JP2504820B2 - ポリイミド発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリイミド発泡体の製造方法Info
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- JP2504820B2 JP2504820B2 JP63334659A JP33465988A JP2504820B2 JP 2504820 B2 JP2504820 B2 JP 2504820B2 JP 63334659 A JP63334659 A JP 63334659A JP 33465988 A JP33465988 A JP 33465988A JP 2504820 B2 JP2504820 B2 JP 2504820B2
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- Japan
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- polyimide
- producing
- foam
- mol
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性、耐薬品性に優れ、かつ成形加工性
に優れるポリイミド発泡体の製造方法に関する。
に優れるポリイミド発泡体の製造方法に関する。
［従来の技術］ 従来からポリイミド発泡体を用いた成形品は断熱性、
高温時における寸法安定性に優れ、軽量で耐薬品性に優
れる為、宇宙航空機等の内部構造材として注目されてい
る。
高温時における寸法安定性に優れ、軽量で耐薬品性に優
れる為、宇宙航空機等の内部構造材として注目されてい
る。
［発明が解決しようとする問題点］ 然しながら、ポリイミドは一般的に溶融粘度が高い
為、押出機の如く、連続的に加熱溶融した後、発泡体を
得るには加工条件が厳し過ぎたり、また、長時間高温に
保たれると、徐々に溶融樹脂の流動性が低下するという
問題があった。
為、押出機の如く、連続的に加熱溶融した後、発泡体を
得るには加工条件が厳し過ぎたり、また、長時間高温に
保たれると、徐々に溶融樹脂の流動性が低下するという
問題があった。
本発明の目的は、ポリイミドが本来有する耐熱性、寸
法安定性、耐薬品性等の諸特性を損うことなく、断熱
性、緩衝性や軽量化を付加した発泡成形体を長時間にわ
たって良好な発泡状態を維持しながら安定して運転する
ことの可能なポリイミド発泡体の製造方法を提供するこ
とにある。
法安定性、耐薬品性等の諸特性を損うことなく、断熱
性、緩衝性や軽量化を付加した発泡成形体を長時間にわ
たって良好な発泡状態を維持しながら安定して運転する
ことの可能なポリイミド発泡体の製造方法を提供するこ
とにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは前記問題点を解決する為に鋭意研究を行
って本発明を完成した。すなわち、本発明は、ポリイミ
ド100gに対し該樹脂の熱変形温度（ASTM D−648）以上
の沸点を有する昇華性物質0.01〜0.1molを加熱溶融して
加圧混練した後、減圧下に放出して多泡状の成形体を得
ることを特徴とするポリイミド発泡体の製造方法。
って本発明を完成した。すなわち、本発明は、ポリイミ
ド100gに対し該樹脂の熱変形温度（ASTM D−648）以上
の沸点を有する昇華性物質0.01〜0.1molを加熱溶融して
加圧混練した後、減圧下に放出して多泡状の成形体を得
ることを特徴とするポリイミド発泡体の製造方法。
本発明で使用されるポリイミドは、次の構造の繰り返
し単位を有するものである。
し単位を有するものである。
（式中、Ｘは直結、炭素数１乃至10の二価の炭化水素
基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
基、チオ基またはスルホニル基から成る群より選ばれた
基を表わし、Y1,Y2,Y3およびY4は夫々独立に水素、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素からな
る群より選ばれた基を表わし、Ｒは炭素数２以上の脂肪
族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香
族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連結さ
れた非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
の基を表わす。） また、本発明でポリイミド発泡体を得る場合、本発明
の目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂、例えば、
ポリエーテルイミド、変性ポリフェニレンオキシドなど
を目的に応じ適当量を配合することも可能である。
基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
基、チオ基またはスルホニル基から成る群より選ばれた
基を表わし、Y1,Y2,Y3およびY4は夫々独立に水素、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素からな
る群より選ばれた基を表わし、Ｒは炭素数２以上の脂肪
族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香
族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連結さ
れた非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
の基を表わす。） また、本発明でポリイミド発泡体を得る場合、本発明
の目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂、例えば、
ポリエーテルイミド、変性ポリフェニレンオキシドなど
を目的に応じ適当量を配合することも可能である。
本発明で用いる昇華性物質とは、ポリイミドの熱変形
温度（ASTM D−648）以上で沸点を有するものであり、
例えば、無水フタル酸が挙げられる。
温度（ASTM D−648）以上で沸点を有するものであり、
例えば、無水フタル酸が挙げられる。
昇華性物質は、樹脂100gに対し、0.01〜0.1molであ
る。0.01mol未満では、溶融混練した樹脂混合物が高圧
状態から減圧された場合、気泡分布にムラがあり、均質
な発泡体が得られない。また逆に0.1molを越えると、高
圧状態から減圧状態に移る口金部で発泡体表面の気泡が
破れる。
る。0.01mol未満では、溶融混練した樹脂混合物が高圧
状態から減圧された場合、気泡分布にムラがあり、均質
な発泡体が得られない。また逆に0.1molを越えると、高
圧状態から減圧状態に移る口金部で発泡体表面の気泡が
破れる。
また、気泡の大きさ、数を制御する為に、無機質、例
えばタルク、炭酸カルシウム等を添加しても何ら差支え
ない。
えばタルク、炭酸カルシウム等を添加しても何ら差支え
ない。
［実施例］ 以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明
する。
する。
実施例１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反
応容器に、ピロメリット酸二無水物218g（1.0モル）お
よびN,N−ジメチルアセトアミド3,830gを装入し、アニ
リン5.58g（0.06モル）を添加し、約20分間かきまぜ
た。次に、4,4−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル357g（0.97モル）を溶液温度の上昇に注意しながら
加え、室温で約10時間かきまぜた。この溶液に202g（２
モル）のトリエチルアミンおよび255g（2.5モル）の無
水酢酸を滴下し、室温で10時間かきまぜて、淡黄色スラ
リーを得た。このスラリーをろ別した後、メタノールで
洗浄し、180℃で８時間減圧乾燥して523gの淡黄色ポリ
イミド粉を得た。このポリイミドの熱変形温度は238℃
であった。（ASTM D−648） このポリイミドと無水フタル酸（この比率はポリイミ
ド樹脂100gに対し0.05mol）を混合し、30mmφの押出機
で加熱溶融した後、押出機先端に取付けた0.5mm×50mm
のスリットを有する口金から、減圧しながら、10×50mm
のサイジング金型で十分発泡させた成形品にした。
応容器に、ピロメリット酸二無水物218g（1.0モル）お
よびN,N−ジメチルアセトアミド3,830gを装入し、アニ
リン5.58g（0.06モル）を添加し、約20分間かきまぜ
た。次に、4,4−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル357g（0.97モル）を溶液温度の上昇に注意しながら
加え、室温で約10時間かきまぜた。この溶液に202g（２
モル）のトリエチルアミンおよび255g（2.5モル）の無
水酢酸を滴下し、室温で10時間かきまぜて、淡黄色スラ
リーを得た。このスラリーをろ別した後、メタノールで
洗浄し、180℃で８時間減圧乾燥して523gの淡黄色ポリ
イミド粉を得た。このポリイミドの熱変形温度は238℃
であった。（ASTM D−648） このポリイミドと無水フタル酸（この比率はポリイミ
ド樹脂100gに対し0.05mol）を混合し、30mmφの押出機
で加熱溶融した後、押出機先端に取付けた0.5mm×50mm
のスリットを有する口金から、減圧しながら、10×50mm
のサイジング金型で十分発泡させた成形品にした。
得られた発泡体は密度が0.09g/ccであり、気泡も均質
であり、５時間連続運転してもその発泡状態はほとんど
変化なかった。
であり、５時間連続運転してもその発泡状態はほとんど
変化なかった。
比較例１、２ 無水フタル酸の混合量を樹脂100gに対し0.009molと0.
11molにする以外は、実施例１と同様にして押出した。
11molにする以外は、実施例１と同様にして押出した。
無水フタル酸が0.009molの場合、発泡体断面の気泡が
不均質であり、また、0.11molの場合は発泡体の表面に
コスレ傷が入り、均一で良好な発泡体は得られなかっ
た。
不均質であり、また、0.11molの場合は発泡体の表面に
コスレ傷が入り、均一で良好な発泡体は得られなかっ
た。
［発明の効果］ 本発明によれば、ポリイミドが本来有する耐熱性、寸
法安定性や耐薬品性等の優れた特性に加え、断熱性、緩
衝性を付加した良好な発泡状態のポリイミド発泡体を安
定して得る方法が提供される。
法安定性や耐薬品性等の優れた特性に加え、断熱性、緩
衝性を付加した良好な発泡状態のポリイミド発泡体を安
定して得る方法が提供される。
Claims (3)
- 【請求項１】ポリイミド100gに対し該樹脂の熱変形温度
（ASTM D−648）以上の沸点を有する昇華性物質0.01〜
0.1molを加熱溶融して加圧混練した後、減圧下に放出し
て多泡状の成形体を得ることを特徴とするポリイミド発
泡体の製造方法。 - 【請求項２】ポリイミドが下記の繰り返し単位の構造を
有する特許請求の範囲第一項のポリイミド発泡体の製造
方法。 （式中、Ｘは直結、炭素数１乃至10の二価の炭化水素
基、六フッ素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
基、チオ基またはスルホニル基から成る群より選ばれた
基を表わし、Y1,Y2,Y3およびY4は夫々独立に水素、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素からな
る群より選ばれた基を表わし、Ｒは炭素数２以上の脂肪
族基、環式脂肪族基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香
族基、芳香族基が直接または架橋員により相互に連結さ
れた非縮合多環式芳香族基から成る群より選ばれた４価
の基を表わす。） - 【請求項３】昇華性物質が無水フタル酸である特許請求
の範囲第一項のポリイミド発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334659A JP2504820B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリイミド発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334659A JP2504820B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリイミド発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02178334A JPH02178334A (ja) | 1990-07-11 |
| JP2504820B2 true JP2504820B2 (ja) | 1996-06-05 |
Family
ID=18279828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63334659A Expired - Lifetime JP2504820B2 (ja) | 1988-12-28 | 1988-12-28 | ポリイミド発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2504820B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006218106A (ja) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Olympus Corp | 内視鏡用可撓管 |
| JP4912021B2 (ja) * | 2006-04-24 | 2012-04-04 | 信越ポリマー株式会社 | 熱可塑性ポリイミド系樹脂発泡体の製造方法 |
-
1988
- 1988-12-28 JP JP63334659A patent/JP2504820B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02178334A (ja) | 1990-07-11 |
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