JPH01163279A

JPH01163279A - 塗料用流動性制御剤

Info

Publication number: JPH01163279A
Application number: JP62200063A
Authority: JP
Inventors: Osamu Nagura; 修名倉; Osamu Inoue; 修井上; Yoshimasa Uekuri; 善政上栗; Norikazu Takizuka; 滝塚　典和
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1986-09-25
Filing date: 1987-08-12
Publication date: 1989-06-27
Anticipated expiration: 2009-05-18
Also published as: ES2035076T3; EP0261863B1; US4839406A; MX165101B; DE3781856T2; DE3781856D1; EP0261863A2; EP0261863A3; JPH0637602B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、塗料に用いて塗料に揺変性を与え、厚膜に塗
装してもタレを生じ難くする塗料用流動性制御剤に関し
、とりわけ熱硬化性塗料に有用な塗料用流動性制御剤に
関する。

〔従来の技術〕

従来、塗料用の流動性制御剤としては、炭酸カルシウム
、有機ベントナイト、疎水性シリカ、有機ポリアミドワ
ックス、ポリエチレンワックス等が用いられてきた。ま
た近年、これらの既存の流動性制御剤の類に、分子内に
尿素結合を有する化合物が加わった。例えば、特開昭４
９−９９１３１号公報には、（ａ）ジイソシアネート化
合物と（ｂ）１級および／または２級ポリアミンならび
に要すれば（Ｃ）単官能性アルコール、オキシム、アミ
ンおよび／またはアルカノールアミンを１級および／ま
たは２級アミノ基が化学量論的にイソシアネート基の量
を越えない割合において反応させて得られる尿素付加物
より成る流動性制御剤が開示されている。

また特開昭５３−６７７３３号公報には、ジイソシアネ
ートと、１〜５個の脂肪族炭素原子をもつモノアミン又
はヒドロキシモノアミンとの反応生成物より成る流動性
制御剤が開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような尿素結合を有する流動性制御剤は、一般に尿
素結合間に作用する分子間力が強大なために、アルコー
ルやケトン等の高極性溶剤を多く含有する塗料において
もタレ防止効果が大きく、しかも熱硬化性塗料に用いる
と、硬化させる際の温度上昇時においてもタレ防止効果
が失なわれ難いという特徴を有している。しかし、特開
昭５３−６７７３３号公報１２．−開示されている、炭
素数が１〜５個の脂肪族炭化水素を有するモノアミンま
たはヒドロキシモノアミンとジイソシアネート、例えば
ベンジルアミンとヘキサメチレンジイソシアネートとか
ら製造される流動性制御剤は、塗膜中での融点が高く、
顔料を含まない透明クリヤー塗料などに用いると、通常
の焼付温度である１４０°Ｃよりも高い温度で硬化させ
なければ、塗膜のつやが低下するという問題点があった
。このような状況に鑑み、本出願人は、かかる問題点を
解決する手段を研究し、芳香族環にアミノ基が直接に結
合している１級モノアミンと脂肪族ジイソシアネートと
の反応物を流動性制御剤として用いると、極めて高い揺
変性が得られることを見い出し、アニリンと脂肪族ジイ
ソシアネートとを反応させて得られる成分と、含酸素１
級モノアミンと脂肪族ジイソシアネートとを反応させて
得られる成分とを特定の割合で含有する流動性制御剤を
提案した（特開昭６１−９７３７５号公報）。しかし、
この場合も含酸素１級モノアミンを使用したので、有機
バインダーとして用いる樹脂の分子量が小さい場合には
、塗膜の耐水性が低下するという問題点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、予期せぬことにはパラトルイジンとヘキサメ
チレンジイソシアネートとを特定の割合で反応させて得
られた生成物を流動性制御剤として用いることにより、
特開昭５３−６７７３３号公報の流動性制御剤よりも、
より少ない量で高いタレ防止効果が得られ、かつ特開昭
６１−９７３７５号公報に記載のように含酸素１級モノ
アミンと脂肪族ジイソシアネートとの反応物よりなる成
分を用いなくても、１４０°Ｃよりも低い比較的に低い
温度で硬化した時のつやが良い、新規の塗料用の流動性
制御剤が得られることを知見したことに基づ（ものであ
る。

すなわち本発明は、パラトルイジンとヘキサメチレンジ
イソシアネートとを、ＮＨ２／ＮＣＯモル比が０．８〜
１．２になる割合で反応させて得られた生成物からなる
ことを特徴とする塗料用流動性制御剤に関するものであ
る。

以下、本発明の構成、製造法、作用、効果を説明する。

本発明の塗料用流動性制御剤は１級モノアミンとして、
芳香族環の対称的な位置にアミノ基とメチル基が結合し
ているパラトルイジンを用いる。

アミノ基とメチル基の結合位置が対称的でないオルトト
ルイジンやメタトルイジンおよび、その他の、芳香族環
にアミノ基と脂肪族炭化水素基が結合している１級モノ
アミン、例えば２．３−キシリジン、３，４−キシリジ
ン等を用いた時には、高いタレ防止効果が得られない。

また、本発明の塗料用流動性制御剤は有機ポリイソシア
ネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネートを用い
る。その他のジイソシアネート、例えばトリレンジイソ
シアネートなどを用いると高いタレ防止効果が得られな
かったり、塗膜のつやを低下させたりするので適当でな
い。

本発明において、パラトルイジンとヘキサメチレンジイ
ソシアネートとの割合は、ＮＨｔ／ＮＣＯモル比が０．
８〜１．２になる割合であることが必要である。ＮＨｚ
／ＮＣＯモル比が０．８未満であると過剰のイソシアネ
ート基同志が反応したりして高分子量体が生成し、これ
を用いた場合に塗膜のつやが低下し、また過剰のイソシ
アネート基が溶剤や樹脂の活性水素基と反応して高い揺
変性が得られなくなる場合がある。逆にＮＨ，／ＮＣＯ
モル比が１．２を越える場合は、塗膜が黄変したり硬化
不良をもたらすので適当でない。

本発明の塗料用流動性制御剤を製造するには、パラトル
イジンの有機溶剤溶液を６０°Ｃ以下、好ましくは０°
〜４０゛Ｃの温度で、不活性ガス雰囲気下で撹拌しなが
ら、これにヘキサメチレンジイソシアネートをゆっくり
添加して反応させる方法がある。パラトルイジンを溶解
する有機溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族系溶剤が好ましいが、必要により酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸アルミ等のエステル系溶剤、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シク
ロヘキサン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール
、イソプロパツール、ｎブタノール等のアルコール類等
を含んでもよい。また、本発明の塗料用流動性制御剤の
製造は、塗料の有機バインダー成分として用いられる樹
脂中で行なっても良い。使用できる樹脂としては、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエーテル樹脂、石油樹脂などがあり、例え
ば上塗塗料などの耐光性を必要とする用途に用いる場合
は、ポリエステル樹脂やアクリル樹脂を用いるのが好ま
しい。このように塗料用流動性制御剤を樹脂中で製造す
る場合は、パラトルイジンの有機溶剤溶液を樹脂に混合
し、温度をＯ〜４０″Ｃに保って、高速で撹拌しながら
ヘキサメチレンジイソシアネートをゆっくり添加して反
応させる方法が好適である。

流動性制御剤を製造する際の濃度は、用いる溶剤の種類
や、樹脂の種類と粘度により適宜選択できるが、溶剤中
で製造する場合は、１〜１０重景％重量脂中で製造する
場合は、０．１〜３重景重量範囲とするのが好適である
。

次に、上述の方法により製造された本発明の流動性制御
剤を配合して塗料を製造する場合には、前述の有機バイ
ンダー成分として用いられる樹脂以外に、硬化剤（例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート、′イソホロンジイ
ソシアネート等のポリイソシアネート化合物及びポリイ
ソシアネート化合物に含まれるイソシアネート基の全部
または一部を低級アルコール、ε−カブロラククム、メ
チルエチルケトキシム等のブロック剤で封鎖した形のブ
ロック化イソシアネート化合物；メラミン樹脂または尿
素樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂等）；有機顔料、
無機顔料、体質顔料等の顔料；表面調整剤、沈降防止剤
、熱および光劣化防止剤、顔料分散剤等の塗料用添加剤
、さらに反応を促進させるための反応触媒等を配合する
ことができる。

本発明の塗料用流動性制御剤の塗料への配合量は、塗料
全量中にＯ，ＯＳ〜２重景％重量ることにより高い揺変
性が得られ、厚膜塗装が可能になる。

本発明の塗料用流動性制御剤を塗料に配合するには、流
動性制御剤が有機溶剤中で製造され、有機溶剤との混合
物である場合は、デイシルバー、ボールミル、サンドグ
ラインドミルなどの混合混練装置を用いて、有機バイン
ダーとして用いる樹脂と混合してから塗料に配合する。

流動性制御剤が有機バインダー成分として用いられる樹
脂中で製造される場合には、そのまま塗料に配合すれば
良い。

〔発明の効果］本発明の塗料用流動性制御剤は、その構成を、有機モノ
アミンとして、芳香族環にアミノ基とメチル基とが対称
の位置に結合したパラトルイジンを用い、有機ジイソシ
アネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートを用い
て、この両者をＮＨ２／ＮＣＯモル比が０．８〜１．２
になる特定の割合で反応させた生成物としたもので、分
子構造の立体的配置が対称的で、結晶性が良く、従来の
同種の流動性制御剤よりも、より少量で高いタレ防止効
果が得られ、硬度、耐水性、耐溶剤性に優れ、かつ透明
クリヤー塗料に用いても、従来よりも低い温度で硬化さ
せてもつやを低下させず、変色をおこすこともないとい
う従来の塗料用流動性制御剤にはみられない優れた特性
を合せて有するという効果がある。

〔実施例〕

以下、本発明を製造例、実施例、比較例により更に説明
する。尚各側中、「部」は重量部を示し、「％」は重量
％を示す。

製造例１アクリル樹脂ワニスの製造。

撹拌装置、温度計、還流冷却管およびモノマー滴下槽を
備えた反応器に以下の溶剤を入れた。

キシレン　　　　　　　　　　　　　　３５．０部溶剤
を撹拌しながら１３５〜１４０’Ｃの温度に加熱して還
流させた。そしてモノマー滴下槽に以下のモノマー混合
物を入れ、３時間かけて等速度で滴下した。

スチレン　　　　　　　　　　　　　　１２．５部メチ
ルメタクリレート　　　　　　　　１２．５部ブチルメ
タクリレ−）１０．０部２−エチルへキシルアクリレート　　　１３．５部２−
ヒドロキシエチルメタクリレート　１０．０部メタクリ
ル酸　　　　　　　　　　　　　２．５部パーブチルＺ
（日本油脂■製、重合量　４．０部′始剤、商品名）モノマー混合物の滴下完了後、還流状態下でさらに２時
間撹拌を続けた。こうして固形分が６５％、あわ粘度計
（ＪＩＳ　Ｋ５４００４．２．２あわ粘度計に準じる）
を用いて２５°Ｃの温度で測定した粘度がＹ−Ｚである
アクリル樹脂ワニスを得た。

袈遣拠１２０％パラトルイジン溶液の製造。

パラトルイジンを４０〜５０°Ｃの温度で加温溶解し、
以下の処決で２０％溶液を製造した。

キシレン　　　　　　　　　　　　　　８０．０部パラ
トルイジン　　　　　　　　　　　２０．０部実施例１製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９２．５部２０
％パラトルイジン溶液　　　　　　　５．７部以上の混
合物を撹拌装置、温度計、滴下槽を備えた反応器に入れ
、撹拌しながら冷却して、１０°Ｃの温度にした。次い
で滴下ロートにヘキサメチレンジイソシアネート０．９部キシレン　　
　　　　　　　　　　　　０．９部を入れ、３０分かけ
て等速滴下して加えた。滴下終了後、さらに３０分間、
温度を１０〜１５°Ｃに保ったまま撹拌を続けた。こう
して、パラトルイジンとヘキサメチレンジイソシアネー
トの割合がＮＨｚ／ＮＣＯモル比で、１．０である流動
性制御剤を、全量中２％含有する、揺変性を有する白濁
したアクリル樹脂ワニスを得た。この流動性制御剤を含
有するアクリル樹脂ワニスを用いて、以下の配合の塗料
を調製した。

流動性制御剤含有アクリル樹脂ワニス　１０．０部製造
例１で製造したアクリル樹脂　　　５６．０部ワニススーパーベッカミンＬ−１１６−７０２７，０部（大日
本インキ化学工業■製、ブチル化メラミン樹脂、商品名）キシレン　　　　　　　　　　　　　　４．０部ｎブチ
ルアルコール　　　　　　　　　３．０部この塗料をキ
シレン：ｎブチルアルコールが９０：３０部の混合溶剤
を用い、フォードカップＮα４を用いて２０″Ｃの温度
で測定した粘度が３０秒になるように稀釈して、垂直に
立てた試験板（ボンデライ）　＃３００４、日本バーカ
ーライジング株製、リン酸亜鉛処理鋼板、商品名）にス
プレー塗装し、垂直に立てたまま１２０°Ｃの温度で３
０分硬化させたところ、膜厚が４９μｍのところまでタ
レがなく、つやが良好であった。

実施例２以下の配合で、ＮＨ２／ＮＣＯモル比が０．８である流
動性制御剤を２％含有するアクリル樹脂ワニスを実施例
１と同様にして製造した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９２．５部２０
％パラトルイジン溶液　　　　　　　　５．０部ヘキサ
メチレンジイソシアネート　　　　１．０部キシレン　
　　　　　　　　　　　　　１．５部この流動性制御剤
含有アクリル樹脂ワニスを用いて、実施例１と同様にし
て塗料を調製し、塗装したところ、膜厚が４７μｍのと
ころまでタレがなく、塗膜のつやが良好であった。

実施例３以下の配合で、ＮＨ，／ＮＣＯモル比が１．２である流
動性制御剤を２％含有するアクリル樹脂ワニスを、実施
例１と同様にして製造した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９２．５部２０
％パラトルイジン溶１　　　　　　　　６．０部ヘキサ
メチレンジイソシアネート０．８部キシレン　　　　　
　　　　　　　　　０．７部この流動性制御剤含有アク
リル樹脂ワニスを用いて、実施例１と同様にして塗料を
調製し、塗装したところ、膜厚が４８μｍのところまで
タレがなく、塗膜のつやが良好であった。

製造例３ポリエステル樹脂の製造。

撹拌装置、留出水分離器の付属した還流冷却管、温度計
および不活性ガス導入管を備えた反応器に、以下の成分
を装入した。

ネオペンチルグリコール　　　　　　　２５．３部トリ
メチロールプロパン　　　　　　　６．０部アジピン酸
　　　　　　　　　　　　　２５．９部イソフタル酸　
　　　　　　　　　　　１４．３部これらの内容物を加
熱し、温度が１２０°Ｃに達してから撹拌し、さらに加
熱して２００°Ｃの温度で反応を続けた。時々内容物を
少量とって酸価を測定し、酸価が１５になったところで
冷却し、冷却後以下の成分で希釈した。反応中の留出水
の量は１８部であった。

キシレン　　　　　　　　　　　　　　１８．０部ツル
ペッツ１５（エッソ化学■製、　　　１０．５部高沸点
芳香族系溶剤、商品名）こうして、固形分６５％、あわ粘度計（ＪＩＳ　Ｋ５４
００４．２．２あわ粘度計に準じる）を用いて２５°Ｃ
の温度で測定した粘度がＸ−Ｙであるポリエステル樹脂
ワニスを得た。

実施例４（１）流動性制御剤含有ポリエステル樹脂ワニス（１）
の製造製造例３のポリエステル樹脂ワニス　　９８．２部製造
例２の２０％パラトルイジン溶液　　１．４部以上の混
合物を撹拌装置、温度計、滴下槽を備えた反応器に入れ
、撹拌しながら冷却して、１０°Ｃの温度にした。次い
で滴下ロートにヘキサメチレンジイソシアネート　　　　０．２部キシ
レン　　　　　　　　　　　　　　０．２部を入れ、３
０分かけて等速滴下して加えた。滴下終了後、さらに３
０分間、温度を１０〜１５°Ｃに保ったまま撹拌を続け
た。こうして、パラトルイジンとヘキサメチレンジイソ
シアネートの割合がＮＨ，／ＮＣＯモル比で、１．０で
ある流動性制御剤を、全量中０．５％含有する、揺変性
を有し、わずかに白濁したポリエステル樹脂ワニスを得
た。

（２）流動性制御剤を含有する白塗料の製造と塗装製造
例３のポリエステル樹脂ワニス　　１３．４部二酸化チ
タン（ＪＲ−６０２、帝国化工＠　　　２９．０部製、
商品名）キシレン　　　　　　　　　　　　　　４．４部エチレ
ングリコールモノエチル　　　　４．４部エーテルアセ
テート以上の混合物を、ガラスピーズミルを用いて１時間分散
した。ガラスピーズをろ過して除き、以下の成分を加え
て撹拌した。

製造例３のポリエステル樹脂ワニス　　７．２部流動性
制御剤含有ポリエステル樹脂　　２０．０部ワニス（１
）スーパーベッカミンし−１１６−７０（既出）　　１６
．０部ＢＹＫ−３００（ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｇｍｂ
ｈ−製、　　　　　０．１部シリコン樹脂添加剤、商品
名）ツルベンツ１５０（既出）２．５部ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　３．０部こ
の塗料を実施例１と同様にして希釈してスプレー塗装し
たところ、膜厚が６０μｍのところまでタレがなく、つ
やが良好であった。

実庭炭工（１）流動性制御剤含有ポリエステル樹脂ワニス（２）
の製造以下の配合で、Ｎｌｌ□／ＮＣＯモル比が１．０である
流動性制御剤を３．０％含有するポリエステル樹脂ワニ
スを、実施例４の（１）と同様にして製造した。

製造例３のポリエステル樹脂ワニス　　８８．９部製造
例２の２０％パラトルイジン溶液　　８．５部ヘキサメ
チレンジイソシアネート　　　　１．３部キシレン　　
　　　　　　　　　　　　１．３部（２）流動性制御剤
を含有する白塗料の製造と塗装製造例３のポリエステル
樹脂ワニス　　１３．４部二酸化チタン（既出）　　　
　　　　　　　２９．０部キシレン　　　　　　　　　
　　　　　　４．４部エチレングリコールモノエチル　
　　　４．４部エーテルアセテート以上の混合物を、実施例４の（２）と同様にして分散し
、ろ過した後、以下の成分を加えた。

製造例３のポリエステル樹脂ワニス　　２１．０部流動
性制御剤含有ポリエステル樹脂　　６．５部ワニス（２
）スーパーベッカミンＬ−１１６−７０（既出）　　１５
．７部ＢＹＫ−３００（既出）０．１部ツルペッツ１５０（既出）２．５部ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　３．０部この
塗料を実施例１と同様にして希釈してスプレー塗装した
ところ、膜厚が６５μｍのところまでタレがなく、つや
が良好であった。

災施拠旦以下の成分を混合した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　５０．０部実施
例１の流動性制御剤含有アクリ　　２５．０部ル樹脂ワ
ニス（１）エチレングリコールモノエチルニー　　５．０部チルア
セテート酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　７．５部この混
合物に、硬化剤としてポリイソシアネートを加えた。

デスモジュール−Ｎ−７５１２，５部（バイエル社製、加熱残分７５％、商品名）この様にし
て製造した、ポリイソシアネートによって硬化し得る塗
料を、酢酸ブチル：シクロヘキサノンが７０７３０の混
合溶剤を用い、フォードカップＮｏ、　４を用いて２０
°Ｃの温度で測定した粘度が３０秒になるように希釈し
、実施例１と同様にスプレー塗装したところ、膜厚が５
０μｍのところまでタレがな（、つやが良好であった。

１血■１（１）溶剤中での流動性制御剤の製造キシレン　　　　　　　　　　　　　　８１．６部２０
％パラトルイジン溶液　　　　　　　１４．０部以上の
混合物を、撹拌装置、温度計、滴下槽を備えた反応器に
入れ、撹拌しながら滴下槽から、ヘキサメチレンジイソ
シアネート　　　　２．２部キシレン　　　　　　　　
　　　　　　２・２部の混合物を２時間かけて滴下して
加えた。この間温度は４０°Ｃを越えないようにした。

滴下後、さらに１時間撹拌を続けた。こうして、バラト
ルイジントヘキサメチレンジイソシアネートの割合がＮ
ｌｌ□／ＮＣＯｌｌ化で１．０である流動性制御剤を５
％含有する、白色ワックス状の、流動性制御剤とキシレ
ンの混合物を得た。

（２）塗料の製造上述のようにして得られた５％流流動性制御剤台物と、
製造例１のアクリル樹脂ワニスを以下の配合で混ぜ、ボ
ールミルで２４時間分散した。

５％流流動性制御剤台物　　　　　　　２０．０部製造
例１のアクリル樹脂ワニス　　　　２０．０部分数終了
後、ボールを金網でろ過して除き、以下の成分を混合し
て、流動性制御剤を全量中１％含有する塗料を得た。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　３３．６部スー
パーベッカミンＬ−１１６−７０（既出）　　２６．４
部この塗料は探度性を有しており、実施例１と同様にし
て希釈し、スプレー塗装したところ、膜厚が６１μ…の
ところまでタレがなく、塗膜のつやが良好であった。

裏皇貫主（１）溶剤中での流動性制御剤の製造キシレン　　　　　　　　　　　　　６３．２部２０％
パラトルイジン溶液　　　　　　　２８．０部以上の混
合物を、実施例７と同じ反応器に入れ、撹拌しながら滴
下槽から、ヘキサメチレンジイソシアネート　　　　４．４部キシ
レン　　　　　　　　　　　　　　４．４部の混合物を
４時間かけて滴下して加えた。この間温度は４０°Ｃを
越えないようにした。滴下後、さらに１時間撹拌を続け
た。こうして、パラトルイジンとヘキサメチレンジイソ
シアネートの割合がＮＨ２／ＮＣＯモル比で１．０であ
る流動性制御剤を１０％含有する、白色ワックス状の流
動性制御剤とキシレンの混合物を得た。

（２）塗料の製造上述のようにして得られた１０％流動性制？′ｌ［ｌ剤
混合物と、製造例１のアクリル樹脂ワニスを以下の配合
で混ぜ、ボールミルで２４時間分散した。

１０％流動性制御剤混合物　　　　　　　２０．０部製
造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　２０．０部分数終
了後、ポールを金網でろ過して除き、以下の成分を混合
して、流動性側１１１１剤を全１中２％含有する塗料を
得た。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　３３．６部スー
パーベッカミンＬ−１１６−７０（既出）　　２６．４
部この塗料は探度性を有しており、実施例１と同様にし
て希釈し、スプレー塗装したところ、膜Ｗが６０μｍの
ところでもタレがなく、塗膜のつやが良好であった。

裏庭±１製造例３のポリエステル樹脂ワニス　　１２．４部実施
例７の５％流流動性制御剤台物　　１．０部二酸化チタ
ン（既出）２９．０部エチレングリコールモノエチルニー　　４．４部チルア
セテートキシレン　　　　　　　　　　　　　　　４．４部以上
の混合物を、ボールミルを用いて２４時間分散した。ボ
ールを金網でろ過して除き、以下の成分を加えた撹拌し
た。

製造例３のポリエステル樹脂ワニス　　２７．２部スー
パーベッカミンＬ−１１６−７０（既出＞　　１６．０
部Ｂｙｘ−３００（既出）０．１部ツルペッツ１５０（既出）２．５部ｎ−ブチルアルコール　　　　　　　　　　３．０部こ
の塗料を、実施例１と同様にして希釈してスプレー塗装
したところ、膜厚が５０μｍのところまでタレがなく、
つやが良好であった。

ル較桝上以下の配合で、Ｎｉｌ□／ＮＣＯモル比が０．６である
流動性制御剤を２％含有するアクリル樹脂ワニスを実施
例１と同様の条件で製造した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９２．５部２０
％パラトルイジン溶液　　　　　　　４．３部ヘキサメ
チレンジイソシアネート　　　１．１部キシレン　　　
　　　　　　　　　　　２．１部この流動性制御剤含有
アクリル樹脂ワニスは、探度性が低かった。これを用い
て、実施例１と同様にして塗料を調製し、塗装したとこ
ろ、２９μ鶴のところでタレを生じはじめていて、塗膜
のつやも劣っていた。

ル較五Ｉ以下の配合で、ＮＨ！／ＮＣＯモル比が１．４である流
動性制御剤を２％含有するアクリル樹脂ワニスを実施例
１と同様の条件で製造した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９２．５部２０
％パラトルイジン溶液　　　　　　　　６．４部ヘキサ
メチレンジイソシアネート０．７部キシレン　　　　　
　　　　　　　　　０．４部この流動性制御剤含有アク
リル樹脂ワニスを用いて実施例１と同様にして塗料を調
製し、塗装したところ、４５μｍの膜厚のところでもタ
レがなかったが、塗膜は黄色に着色しており、後述の塗
膜性能試験の結果、耐水性、耐溶剤性、硬度が劣ってい
た。

比較例３以下の配合で、１級モノアミンとしてオルトトルイジン
を用いた塗料用流動性制御剤を３％含有するアクリル樹
脂ワニスを製造した。すなわち、製造例１のアクリル樹
脂ワニス　　　　９２．５部オルトトルイジン　　　　
　　　　　　　１．７部キシレン　　　　　　　　　　
　　　　　３．２部以上の混合物を実施例１と同じ反応
器に入れ、撹拌しながら冷却して、１０°Ｃの温度にし
た。次いで滴下ロートにヘキサメチレンジイソシアネート１．３蔀キシレン　　
　　　　　　　　　　　　１．３部を入れ、３０分かけ
て等速滴下して加えた。滴下終了後、さらに３０分間、
温度を１０〜１５°Ｃに保ったまま撹拌を続けた。か（
して得た、オルトトルイジンとヘキサメチレンジイソシ
アネートとから製造された塗料用流動性制御剤を３％含
有するアクリル樹脂ワニスを用いて、以下の配合の塗料
を調製した。

流動性制御剤含有アクリル樹脂ワニス　３３．３部製造
例１のアクリル樹脂ワニス　　　　３２．７部スーパー
ベッカミンＬ−１１６−７０（既出）　　２７．０部キ
シレン　　　　　　　　　　　　　　４．０部ｎブチル
アルコール　　　　　　　　　　３．０部この塗料を実
施例１と同様にして塗装したところ、２２μ俄のところ
でタレを生じた。

比較例４以下の配合で、１級モノアミンとして３．４−キシリジ
ンを用いた塗料用流動性制御剤を３％含有するアクリル
樹脂ワニスを製造した。すなわち、製造例１のアクリル
樹脂ワニス　　　　９２．５部３．４−キシリジン　　
　　　　　　　　　　１．８部キシレン　　　　　　　
　　　　　　　３．３部以上の混合物を実施例１と同じ
反応器に入れ、撹拌しながら冷却して、１０℃の温度に
した。次いで滴下ロートに、ヘキサメチレンジイソシアネート１．２部キシレン　　
　　　　　　　　　　　　　１．２部を入れ、３０分か
けて等速滴下して加えた。滴下終子役、さらに３０分間
、温度を１０〜１５°Ｃに保ったまま撹拌を続けた。か
くして得た、３．４−キシリジンとヘキサメチレンジイ
ソシアネートとから製造された塗料用流動性制御剤を３
％含有するアクリル樹脂ワニスを用いて、以下の配合の
塗料を調整した。

流動性制御剤含有アクリル樹脂ワニス　３３．３部製造
例１のアクリル樹脂ワニス　　　　３２．７部スーパー
ベッカミンＬ−１１６−７０（既出）　　２７．０部キ
シレン　　　　　　　　　　　　　　４．０部ｎブチル
アルコール　　　　　　　　　３．０部この塗料を実施
例１と同様にして塗装したところ、２５μｍのところで
タレを生じた。

ル較開ｌ製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９４．４部アニ
リン　　　　　　　　　　　　　　１，４部ヘキサメチ
レンジイソシアネート　　　　１．４部キシレン　　　
　　　　　　　　　　　２．８部上の配合で、アニリン
から誘導される流動性制御剤を含有するアクリル樹脂ワ
ニスを実施例１と同様の条件で製造した。次に同様にし
て以下の配合の含酸素１級モノアミンから誘導される流
動性制御剤を含有するアクリル樹脂ワニスを製造した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９４．４部モノ
エタノールアミン　　　　　　　　　１．１部ヘキサメ
チレンジイソシアネート　　　　１．７部キシレン　　
　　　　　　　　　　　　　２．８部この２種類の流動
性制御剤含有アクリル樹脂ワニスを用いて、以下の配合
で塗料を調製した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　４０．２部アニ
リンから誘導された流動性制御剤　１７．９部含有のア
クリル樹脂ワニスモノエタノールアミンから誘導された　１７．９部流動
性制御剤含有アクリル樹脂ワニススーパーベッカミンＬ−１１６−７０（既出＞　　　２
４．０部この塗料を実施例１と同様にして塗料したとこ
ろ、膜厚が４２μｍのところでタレがなく、塗膜のつや
も良好であったが、後述の塗膜性能試験の結果、耐水性
が劣っていた。

■蚊性【以下の配合で、ベンジルアミンから誘導される流動性制
御剤を、３％含有するアクリル樹脂ワニスを実施例１と
同様の条件で製造した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　９２．５部ベン
ジルアミン　　　　　　　　　　　　１．７部ヘキサメ
チレンジイソシアネート１．３部キシレン　　　　　　
　　　　　　　　４．５部この流動性制御剤含有アクリ
ル樹脂ワニスを用いて、下記の配合の塗料を製造した。

製造例１のアクリル樹脂ワニス　　　　３２．７部流動
性制御剤含有アクリル樹脂ワニス　３３，３部スーパー
ベッカミンＬ−１１６−７０（既出’）　　２７．０部
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　４．０部ｎブ
チルアルコール　　　　　　　　　　３．０部この塗料
を実施例１と同様にして塗装したところ、３２μｍのと
ころでタレを生じはじめており、塗膜のつやも劣ってい
た。

実施例１〜９および比較例１〜５に示した各塗料を塗布
した試験仮につき、次に示す評価方法により塗膜性能試
験を行ない、得た結果を表−１に示す。

評価方法：つや：ハンター・ラボ（Ｈｕｎｔｅｒ　Ｌａｂｏ）社製
、ドリゴンーメーター（ＤＯＲＩＣＯＮ−ＭＥＴＥＲ）
で測定した３０°反射光沢値（Ｒ３）で示した。

変色二目視観察による。

硬度：　ＪＩＳ−に−５４００６，１４鉛筆引っかき試
験に阜拠した。

耐水性二８０°Ｃの熱水に３時間浸漬後、塗膜の変色、
軟化の有無を調べた。

耐溶剤性：石油ベンジン／メチルアルコールの９０／１
０％の混合物に室温で１時間浸漬後に、塗膜の変色、軟
化の有無を調べた。

（注）（１）各々の実施例１〜３．６〜８および比較例
１〜６で製造した流動性制御剤含有アクリル樹脂ワニス（２）各々の実施例４，５．９で製造した流動性制御剤
含有ポリエステル樹脂ワニス（３）大日本インキ化学工業■製、ブチルメラミン樹脂
、加熱残分６８％、商品名（４）バイエル社製、ポリイソシアネート、加熱残分７
５％９．商品名（５）帝国化工（）１製、二酸化チタン、商品名（６）
ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｇｍｂｈ製、シリコン樹脂添加
剤、商品名（７）エッソ化学■製、高沸点芳香族系溶剤、商品名（８）塗料希釈前の塗料全量中の流動性制御剤含有量（
χ）（９）垂直に立てた試験板（ボンデライト＃３００４日
本パーカーライジングｉｌｌ製、リン酸亜鉛処理鋼板、
商品名）にフォードカップＮｏ、　４で３０秒（２０°
Ｃ）に希釈した塗料をスプレー塗装し、垂直に立てたま
ま１２０°Ｃの温度で３０分間硬化させた後に、タレが
発生しない限界膜厚（μｍ）以上の結果から明らかなように、実施例１〜９の本発明
の塗料用流動性制御剤を用いた塗料は、厚膜に塗装がで
き、かつ１２０″Ｃの温度で硬化させても塗膜のつやが
良く、変色、硬度、耐水性、耐溶剤性などの塗膜性能も
良好である。

これに対して、Ｎ）Ｉ、／ＮＣＯモル比が０．８未満で
ある比較例１の場合はタレ防止効果が不十分で、塗膜の
つやも劣る。ＮＨ２／ＮＣＯモル比が１．２を越える比
較例２では、硬化時に塗膜が黄変するほか、１２０°Ｃ
の硬化温度では硬化不良であって、硬度、耐水性、耐溶
剤性に劣る。１級モノアミンとしてオルトトルイジンを
用いた比較例３及び３，４−キシリジンを用いた比較例
４の場合は、いずれも塗料全量中に流動性制御を１％配
合したにもかかわらず、タレ防止効果に劣る。特開昭６
１−９７３７５の技術による比較例５は、１２０″Ｃの
硬化温度では、硬度、耐水性に劣る。特開昭５３−６７
７３３号公報の技術による比較例６は、塗料全量中に流
動性制御剤を１％配合したにもかかわらず、タレ防止効
果に劣り、１２０°Ｃの温度で硬化した塗膜のつやが不
良で、耐水性、耐溶剤性も劣っている。

手　　続　　補　　正　　書昭和６２年　９月２１日特許庁長官　　小　　川　　邦　　夫　　殿１、事件の
表示昭和６２年特許願第２０００６３号２、発明の名称塗料用流動性制御剤３、補正をする者事件との関係　　特許出願人（４３４）　　日本油脂株式会社４、代理人５、補正の対象１、明細書第２頁第１９行「特徴を有している。しかし
、特開昭５３−」を「特徴を有している。しかし、特開
昭４９〜９９１３１号公報に開示されている流動性制御
剤は、顔料を含まない透明クリヤー塗料などに用いると
、経時変化をおこしてタレ防止効果が低下したり、製造
直後でも通常の焼付温度である　１４０°Ｃよりも高い
温度で硬化させなければ、塗■りのつやが低下するとい
う問題点があった。また、特開昭５３−」に補正する。

２、同第６頁第１５行「酢酸アルミ」を「酢酸アミル」
に補正し、同頁第１７行「シクロヘキサン」を「シクロヘキサノン
」に補正する。

３、同第７頁第５行「耐光性」を「耐候性」に補正する
。

４、同第１５頁第１６行「ツルペッツ１５」を「ツルペ
ッツ１５０」に補正する。

５、同第１９頁第２行「ワニス（１）」を「ワニス」に
補正する。

６、同第３３頁第１４行「流動性制御」を「流動性制御
剤」に補正する。

手　　続　　補　　正　　四昭和６３年　５月３０日特許庁長官　　　小　　川　　邦　　夫　　殿１、事件
の表示昭和６２年特許願第２０００６３号２、発明の名称塗料用流動性制御剤３．１ｍ正をする者事件との関係　特許出願人（４３４）　　日本油脂株式会社４、代理人５、補正命令の日付　　昭和６３年５月２４日１、昭和
６２年９月２１日付提出の手続補正書第２ページの第４
項中「第１５頁第１６行」とあるのを「第１５頁第６行
」に補正する。

Claims

【特許請求の範囲】

１、パラトルイジンとヘキサメチレンジイソシアネート
とをＮＨ＿２／ＮＣＯモル比が０．８〜１．２になる割
合で反応させて得られた生成物からなることを特徴とす
る塗料用流動性制御剤。