JP2510904C - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。 【０００２】 【従来技術】 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダ樹脂等を含む磁性塗
料を支持体上に塗布乾燥することによって製造される。 【０００３】 こうした磁気記録媒体において、磁性層等のバインダ樹脂として
ウレタン樹脂が一般に使用されている。従来から公知のウレタン樹脂は、高分子
ジオールとジイソシアネートと鎖延長剤と（必要に応じて使用する）架橋剤とか
ら合成される。 【０００４】 高分子ジオールとしては、アジビン酸、ブタンジオール等から得
られるポリエステルジオールや、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオ
ールが挙げられ、ジイソシアネートとしてはジフェニルメタンジイソシアネート
等が使用可能である。また、鎖延長剤はエチレングリコール、ブタンジオール等
からなっており、架橋剤はポリオール類、ポリアミン類等であってよい。 【０００５】 しかし、このような一般的なウレタン樹脂は、柔軟性には優れて
いても、硬さが不足するためにガイドピンや磁気ヘッド等との摺接に対して磁気
記録媒体の機械的強度が不良となり、しかも走行性や粉落ちの面でも問題がある
。 【０００６】 一方、磁気記録媒体において、高出力を示すメタル磁性粉が注目
されている。メタル磁性粉は高密度充填することにより他の磁性粉に比べてＰＦ
出力の向上等において有利な材料である。 【０００７】 しかしながら、メタル磁性粉を用いた磁気記録媒体は機械的強度
が不十分であったり、またメタル磁性粉の分散性も比較的悪いという問題があり
、これを十分に克服した媒体は未だ提案されていないのが実情である。 【０００８】 最近の磁気記録媒体においては、その発展に伴い、単に柔いだけ
のウレタン樹脂を磁性粉とともに磁性層に含有せしめる場合、媒体走行時の耐久
性や、静止画像安定性、微細化磁性粉の分散性等が不充分である。 【０００９】 【発明の目的】 本発明の目的は、磁性層に適度な柔軟性と共に十分な機械的強
度、耐久性が付与され、高出力で走行性が優れかつ磁性層の表面性、静止画像耐
久性等の向上した磁気記録媒体を提供することにある。 【００１０】 【発明の構成及びその作用効果】 即ち、本発明による磁気記録媒体は、降伏点
を有するウレタン樹脂と、メタル磁性粉と、カーボンブラックとが磁性層に含有
されてなり、前記ウレタン樹脂の降伏点は５０〜６００ｋｇ／ｃｍ²であり、前
記カーボンブラックは、その粒径が２０〜３０ｍμであり、かつ、吸油量が９０
ｍｌ（ＤＢＰ）／１００ｇ以上であることを特徴とする磁気記録媒体に係るもの
である。 【００１１】 本発明によれば、図１に曲線ａで示す従来のウレタン樹脂の特性
に比べ、図１に曲線ｂで例示して示すような降伏点ＹＰを有するウレタン樹脂を
使用しているので、降伏点ＹＰに至るまでは応力が加わっても伸びが非常に小さ
く、このためにウレタン樹脂に適度な硬さが付与され、かつ降伏点ＹＰ以降は破
壊することなく応力と共に伸びる性質を示し、バインダ樹脂としての柔軟性及び
結着力も適度に有せしめられる。 【００１２】 この結果、磁気記録媒体の機械的強度が向上して摺接時の摩耗等
の損傷、粉落ち等が大幅に少なくなり、走行性も著しく改善されることになる。
特に、ＶＴＲ用の磁気テープではエッジ折れ等がなく、エッジ近傍のコントロー ルトラックを保持してその機能を良好に発揮させることができる。 【００１３】 このように、降伏点を有するウレタン樹脂によって、磁性層の強
度が大で強靭となるため、メタル磁性粉を用いてもこの磁性粉は磁性層中に良好
に保持され、結果的にＲＦ出力等が向上し、メタル磁性粉のもつ本来の高出力特
性を十二分に発揮することができるのである。 【００１４】 これに反し、降伏点を有するウレタン樹脂を使用しないで、メタ
ル磁性粉を用いた磁気記録媒体の強度を研磨剤の添加によって補おうとした場合
、磁性層の面が荒れ易くなり、出力低下等を招いてしまう。本発明によれば、そ
うした研磨剤の添加に依存するのではなく、降伏点を有するウレタン樹脂によっ
て磁性層の強度を出せ、しかもその表面性を良好に保持することができる。 【００１５】 この表面性については更に、降伏点を有するウレタン樹脂を用い
ると通常のウレタン樹脂に比べ、メタル磁性粉の分散性が良くなり、本来分散性
があまりよくないメタル磁性粉の分散を促進し、これが磁性層の表面粗さを小さ
くして表面性の向上に寄与することになる。 【００１６】 一般に、表面性を上げた場合、通常のウレタン樹脂を用いると磁
性層面上を媒体が走行するに際し、ジッターが増加する傾向がある。しかし、上
記の降伏点を有するウレタン樹脂の使用によって、媒体の走行がスムーズとなり
、ジッターの発生を大幅に減少させることができる。 【００１７】 このことは、本発明によって、磁性層中にカーボンブラックを添
加することによって更に一層向上することになる。即ち、カーボンブラックは磁
性層のフィラーとして磁性層表面の粗れを埋めてその表面性を上げ、また媒体と
の摺擦性、走行性を高めるものである。 【００１８】 本発明の磁性層に使用するメタル磁性粉は一般に、光を透過させ
難い色（例えば黒褐色）を呈し、かつ導電性もあるため、磁性層中にカーボンブ
ラックを添加することが不要であるとの認識があった。しかし、本発明者は、そ
うした認識とは別に、メタル磁性粉の使用時に、カーボンブラックも積極的に添
加することで、上記した如きフィラーとしての性能を効果的に発揮し、表面性及
び走行性を大きく高め得て、メタル磁性粉使用の利点を一層促進できることを見
出したのである。 【００１９】 本発明において、上記降伏点ＹＰは、ウレタン樹脂の性能にとっ
て重要であり、５０〜６００ｋｇ／ｃｍ²、望ましくは１００〜５６０ｋｇ／ｃ
ｍ²の応力範囲（図１の例では約２９０ｋｇ／ｃｍ²）で降伏点が存在するもので
ある。降伏点が存在する範囲が、応力５０ｋｇ／ｃｍ²以上とすれば樹脂が柔ら
かくなりすぎるのを防ぎ、６００ｋｇ／ｃｍ²以下とすれば樹脂が硬くなっても
ろくなるのを防止できる。 【００２０】 ここで、降伏点の測定条件は例えばＪＩＳＫ−６３０１に詳しく
述べられている。その測定方法について説明すると、厚さ１００μｍのウレタン
樹脂のフィルムを８０℃で、１０分、続いて１２０℃で、１０分加熱処理し、そ
の後に２５℃、５５％ＲＨ（相対湿度）の雰囲気下に３日間放置後、同条件下で
ＪＩＳＫ−６３０１に従い、２号ダンベルを用い、引っ張り速度２００ｍｍ／分
で測定する。 【００２１】 降伏点を有する上記ウレタン樹脂は、上記の優れた性能を発揮す
るには、分子中に環状炭化水素残基を有しているのがよい。この環状炭化水素基
残基は飽和環状炭化水素残基であるのが好ましく、これには２価又は１価のシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等、或いはこれらの誘導体（例えばメチル基等
のアルキル基置換体、塩素原子等のハロゲン置換体）からなるものが挙げられる
。 【００２２】 これらの飽和環状炭化水素残基はウレタン樹脂に適度な硬さを付
与する点、及び原料入手性の面から望ましいものである。 【００２３】 また、この環状炭化水素残基の結合位置は、ウレタン樹脂分子の
主鎖中であるのがよいが、その側鎖に結合していてもよい。 【００２４】 また、ウレタン樹脂中での環状炭化水素残基をもつ構成成分の量
を変化させることにより、任意のガラス転移点（Ｔｇ）を持つウレタン樹脂を得
ることができ、Ｔｇとしては−３０℃〜１００℃、好ましくは０℃〜９０℃であ
る。Ｔｇを−３０℃以上とすれば、樹脂が柔らかくなる（Ｔｇ＜−３０℃）こと
による膜強度の低下を防止し、また１００℃以下とすれば、膜が必要以上に硬く
てもろくなるのを防止できる。 【００２５】 本発明に使用するウレタン樹脂はポリオールとポリイソシアネー トとの反応によって合成可能である。この際、上記環状炭化水素残基を導入する
には、次の（１）〜（４）の方法を採用することができる。 【００２６】 （１）．ポリオール（例えば高分子ジオール）の原料となる多価
アルコールとして、予め環状炭化水素残基を有した多価アルコールを用いる方法
。 【００２７】 （２）．上記ポリオールの原料となる有機二塩基酸（ジカルボン
酸）として、予め環状炭化水素残基を有したジカルボン酸を用いる方法。 【００２８】 （３）．上記（１）と（２）の多価アルコール及びジカルボン酸
をポリオールの原料に用いる方法。 【００２９】 （４）．上記（１）〜（３）のいずれかと併用して、或いは単独
で、鎖延長剤として予め環状炭化水素残基を有した多価アルコールを用いる方法
。 【００３０】 例えば、上記ウレタン樹脂を得る合成方法として、１，４−ジ−
ヒドロキシメチルシクロヘキサン 【化１】 とアジピン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）₄−ＣＯＯＨ）とから得られるポリエステル
ポリオールをメチレン−ビス−フェニルイソシアネート 【化２】 でウレタン化する方法が挙げられる。この際、鎖延長剤は上記の１，４−ジ−ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン又は他のジオール（例えばブタン−１，４−ジオ
ール）であってよい。 【００３１】 環状炭化水素残基を予め有していてよい上記多価アルコールは、
上記した如くエチレングリコール構造の分子鎖中にシクロヘキシル基を有するも
のが使用可能であるが、そうした構造以外にもプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類もしくはトリメチロール プロパン、ヘキサントリオール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類もしくはこれらのグ
リコール類、又はその構造中に環状炭化水素残基を有するものが使用できる。 【００３２】 また、使用可能な二塩基酸はフタル酸、二量化リノレイン酸、マ
レイン酸等、又はこれらの分子中に環状炭化水素残基を有するものも挙げられる
。 【００３３】 上記のポリオールに代えて、ｓ−カプロラクタム、α−メチル−
１−カプロラクタム、ｓ−メチル−ｓ−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム等
のラクタム類から合成されるラクトン系ポリエステルポリオール：またはエチレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイドなどから合成されるポリエーテルポリオール
等も使用してよい。 【００３４】 これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート等のイソシアネート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化したポ
リエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンが合成される。 【００３５】 これらの本発明に係るウレタン樹脂は通常は主として、ポリイソ
シアネートとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イソシアネート基及び
／又はヒドロキシル基を含有するウレタン樹脂またはウレタンフルポリマーの形
でも、あるいはこれらの反応性末端基を含有しないもの（例えばウレタンエラス
トマーの形）であってもよい。 【００３６】 また、使用可能な鎖延長剤は、上記例示した多価アルコール（分
子中に環状炭化水素基を有していてよいし、或いは有していなくてもよい。）で
あってよい。 【００３７】 なお、バインダ樹脂として上記のウレタン樹脂と共に、フェノキ
シ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体も含有せしめれば、磁性層に適用する場
合に磁性粉の分散性が向上し、その機械的強度が増大する。但し、フェノキシ樹
脂及び／又は塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなり過ぎるがこれはポリウ
レタンの含有によって防止でき、支持体又は下地層との接着性が良好となる。 【００３８】 使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェノールＡとエピクロル ヒドリンの重合より得られる重合体であり、下記一般式で表される。 【化３】 例えば、ユニオンカーバイド社製のＰＫＨＣ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＴ等がある。 【００３９】 また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては、 一般式： で表されるものがある。 【００４０】 この場合、 におけるｌ及びｍから導き出されるモル比は、前者のユニットについては９５〜
５０モル％であり、後者のユニットについては５〜５０モル％である。 【００４１】 また、Ｘは塩化ビニルと共重合し得る単量体残基を表わし、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、無水マレイン酸等からなる群より選ばれた少なくと
も１種を表わす。（ｌ＋ｍ）として表される重合度は好ましくは１００〜６００
であり、重合度が１００未満になると磁性層等が粘着性を帯び易く、６００を越
えると分散性が悪くなる。 【００４２】 上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に加水分解されてもよい
。塩化ビニル系共重合体として、好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共
重合体（以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。）が挙げられる
。 【００４３】 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸の各
共重合体が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分
解された共重合体が好ましい。上記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体
例としては、ユニオンカーバイト社製の「ＶＡＧＨ」、「ＶＹＨＨ」、「ＶＭＣ
Ｈ」、積水化学（株）製の「エスレックＡ」、「エスレックＡ−５」、「エスレ
ックＣ」、「エスレックＭ」、電気化学工業（株）製の「デンカビニル１０００
Ｇ」、「テンカビニル１０００Ｗ」等が使用できる。 【００４４】 また、上記以外にも、バインダ樹脂として繊維素系樹脂が使用可
能であるがこれには、セルロースエーテル、セルロース無機酸エステル、セルロ
ース有機酸エステル等が使用できる。 【００４５】 セルロースエーテルとしては、メチルセルロース、エチルセルロ
ース等が使用できる。セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、
硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。また、セルロース有機酸エス
テルとしては、アセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロ
ース等が使用できる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロースが好ましい。 【００４６】 また、バインダ組成全体については、上述のウレタン樹脂と、そ
の他の樹脂（フェノキシ樹脂と塩化ビニル系共重合体との合計量）との割合は、
重量比で９０／１０〜４０／６０であるのが望ましく、８５／１５〜４５／５５
が更に望ましいことが確認されている。この範囲を外れて、ウレタン樹脂が多い
と分散が悪くなり易く、またその他の樹脂が多くなると表面性不良となり易く、
特に６０重量％を越えると塗膜物性が総合的にみてあまり好ましくなくなる。塩
化ビニル−酢酸ビニルの場合、ウレタン樹脂とかなりの自由度で混合でき、好ま
しくはウレタン樹脂は１５〜７５重量％である。 【００４７】 本発明の磁気記録媒体を構成する層のバインダ樹脂としては、前
記したものの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型
樹脂が使用されてもよい。 【００４８】 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均分子量が
１０，０００〜２００，０００、重合度が約２００〜２，０００程度のもので、 例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体等が使用され
る。 【００４９】 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態では２００
，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまでの間
に軟化または溶融しないものが好ましい。具体的には、例えばフェノール樹脂、
エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等である。 【００５０】 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プルポリマー、例えば無
水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ等
が挙げられる。 【００５１】 本発明の磁気記録媒体において、磁性粉として使用するメタル磁
性粉としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ａｌ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆ
ｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−ＣΓ合金、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とする
メタル磁性粉が挙げられる。 【００５２】 本発明において、磁性層に添加するカーボンブラックは導電性の
あるものが望ましいが、遮光性のあるものも添加してよい。 【００５３】 こうした導電性カーボンブラックとしては、例えばコロンビアカ
ーボン社製のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ）９７５（比表面積２５０
ｍ²／ｇ、粒径２４ｍμ）、コンダクテックス９００（比表面積１２５ｍ²／ｇ、
粒径２７ｍμ）、カボット社製のバルカン（Ｃａｂｏｔ Ｖｕｌｃａｎ）ＸＣ−
７２（比表面積２５４ｍ²／ｇ、粒径３０ｍμ）、ラーベン１０４０、４２０、
三菱化成（株）製の＃４４等がある。 【００５４】 遮光用カーボンブラックとしては、例えばコロンビアカーボン社
製のラーベン２０００（比表面積１９０ｍ²／ｇ、粒径１８ｍμ）、２１００、
１１７０、１０００、三菱化成（株）製の＃１００、＃７５、＃４０、＃３５、
＃３０等が使用可能である。 【００５５】 カーボンブラックは、その粒径が２０〜３０ｍμである。好まし くは２１〜２９ｍμの粒径を有しているのがよい。その吸油量が９０ｍｌ（ＤＢ
Ｐ）／１００ｇ以上であると、ストラクチャ構造をとり易く、より高い導電性を
示す点で望ましい。 【００５６】 上述の環状炭化水素残基を有するウレタン樹脂等をバインダ樹脂
として含む層は例えば図２に示すように、支持体１上の磁性層２である。また磁
性層２とは反対側の面にバックコート（ＢＣ）層３が設けられている。このＢＣ
層は設けられてよいが、設けなくてもよい。 【００５７】 磁性層２にはまた、潤滑剤（例えばシリコーンオイル、グラファ
イト、二硫化モリブテン、二硫化タングステン、炭素原子数１２〜２０の一塩基
性脂肪酸（例えばステアリン酸）、炭素原子数１２〜２０の一塩基性脂肪酸（例
えばステアリン酸）と炭素原子数４〜２６個の一価のアルコールからなる脂肪酸
エステル等）、研磨材（例えばアルミナ）、帯電防止剤（例えばグラファイト）
等を添加してよい。 【００５８】 磁性層２等に添加可能な分散剤として、下記一般式（Ａ−１）ま
たは（Ａ−２）で表される各リン酸エステルの少なくとも一種を用いることがで
きる。 一般式（Ａ−１）： 一般式（Ａ−２）： 【化４】 （但し、上記各一般式中、Ｒは、炭素原子数８〜３０のアルキル基又はアルキル
アリール基、ｎは、１〜２０の実数である。） 【００５９】 上記一般式（Ａ−１）又は（Ａ−２）のリン酸エステルの使用に
よって磁性塗料の経時安定性を保持しながら磁性粉等を良好に分散せしめ、かつ
磁性層等の表面性を向上させることができる。 【００６０】 上記リン酸エステルの一般式において、Ｒは炭素原子数８〜３０
とすべきであるが、その炭素原子数を８以上とするのがバインダとのなじみを良
好としたり、層中での移動を防止したりする点で望ましく、また３０以下とする
方が磁性塗料等の分散不良を防いだり、リン酸残基の適度の親水性を保てる点で
望ましいからである。上記炭素原子数は更に１０〜２４であるのが望ましい。 【００６１】 特に、Ｒとしては、アルキルアリール基、更にはアルキルフェニ
ル基が望ましい。また、上記一般式中のｎは１〜２０（望ましくは２〜１５、更
に望ましくは６〜１２）とするのがよいが、これは、ｎを１以上、２０以下とす
るのが親油基と親水基を適度に隔てるので望ましい。 【００６２】 また、上記リン酸エステルは、１０〜１４のＨＬＢ（Hydrophili
c - Lipophilic Balance：親水性−親油性バランス）を示すものが望ましい。即
ち、ＨＬＢが１０より小さいと親油性が強くなり、また１４より大きいと親水性
が強くなり、いずれの場合も磁性粉等の分散剤として分散不良や分散経時安定性
の面で好ましくないことがある。なお、上記リン酸エステルには、微量のトリエ
ステルが含まれていてもよい。 【００６３】 上記リン酸エステルとしては、具体的には 例示化合物（１） 【化５】 及び／又はこのモノリン酸エステル 例示化合物（２） 【化６】 及び／又はこのシリン酸エステル 例示化合物（３） 【化７】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（４） 【化８】 及び／又はこのシリン酸エステル 例示化合物（５） 【化９】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（６） 【化１０】 及び／又はこのモノリン酸エステル 例示化合物（７） 【化１１】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（８） 【化１２】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（９） 【化１３】 及び／又はこのジリン酸エステル 例示化合物（１０） 【化１４】 及び／又はこのモノリン酸エステル 例示化合物（１１） 【化１５】 及び／又はこのシリン酸エステル が挙げられる。 【００６４】 また、上記リン酸エステルの層中への添加量には適切な範囲があ
り、磁性層の場合には磁性粉１００重量部に対して１〜１０重量部がよく、２〜
７重量部が更によい。添加量を１重量部以上とすることによって分散を充分に行
え、層の表面性を良くし、また１０重量部以下とすることによって塗料の粘度を
充分として膜厚の制御をし易くなる。 【００６５】 ＢＣ層３に含有せしめられる非磁性粉としては、カーボンブラッ
ク、酸化硅素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カ
ルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化
ホウ酸、フッ化亜鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシウム等からなるもの、好ま
しくはカーボンブラック（特に導電性カーボブラック）及び／又は酸化チタンか
らなるものが挙げられる。 【００６６】 また、前記の非磁性粉として、有機粉末、例えばベンゾグアナミ
ン系樹脂、メラミン系樹脂、フタロシアニン系顔料等を添加してもよい。 【００６７】 また、図２の磁気記録媒体は、磁性層２と支持体１との間に下引
き層（図示せず）を設けたものであって良く、或いは下引き層を設けなくてもよ い（以下同様）。また、ＢＣ層３にも、本発明によるウレタン樹脂を含有させて
もよい。 【００６８】 また、支持体１の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレン等のブラスチック、Ａｌ、Ｚｎ等の金属、ガラス、ＢＮ、Ｓｉカ
ーバイド、磁器、陶器等のセラミックなどが使用される。 【００６９】 なお、上記の磁性層等の塗布形成時には、塗料中に架橋剤として
の多官能イソシアネートを所定量添加しておくのが望ましい。こうした架橋剤と
しては、既述した多官能ポリイソシアネートの他、トリフェニルメタントリイソ
シアネート、トリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート等が挙げられるが、メチレンジイソシアネ
ート系、トリレンジイソシアネート系がよい。 【００７０】 図３は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、図２の媒体の磁
性層２上にオーバーコート（ＯＣ）層４が設けられている。このＯＣ層４は、磁
性層２を損傷等から保護するために設けられているが、そのために滑性が充分で
ある必要がある。 【００７１】 そこで、ＯＣ層４のバインダ樹脂として、上述の磁性層２に使用
したウレタン樹脂を（望ましくはフェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合
体を併用して）使用する。 【００７２】 ＯＣ層４の表面の粗さは特にカラーＳ／Ｎとの関連でＲａ≦０．
０１μｍ、Ｒｍａｘ≦０．１３μｍとするのがよい。この場合、支持体１の表面
粗さをＨａ≦０．０１μｍ、ＲｍａＸ≦０．１３μｍとし、平滑な支持体１を用
いるのが望ましい。 【００７３】 図４は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒体を示し、支
持体１の両面に上述と同様の磁性層２、ＯＣ層４が夫々設けられており、ＯＣ層
４には上述のウレタン樹脂を主成分とするバインダ樹脂が含有せしめられてよい
。 【００７４】 【実施例】 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。以下に示す成分、
割合、操作順序等は、本発明の精神から逸脱しない範囲において種々変更しうる 。 【００７５】 表−１に示す成分をボールミルに仕込み、分散させた後、この磁
性塗料を１μｍフィルターで濾過後、多官能イソシアネート５部を添加し、リバ
ースロールコータにて支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパーカレンダーをか
け、１／２インチ幅にスリットしてビデオテープ（各実施例、比較例の番号に対
応する）とした。但し、表−１の第２欄以後の数字は重量部を表し、また第２欄
以後の「実」は実施例を、「比」は比較例を表す。 【００７６】 【表−１Ａ】 【００７７】 【表−１Ｂ】【００７８】 上記の各例によるビテオテープについて次の測定を行った。 【００７９】 クロマ／Ｎ：カラービデオノイズメーター「Shibasoku 925 Ｄ／
１」により測定した。 【００８０】 ＲＦ出力：ＲＦ出力測定用ＶＴＲデッキを用いて４ＭＨｚでのＲ
Ｆ出力を測定し、１００回再生後の、当初の出力に対して低下している値を示し
た。（単位：ｄＢ） 【００８１】 ジッター値：メグロ・エレクトロニクス社製のＶＴＲジッターメ
ーター「ＭＫ−６１２Ａ」を使用し、３０℃、８０％ＲＨの高温多湿下で走行初
期値（０回目：常温常湿での値）、１００回走行後のジッターを測定した。 【００８２】 光沢度：変角光度計にて６０°の角度で測定し、比較例１の値を
１００％として表示（値が大きいほど表面平滑性良好）。 【００８３】 それぞれの例のビテオテープの性能を表−２に示した。 【００８４】 【表−２】 【００８５】 但し、実−１を０ｄＢとして比−１のクロマＳ／Ｎ、ＲＦ出力を
求めた。比−４を０ｄＢとして比−５のクロマＳ／Ｎ、ＲＦ出力を求めた。ジッ
ターは各々の値である。 【００８６】 上記結果から、本発明に基づいて磁性層に降伏点が５０〜６００
ｋｇ／ｃｍ²のウレタン樹脂とメタル磁性粉と粒径が２０〜３０ｍμで、吸油量
が９０ｍｌ（ＤＢＰ）／１００ｇ以上のカーボンブラックとを添加することによ
って、テーブ性能が著しく向上することが分かる。特に、メタル磁性粉の場合、
比−１にみられるように、比−５の酸化鉄磁性粉使用の場合に比べて性能が悪く なりがちであるが、本発明に基づいて降伏点が５０〜６００ｋｇ／ｃｍ²のウレ
タン樹脂の添加によって実−１のように結果がメタル磁性粉の場合に顕著に改善
される。また、粒径が２０〜３０ｍμで、吸油量が９０ｍｌ（ＤＢＰ）／１００
ｇ以上のカーボンブラックを添加しない比−３に比べて実−４に示すようにカー
ボンブラック添加の効果は著しい。

【図面の簡単な説明】 【図１】 ウレタン樹脂の応力−伸び率の関係を示す曲線図である。 【図２】 磁気記録媒体の一例の拡大断面図である。 【図３】 磁気記録媒体の他の例の拡大断面図である。 【図４】 磁気記録媒体の更に他の例の拡大断面図である。 【符号の説明】 ２ 磁性層 ３ バックコート層（ＢＣ層） ４ オーバーコート層（ＯＣ層）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 降伏点を有するウレタン樹脂と、メタル磁性粉と、カーボンブラ
   ックとが磁性層に含有されてなり、 前記ウレタン樹脂の降伏点は５０〜６００ｋｇ／ｃｍ²であり、 前記カーボンブラックは、その粒径が２０〜３０ｍμであり、かつ、吸油量が
   ９０ｍｌ（ＤＢＰ）／１００ｇ以上である ことを特徴とする 磁気記録媒体。