料製造時の作業性が悪く、効
果を得るためには適当な温度範囲での分散工程を必要と
し、高膜厚を得るためには一般的に垂れ防止性が不十分
である。

【０００４】アミドワックスを記述した特許の例とし
て、特開昭５６−１１２９７７号公報及び特開平５−２
７１５８５号公報が挙げられる。アミドワックスは、微
粉末あるいは有機媒体中において予め膨潤させたペース
トの形で用いられるが、微粉末型は効果を得るために適
当な温度を加えた分散工程が必要であり、ペースト型は
微粉末型の欠点を改良しているものの、乳化性ポリエチ
レンワックスと同様に塗料製造時の作業性が悪く、近年
問題が大きくなっている揮発性有機溶剤を多く含むとい
う欠点がある。

【０００５】有機変性クレイを記述した特許の例とし
て、米国特許第４，２０８，２１８号及び米国特許第
４，５１７，１１２号が挙げられる。有機的に改質され
たクレイは固体粒子状または粉末状であるが、微粉末シ
リカと同様に粉塵問題など作業性に問題があり、通常、
塗料の製造過程の分散工程中に添加しなければならな
い。また、垂れ防止性を高めるために添加量を多くする
と、塗膜の耐水性が低下するという欠点も有している。

【０００６】水素添加ヒマシ油ワックスは古くから用い
られている垂れ防止剤であるが、分散時の適正温度範囲
が狭く、低温での分散では効果が不十分であり、高温で
分散すると溶解し、効果の低下と共に結晶粒子の発生す
る場合がある。

【０００７】ポリマー型の垂れ防止剤を記述した特許の
例として、米国特許第５，０３４，４４４号及び米国特
許第６，０４３，３００号が挙げられる。ポリマー型の
垂れ防止剤は、それ自身が液状であるか、あるいは有機
溶剤に容易に溶解するため液状で用いることができる。
液状垂れ防止剤の利点は、作業性が良く、塗料の製造工
程中に添加することも、あるいは塗料製造後に添加する
ことも可能で、ペースト型垂れ防止剤と比較して揮発性
有機溶剤を低減できる点にある。一方、顔料などの吸着
対象物がないと垂れ防止効果は得られず、高膜厚を得る
には効果が不十分であったり、塗料の貯蔵中に効果が低
下するなどの欠点を持っている。

【０００８】尿素ウレタンアミドは特開平５−２４７３
８７号公報に記載されているが、アミドワックスのペー
スト型と同様に軟固体であり、作業性に欠点を有してい
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】各塗料の要求に応じて
各種の非水系垂れ防止剤が利用されているが、上述のよ
うに何れの垂れ防止剤も欠点を有している。塗料製造業
者は、垂れ防止効果は当然のこととして、塗料をより効
率的に生産するための方法を垂れ防止剤に対しても求め
ている。特に塗料製造工程が自動化されてきてその要求
が強くなっている。液状垂れ防止剤は作業性の点では優
位性を持っているが、効果と塗料の貯蔵安定性で問題が
残されている。本発明の目的は、この様な問題点を解決
するために、非水系塗料、特にエポキシ塗料やウレタン
塗料のような防食塗料で優れた垂れ防止性を発揮し、塗
料の貯蔵中においても効果の低下が少なく、作業性の優
れた液状垂れ防止剤を提供することにある。

【００１０】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、様々な検
討を重ねた結果、炭素数１８の不飽和脂肪酸を二量体化
して得られる二量体酸（以下、ダイマー酸と呼ぶ場合が
ある）及び／又はその誘導体（以下、ダイマー酸誘導体
と呼ぶ場合がある）を用いて得られるポリアミド、ポリ
エステル又はポリウレタンであって、その分子の末端部
分にジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基を有するも
のが、これを塗料に添加した場合に優れた垂れ防止性を
示すこと、有機溶剤に容易に溶解するため液状で利用で
きること、これを塗料に添加した場合に良好な貯蔵安定
性を示すこと、を見出した。

【００１１】

【発明の実施の形態】斯くして、本発明によれば、炭素
数１８の不飽和脂肪酸を二量体化して得られる二量体酸
及び／又はその誘導体を用いて得られるポリアミド、ポ
リエステル又はポリウレタンであって、その分子の末端
部分にジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基を有する
もの、から成ることを特徴とする非水系塗料用垂れ防止
剤が提供される。

【００１２】本発明で使用されるダイマー酸は、大豆
油、トール油、亜麻仁油、綿実油などの植物油から得ら
れる不飽和脂肪酸を重合したもので、二量体酸の他にモ
ノマー酸や三量体酸を少量含んでいるが、不純物が少な
い場合には問題はない。ダイマー酸は、コグニスジャパ
ン（株）やハリマ化成（株）から市販されている。

【００１３】本発明で使用されるダイマー酸誘導体の例
として、ダイマー酸を原料として得られるダイマージア
ミン、ダイマージオール、ダイマージイソシアネートを
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
く、例えばダイマー酸及び／又はダイマー酸誘導体を反
応させたプレポリマーを用いることも可能である。ダイ
マージアミン、ダイマージオール及びダイマージイソシ
アネートはコグニスジャパン（株）から市販されてい
る。

【００１４】ポリアミドの製造に使用されるモノマーの
組み合わせとして、ダイマー酸とダイマージアミン、ダ
イマー酸とダイマージアミン以外のジアミン、及びダイ
マージアミンとダイマー酸以外のジカルボン酸、などが
可能である。本発明に用いられるダイマージアミン以外
のジアミンの例として、エチレンジアミン、１，３−ジ
アミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−
ジアミノブタン、１，６−ヘキサンジアミン、１，１０
−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、
１，１２−ドデカンジアミン、キシリレンジアミンなど
が挙げられるが、ジアミンの炭素数は２〜１６であるこ
とが好ましい。また、ダイマー酸以外のジカルボン酸の
例として、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ
るが、ジカルボン酸の炭素数は３〜２１であることが好
ましい。ジカルボン酸とジアミンの反応は、ジカルボン
酸が過剰（モル比）の配合で反応させ、分子の末端にカ
ルボキシル基が残るようにした方が製造上利点がある。

【００１５】本発明の非水系塗料用垂れ防止剤を得るた
めには、上述したモノマーの組み合わせから得られるポ
リアミドの末端部分にジメチルアミノ基又はジエチルア
ミノ基を導入する必要がある。これらの基を導入する方
法の例として、上述の組み合わせで得られるポリアミド
ジカルボン酸（ジカルボン酸が過剰の配合で製造）に、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアミンあるいはＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノプロピルアミンを反応させる方法がある。また、ジカ
ルボン酸、ジアミン、及び前記ジメチルアミノ基又はジ
エチルアミノ基導入物質を一括で反応させることも可能
である。本発明は構造に特徴を有する物質に関するもの
であるため、ジメチルアミノ基あるいはジエチルアミノ
基の導入方法を限定するものではない。

【００１６】ポリアミドの分子末端がカルボキシル基に
なるように酸過剰の配合でジカルボン酸とジアミンを反
応させる場合、分子の末端に導入するジメチルアミノ基
又はジエチルアミノ基の割合が、分子末端１個に対し平
均で０．３〜１個となるようにするのが良い。ジメチル
アミノ基、又はジエチルアミノ基の割合が０．３個より
少ないと、塗料に添加した直後には十分な垂れ防止効果
が得られても、塗料の貯蔵中に効果の低下が大きくな
る。

【００１７】ポリエステルの製造に使用されるモノマー
の組み合わせとして、ダイマー酸とダイマージオール、
ダイマー酸とダイマージオール以外のポリオール、及び
ダイマージオールとダイマー酸以外のジカルボン酸、な
どが可能である。本発明に用いられるダイマージオール
以外のポリオールの例として、エチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリペンタメチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、グ
リセリンのプロピレンオキシド付加物、トリメチロール
プロパンのエチレンオキシド付加物、などが挙げられ
る。ダイマー酸以外のジカルボン酸については、ポリア
ミドについて記述した部分に記載されているものを用い
ることができる。ジカルボン酸とポリオールの反応は、
ジカルボン酸が過剰（モル比）の配合で反応させ、分子
の末端にカルボキシル基が残るようにした方が製造上利
点がある。

【００１８】本発明の非水系塗料用垂れ防止剤を得るた
めには、上述したモノマーの組み合わせから得られるポ
リエステルの末端部分にジメチルアミノ基又はジエチル
アミノ基を導入する必要がある。これらの基を導入する
方法は、ジアミンの代わりにポリオールを用いるという
ことを除いて、ポリアミドについて記述した方法を用い
ることができる。

【００１９】ポリエステルの分子末端がカルボキシル基
になるように酸過剰の配合でジカルボン酸とポリオール
を反応させる場合、分子の末端に導入するジメチルアミ
ノ基又はジエチルアミノ基の割合が、分子末端１個に対
し平均で０．３〜１個となるようにするのが良い。ジメ
チルアミノ基又はジエチルアミノ基の割合が０．３個よ
り少ないと、塗料に添加した直後には十分な垂れ防止効
果が得られても、塗料の貯蔵中に効果の低下が大きくな
る。

【００２０】ポリウレタンの製造に使用されるモノマー
の組み合わせとして、ダイマージイソシアネートとダイ
マージオール、ダイマージイソシアネートとダイマージ
オール以外のポリオール、及びダイマージオールとダイ
マージイソシアネート以外のジイソシアネート、などが
可能である。本発明に用いられるダイマージイソシアネ
ート以外のジイソシアネートの例として、トリメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、２，２，４−もしくは２，４，４−トリ
メチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、１，２−シクロヘキ
サンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
などが挙げられる。ダイマージオール以外のポリオール
については、ポリエステルについて記述した部分に記載
されているものを用いることができる。ジイソシアネー
トとポリオールの反応は、ジイソシアネートが過剰（モ
ル比）の配合で反応させ、分子の末端にイソシアネート
基が残るようにした方が製造上利点がある。

【００２１】本発明の非水系塗料用垂れ防止剤を得るた
めには、上述したモノマーの組み合わせから得られるポ
リウレタンの末端部分にジメチルアミノ基又はジエチル
アミノ基を導入する必要がある。これらの基を導入する
方法の例として、上述の組み合わせで得られるポリウレ
タンポリイソシアネート（ジイソシアネートが過剰の配
合で製造）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアミンあるいはＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノプロピルアミンを反応させる方法がある。ジメチルア
ミノ基あるいはジエチルアミノ基の分子末端への導入方
法は自由であり、その導入方法によって本特許から除外
されるものではない。

【００２２】ポリウレタンの場合は、分子の末端部分の
全てにジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基を導入す
ることが好ましい。これら以外の基が残っていると垂れ
防止効果が低下する。

【００２３】本発明で用いるポリアミド、ポリエステル
及びポリウレタンの数平均分子量は２０，０００以下で
ある。数平均分子量が２０，０００を越えると垂れ防止
効果が低下する。

【００２４】本発明で用いるポリアミド、ポリエステル
及びポリウレタンは、公知の縮重合反応や付加重合反応
で製造することができるが、製造方法に制限はない。ま
た、これらの反応には触媒を用いる場合があるが、触媒
に関しても何ら制限されない。

【００２５】本発明で用いるポリアミド、ポリエステル
及びポリウレタンは、常温では固体状か高粘度液状であ
るため、塗料製造工程でそのまま使用するには問題があ
る。従って、有機媒体に容易に溶解することを利用して
液状の形にすることが好ましい。

【００２６】本発明で得られる非水系塗料用垂れ防止剤
が適する塗料はハイソリッド型のエポキシ塗料やウレタ
ン塗料で、特に垂れ防止効果、塗料製造時の作業性、塗
料の貯蔵安定性に対して強い要望がある場合に有用であ
る。

【００２７】本発明による非水系塗料用垂れ防止剤を塗
料に添加する時期は、顔料を混練する過程でも良いし、
また塗料を製造した後に添加しても良い。添加温度に制
限はなく、分散機は塗料の製造で一般に用いられるもの
が使用できる。

【００２８】垂れ防止剤の添加量は塗料の種類や要求性
能によって異なるが、通常添加剤の固形分換算で塗料ビ
ヒクルに対し０．３〜３重量％が良く、特に０．５〜２
重量％が好ましい。添加量が０．３重量％より少ないと
垂れ防止効果が十分でなく、また３重量％より多い場合
でも垂れ防止効果が低下する場合がある。

【００２９】

【作用】本発明の非水系垂れ防止剤を用いることによ
り、エポキシ塗料やウレタン塗料などの防食塗料におい
て、垂れ防止性、塗料製造工程の効率化、塗料の貯蔵安
定性などの要求に対応が可能となる。

【００３０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明する。以下における「部」及び「％」は、それぞれ
「重量部」及び「重量％」を示す。

【００３１】製造実施例１ 撹拌装置、温度計、検水管及び窒素導入口を備えた１０
００ｍｌのフラスコに、ダイマー酸３４０部とダイマー
ジアミン１６０部（モル比２：１）を計り取り、１８０
℃に加温して６時間反応させた。得られたポリアミド５
００部にジメチルアミノプロピルアミン５２部（モル比
１：１．７）を加え、１８０℃に加温して６時間反応を
行った。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度液体であ
った。このものの数平均分子量はＧＰＣで測定した結
果、標準ポリスチレン換算で１，７００であった（以下
の数平均分子量も同様の方法で測定した）。この液状物
質にメチルノルマルアミルケトンとノルマルブタノール
の混合溶剤（１：１、以下単に混合溶剤と記述する）を
加え、不揮発分が５０％となるように調整して液状垂れ
防止剤を得た。

【００３２】製造実施例２ 製造実施例１の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジメチルアミノプロピルアミン３９部（モル
比１：１．３）を加え、１８０℃に加温して６時間反応
を行った。得られた反応生成物（数平均分子量１，８０
０）に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるよ
うに調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００３３】製造実施例３ 製造実施例１の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジエチルアミノプロピルアミン７７部（モル
比１：１．７）を加え、１８０℃に加温して６時間反応
を行った。得られた反応生成物（数平均分子量１，４０
０）に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるよ
うに調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００３４】製造実施例４ 製造実施例１の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジメチルアミノエチルアミン４５部（モル比
１：１．７モル）を加え、１８０℃に加温して６時間反
応を行った。得られた反応生成物（数平均分子量１，７
００）に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となる
ように調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００３５】製造実施例５ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、ダイマ
ー酸３０５部とダイマージアミン１９５部（モル比３：
２）を計り取り、１８０℃に加温して６時間反応を行っ
た。得られたポリアミド５００部にジメチルアミノプロ
ピルアミン３０部（モル比１：１．７）を加え、１８０
℃に加温して６時間反応させた。得られた反応生成物は
赤褐色の高粘度液体であった。このものの数平均分子量
は２，６００であった。この液状物質に上記混合溶剤を
加え、不揮発分が５０％となるように調整して液状垂れ
防止剤を得た。

【００３６】製造実施例６ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、ダイマ
ー酸４５５部とヘキサメチレンジアミン４５部（モル比
２：１）を計り取り、１８０℃に加温して６時間反応を
行った。得られたポリアミド５００部にジメチルアミノ
プロピルアミン３７部（モル比１：０．９）を加え、１
８０℃に加温して６時間反応させた。得られた反応生成
物は赤褐色の高粘度液体であった。このものの数平均分
子量は１，４００であった。この液状物質に上記混合溶
剤を加え、不揮発分が５０％となるように調整して液状
垂れ防止剤を得た。

【００３７】製造実施例７ 製造実施例６の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジメチルアミノプロピルアミン６４部（モル
比１：１．５）を加え、１８０℃に加温して６時間反応
させた。得られた反応生成物（数平均分子量１，２０
０）に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるよ
うに調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００３８】製造実施例８ 製造実施例６第１段目の反応で得られるポリアミド５０
０部に、ジメチルアミノプロピルアミン７６部（モル比
１：１．８）を加え、１８０℃に加温して６時間反応さ
せた。得られた反応生成物（数平均分子量１，１００）
に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるように
調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００３９】製造実施例９ 製造実施例６の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジメチルアミノエチルアミン６２部（モル比
１：１．７）を加え、１８０℃に加温して６時間反応さ
せた。得られた反応生成物（数平均分子量１，３００）
に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるように
調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４０】製造実施例１０ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、ダイマ
ー酸３４０部、ダイマージオール１６０部（モル比２：
１）及びパラトルエンスルホン酸０．３部を計り取り、
１８０℃に加温して６時間反応を行った。得られたポリ
エステル５００部にジメチルアミノプロピルアミン３９
部（モル比１：１．３）を加え、１８０℃に加温して６
時間反応させた。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度
液体であった。このものの数平均分子量は１，５００で
あった。この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分
が５０％となるように調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４１】製造実施例１１ 製造実施例１０の第１段目の反応で得られるポリエステ
ル５００部に、ジメチルアミノプロピルアミン５１部
（モル比１：１．７）を加え、１８０℃に加温して６時
間反応させた。得られた反応生成物（数平均分子量１，
３００）に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％とな
るように調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４２】製造実施例１２ 製造実施例１０の第１段目の反応で得られるポリエステ
ル５００部に、ジメチルアミノエチルアミン４４部（モ
ル比１：１．７）を加え、１８０℃に加温して６時間反
応させた。得られた反応生成物（数平均分子量１，５０
０）に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるよ
うに調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４３】製造実施例１３ 製造実施例１０の第１段目で得られるポリエステル５０
０部に、ジエチルアミノプロピルアミン７７部（モル比
１：１．７）を加え、１８０℃に加温して６時間反応さ
せた。得られた反応生成物（数平均分子量１，１００）
に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるように
調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４４】製造実施例１４ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、ダイマ
ー酸２８８部、ダイマージオール２１２部（モル比３：
２）及びパラトルエンスルホン酸０．３部を計り取り、
１８０℃に加温して６時間反応を行った。得られたポリ
エステル５００部にジメチルアミノプロピルアミン２０
部（モル比１：１．７）を加え、１８０℃に加温して６
時間反応させた。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度
液体であった。このものの数平均分子量は２，８００で
あった。この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分
が５０％となるように調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４５】製造実施例１５ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、ダイマ
ー酸４５４部、１，６−ヘキサンジオール４６部（モル
比２：１）及びパラトルエンスルホン酸０．３部を計り
取り、１８０℃に加温して６時間反応を行った。得られ
たポリエステル５００部にジメチルアミノプロピルアミ
ン７２部（モル比１：１．７）を加え、１８０℃に加温
して６時間反応させた。得られた反応生成物は赤褐色の
高粘度液体であった。このものの数平均分子量は９００
であった。この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発
分が５０％となるように調整して液状垂れ防止剤を得
た。

【００４６】製造実施例１６ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、ダイマ
ー酸１４３部、グリセリンのプロピレンオキシド付加物
（数平均分子量３，０００）３５７部（モル比２：１）
及びパラトルエンスルホン酸０．６部を計り取り、１６
０℃に加温して１０時間反応を行った。得られたポリエ
ステル５００部にジメチルアミノプロピルアミン１３部
（モル比１：１）を加え、１８０℃に加温して６時間反
応させた。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度液体で
あった。このものの数平均分子量は１２，０００であっ
た。この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５
０％となるように調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４７】製造実施例１７ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、アゼラ
イン酸１８３部、ダイマージオール３１７部（モル比
２：１）及びパラトルエンスルホン酸０．３部を計り取
り、１８０℃に加温して６時間反応を行った。得られた
ポリエステル５００部にジメチルアミノプロピルアミン
６０部（モル比１：１．７）を加え、１８０℃に加温し
て６時間反応させた。得られた反応生成物は赤褐色の高
粘度液体であった。このものの数平均分子量は１，４０
０であった。この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮
発分が５０％となるように調整して液状垂れ防止剤を得
た。

【００４８】製造実施例１８ 撹拌装置、温度計、滴下ロート、及び窒素導入口を備え
た１０００ｍｌのフラスコに、ダイマージイソシアネー
ト２９３部を計り取り、ダイマージオール１４０部（モ
ル比２：１）を１５分間かけて室温で滴下して加えた。
滴下終了後８０℃に加温して１時間反応させ、反応終了
後２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール６７
部（モル比１：２）を加え、９０℃で３時間反応させ
た。得られた反応生成物は黄褐色の高粘度液体であっ
た。このものの数平均分子量は２，１００であった。こ
の液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％と
なるように調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００４９】製造実施例１９ 製造実施例１８で用いた反応装置と同様な装置に、ダイ
マージイソシアネート３０７部を計り取り、ダイマージ
オール１４７部（モル比２：１）を１５分間かけて室温
で滴下して加えた。滴下終了後８０℃に加温して１時間
反応させ、反応終了後Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノー
ル４６部（モル比１：２）を加え、９０℃で３時間反応
させた。得られた反応生成物は黄褐色の高粘度液体であ
った。このものの数平均分子量は２，６００であった。
この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％
となるように調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００５０】製造比較例１ 製造実施例１の第１段目の反応で得られるポリアミドに
上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるように調
整して液状垂れ防止剤を得た。

【００５１】製造比較例２ 製造実施例６の第１段目の反応で得られるポリアミドに
上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるように調
整して液状垂れ防止剤を得た。

【００５２】製造比較例３ 製造実施例１０の第１段目の反応で得られるポリエステ
ルに上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％となるよう
に調整して液状垂れ防止剤を得た。

【００５３】製造比較例４ 製造実施例１の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジメチルアミノプロピルアミン１５部（モル
比１：０．５）を加え、１８０℃に加温して６時間反応
させた。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度液体であ
った。このものの数平均分子量は２，２００であった。
この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％
となるように調整して比較のための液状垂れ防止剤を得
た。

【００５４】製造比較例５ 製造実施例１の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジブチルアミノプロピルアミン１１１部（モ
ル比１：２）を加え、１８０℃に加温して６時間反応さ
せた。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度液体であっ
た。このものの数平均分子量は２，０００であった。こ
の液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％と
なるように調整して比較のための液状垂れ防止剤を得
た。

【００５５】製造比較例６ 製造実施例６の第１段目の反応で得られるポリアミド５
００部に、ジメチルアミノプロピルアミン２１部（モル
比１：０．５）を加え、１８０℃に加温して６時間反応
させた。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度液体であ
った。このものの数平均分子量は１，６００であった。
この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％
となるように調整して比較のための液状垂れ防止剤を得
た。

【００５６】製造比較例７ 製造実施例１０の第１段目の反応で得られるポリエステ
ル５００部に、ジブチルアミノプロピルアミン１１０部
（モル比１：２）を加え、１８０℃に加温して６時間反
応させた。得られた反応生成物は赤褐色の高粘度液体で
あった。このものの数平均分子量は１，６００であっ
た。この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５
０％となるように調整して比較のための液状垂れ防止剤
を得た。

【００５７】製造比較例８ 製造実施例１で用いた反応装置と同様な装置に、アゼラ
イン酸３８１部、１，６−ヘキサンジオール１１９部
（モル比２：１）及びパラトルエンスルホン酸０．３部
を計り取り、１８０℃に加温して６時間反応を行った。
得られたポリエステル５００部にジメチルアミノプロピ
ルアミン １９０部（モル比１：１．７）を加え、１８
０℃に加温して６時間反応させた。得られた反応生成物
は高粘度液体であった。このものの数平均分子量は５０
０であった。この液状物質に上記混合溶剤を加え、不揮
発分が５０％となるように調整して比較のための液状垂
れ防止剤を得た。

【００５８】製造比較例９ チキサトロール ＶＦ−１０（レオックス社の液状垂れ
防止剤）に上記混合溶剤を加え、不揮発分が５０％とな
るように調整して比較のための液状垂れ防止剤を得た。

【００５９】

【塗料試験例】塗料試験例１ （ハイソリッドエポキ
シ塗料を用いた垂れ防止性試験） 第１表に示した配合の主剤をロール分散して、これに塗
料全量に対し添加剤が１．０％となる量を添加し、ディ
スパーで均一になるように撹拌混合した。次に硬化剤を
加え、希釈溶剤を用いてＢ型粘度計の６０回転で２００
０ｍＰ・ｓになるように粘度を調整した後、サグテスタ
ーを用いて垂れ防止性の試験を行った。ＴＩ値（チキソ
トロピックインデックス）はＢ型粘時計の６回転の粘度
と６０回転の粘度の比から求めた。塗料の貯蔵安定性
は、垂れ防止剤を添加した主剤を５０℃の恒温槽の中に
１週間保存し、その後初期試験と同様な手順で垂れ防止
性の試験を行って確認した。塗料試験の結果を第２表に
示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】塗料試験例２ （アクリルウレタン塗料
を用いた垂れ防止性試験） 第３表に示した配合の主剤をロール分散して、これに塗
料全量に対し添加剤が１．０％となる量を添加し、ディ
スパーで均一になるように撹拌混合した。次に硬化剤を
加え、希釈溶剤を用いてストマー粘度計で７０ＫＵにな
るように粘度を調整した後、サグテスターを用いて垂れ
防止性の試験を行った。ＴＩ値（チキソトロピックイン
デックス）はＢ型粘度計の６回転の粘度と６０回転の粘
度の比から求めた。塗料の貯蔵安定性は、垂れ防止剤を
添加した主剤を５０℃の恒温槽の中に１週間保存し、そ
の後初期試験と同様な手順で垂れ防止性の試験を行って
確認した。塗料試験の結果を第４表に示した。

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J031 CA06 CA32 CD14 4J038 DB001 DD212 DG001 DG212 DH022 KA07 MA09 NA26

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１８の不飽和脂肪酸を二量体化し
   て得られる二量体酸及び／又はその誘導体を用いて得ら
   れるポリアミド、ポリエステル又はポリウレタンであっ
   て、その分子の末端部分にジメチルアミノ基又はジエチ
   ルアミノ基を有するもの、から成ることを特徴とする非
   水系塗料用垂れ防止剤。
2. 【請求項２】 ポリアミド、ポリエステル及びポリウレ
   タンの数平均分子量が２０，０００以下である請求項１
   の非水系塗料用垂れ防止剤。
3. 【請求項３】 分子末端の３０〜１００％がジメチルア
   ミノ基又はジエチルアミノ基である請求項１の非水系塗
   料用垂れ防止剤。