JP2024011948A - 金属複合水酸化物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 - Google Patents
金属複合水酸化物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024011948A JP2024011948A JP2022114312A JP2022114312A JP2024011948A JP 2024011948 A JP2024011948 A JP 2024011948A JP 2022114312 A JP2022114312 A JP 2022114312A JP 2022114312 A JP2022114312 A JP 2022114312A JP 2024011948 A JP2024011948 A JP 2024011948A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal composite
- particles
- lithium
- mcc
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 title abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 156
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 18
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 15
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017698 Ni 1-x-y Co Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 21
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 72
- 208000017763 cutaneous neuroendocrine carcinoma Diseases 0.000 description 72
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 72
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 67
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 51
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 14
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 7
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 7
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910015118 LiMO Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 6
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 6
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 6
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 6
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 6
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 6
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WPQPAQCECMVNAY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;1h-pyrimidine-2,4-dione Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.O=C1C=CNC(=O)N1 WPQPAQCECMVNAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、リチウム化合物との反応性が高い、リチウムイオン二次電池用正極活物質の前駆体として用いられる金属複合化合物、及び前記金属複合化合物を用いたリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を提供することを課題とする。
[1] リチウムイオン二次電池用正極活物質の前駆体として用いられる遷移金属元素を含む金属複合化合物であって、前記金属複合化合物は、粒子であり、レーザー回折散乱法によって測定される前記粒子の50%累積体積粒度であるD50をa(μm)、90%累積体積粒度であるD90をb(μm)としたときに、粒子径がa±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度であるA(MPa)に対する、粒子径がb±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度であるB(MPa)の比であるB/Aが0.85以上、1以下である金属複合化合物。
[2] 前記D50が5.0μm以上、15.0μm以下である、[1]に記載の金属複合化合物。
[3] 前記D90が7.5μm以上、30.0μm以下である、[1]又は[2]に記載の金属複合化合物。
[4] 前記D50に対する前記D90の比であるD90/D50が1.3以上、2.0以下である、[1]~[3]のいずれか一項に記載の金属複合化合物。
[5] 下記組成式(I)で表される、[1]~[4]のいずれか一項に記載の金属複合化合物。
Ni1-x-yCoxMyOz(OH)2-α ・・・式(I)
(前記組成式(I)中、0≦x≦0.45、0≦y≦0.45、0<x+y≦0.9、0≦z≦3、-0.5≦α≦2、及びα-z<2を満たし、MはZr、Al、Ti、Mn、B、Mg、Nb、Mo及びWからなる群から選ばれる1種以上の元素である。)
[6] 前記組成式(I)において、x+y≦0.3を満たす、[5]に記載の金属複合化合物。
[7] [1]~[6]のいずれか一項に記載の金属複合化合物と、リチウム化合物と、を混合する混合工程と、得られた混合物を酸素含有雰囲気下、500℃以上1000℃以下の温度で焼成する焼成工程を有する、リチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
金属複合化合物(Metal Composite Compound)を以下「MCC」ともいう。
リチウム金属複合酸化物(Lithium Metal Composite Oxide)を以下「LiMO」ともいう。
リチウム二次電池用正極活物質(Cathode Active Material
for lithium secondary batteries)を以下「CAM」ともいう。
「Ni」とは、ニッケル金属単体ではなく、Ni元素であることを示す。Co、Mn等の他の元素の表記も同様である。
「一次粒子」とは、走査型電子顕微鏡などを用いて20000倍の視野にて観察した際に、外観上に粒界が存在しない粒子を意味する。
「二次粒子」とは、前記一次粒子が凝集している粒子である。即ち、二次粒子は一次粒子の凝集体である。
数値範囲が例えば「1~10MPa」と記載されている場合、1MPaから10MPaまでの範囲を意味し、下限値である1MPaと上限値である10MPaを含む数値範囲を意味する。
MCCの粒子の累積体積粒度(単位:μm)は、レーザー回折散乱法によって測定されるMCCの粒子の粒度分布から求めることができる。具体的には、MCCの粉末0.1gを、0.2質量%ヘキサメタりん酸ナトリウム水溶液50mLに投入し、前記粉末を分散させた分散液を得る。次に、得られた分散液についてレーザー回折散乱粒度分布測定装置(例えば、マイクロトラック・ベル株式会社製、マイクロトラックMT3300EXII)を用いて、粒度分布を測定し、体積基準の累積粒度分布曲線を得る。得られた累積粒度分布曲線において、微小粒子側から50%累積時の粒子径の値が50%累積体積粒度(以下、「D50」ともいう。)であり、90%累積時の粒子径の値が90%累積体積粒度(以下、「D90」ともいう。)である。
MCCの粒子の平均粒子強度(単位:MPa)は、以下のように測定及び算出することができる。まず、MCCの粒子から無作為に任意の個数の粒子を選択する。微小圧縮試験機(例えば島津製作所社製、MCT-510)を用いて、選択された粒子それぞれについて粒子径及び粒子強度を測定する。ここで、粒子強度Cs(単位:MPa)は、下記式(A)により求められる。下記式(A)中、Pは試験力(単位:N)であり、dは粒子径(単位:mm)である。Pは、試験圧力を徐々にあげて行った際、試験圧力がほぼ一定のまま変位量が最大となる圧力値である。dは、微小圧縮試験機の観察画像におけるX方向とY方向の径を測定し、その平均値を算出した値である。
Cs=2.8P/πd2・・・(A)
得られた任意の個数の粒子のCsの平均値が平均粒子強度である。
後述のMCCの粒子の50%累積体積粒度であるD50をa(μm)としたときの、粒子径がa±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度A(MPa)を測定及び算出する際は、粒子径がa±1.0(μm)の粒子を無作為に5個選択する。
MCCの粒子の90%累積体積粒度であるD90をb(μm)としたときの、粒子径がb±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度B(MPa)を測定及び算出する際は、粒子径がb±1.0(μm)の粒子を無作為に5個選択する。
なお、上記粒子径を満たす限り、測定する粒子は、二次粒子でも一次粒子でもよいが、通常、二次粒子となる。
粒子強度は、粒子径で規格化されているため、各粒子の構造が同じであれば粒子径が異なる粒子であっても同等(平均粒子強度±5%)の粒子強度となる。一方で、粒子間で粒子強度が異なれば、それぞれの粒子の構造が異なるといえる。
MCCの粒子強度の標準偏差は、上記(平均粒子強度)で求めた20個の粒子の平均粒子強度及び20個の粒子のCsにより算出することができる。なお、粒子強度の標準偏差を算出する場合は、20個の粒子は、上述のa±1.0(μm)、b±1.0(μm)を考慮せず、無作為に選択した20個の粒子とする。
MCCの各金属元素の組成は、誘導結合プラズマ発光分析法(ICP)により測定することができる。例えば、MCCを塩酸に溶解させた後、誘導結合プラズマ発光分析装置(例えば、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、SPS3000)を用いて、各金属元素量の測定を行うことができる。
MCCのBET比表面積(単位:m2/g)は、BET(Brunauer,Emmett,Teller)法によって測定することができる。BET比表面積の測定では、吸着ガスとして窒素ガスを用いる。例えば、測定対象粉末1gを窒素雰囲気中、105℃で30分間乾燥させた後、BET比表面積計(例えば、マウンテック社製、Macsorb(登録商標))を用いて測定することができる。
MCCのリチウム化合物との反応性評価は、熱重量測定(TG)により評価することができる。例えば、MCCを水酸化リチウムと混合した後、TG測定装置(例えば、日立株式会社製、TG/DTA6300)を用いてTGの変化率を表したDTG曲線のピーク位置を比較し、より低温側にピークがある場合は、よりリチウムとの反応性が高いことを判断できる。測定は、例えば、MCCに対し、水酸化リチウムをリチウム/(MCC中の金属)のモル比率1.05となるように混合し、混合物を調製する。得られた混合物について、最高温度500℃、昇温速度10℃/分、サンプリング頻度1回/1秒、酸素供給量200mL/分にてTG測定を行う。
本実施形態のMCCは、CAMの前駆体として用いることができる。MCCは、遷移金属元素を含む。MCCは、粒子である。
レーザー回折式粒度分布計によって測定される前記粒子の50%累積体積粒度であるD50をa(μm)、90%累積体積粒度であるD90をb(μm)としたときに、粒子径がa±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度であるA(MPa)に対する、粒子径がb±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度であるB(MPa)の比であるB/Aが0.85以上、1以下である。
一方、本実施形態のMCCでは、B/Aが0.85以上であり、粒子径によらず、粒子の粒子強度が比較的均一である。本願の発明者らは、このような、粒子径によらず粒子の粒子強度が比較的均一であるMCCは、リチウム化合物との反応性が高いことを見出した。
MCCのリチウム化合物との反応性が高いと、LiMOであるCAMの製造において、MCCとリチウム化合物の混合物を低温で焼成することが可能となり、高温での焼成によるLiMOの結晶構造の破壊が抑制され、得られるリチウム二次電池の性能の低下が抑制される。また、焼成のために多くのエネルギーが必要とならず、効率的にCAMを製造することができる。
前記下限値及び上限値は任意に組み合わせることができる。
例えば、A、Bは、20~80MPaであることが好ましく、30~70MPaであることがより好ましく、40~60MPaであることがさらに好ましい。MCCの粒子のA、Bが前記下限値以上であると、電極作製の圧延工程の際の粒子割れを抑制することができる。MCCの粒子のA、Bが前記上限値以下であると、CAM製造工程等で設備からの異物混入のリスクを低減することができる。
前記下限値及び上限値は任意に組み合わせることができる。
例えば、D50は、7.0~14.0μmであることがより好ましく、9.0~13.0μmであることがさらに好ましい。D50が前記下限値以上であると、充填性の低下による生産性の低下を抑制できる。D50が前記上限値以下であると、粒子強度の低下による粒子割れを抑制できる。
前記下限値及び上限値は任意に組み合わせることができる。
例えば、D90は、12.0~25.0μmであることがより好ましく、15.0~20.0μmであることがさらに好ましい。D90が前記下限値以上であると、充填性の低下による生産性の低下を抑制できる。D90が前記上限値以下であると、粒子強度の低下による粒子割れを抑制できる。
前記下限値及び上限値は任意に組み合わせることができる。
例えば、D90/D50は、1.4~1.9であることがより好ましく、1.5~1.8であることがさらに好ましい。D90/D50が前記上限値以下であると、粒径による粒子強度の差を低減することができる。
前記下限値及び上限値は任意に組み合わせることができる。
例えば、BET比表面積は、2.0~15.0m2/gであることが好ましく、3.0~12.0m2/gであることがより好ましく、4.0~10.0m2/gであることがさらに好ましく、5.0~9.0m2/gであることが特に好ましい。BET比表面積が前記下限値以上であると、リチウム化合物との反応性の低下を抑制することができる。BET比表面積が前記上限値以下であると、リチウム化合物との過剰な反応による焼結を抑制することができる。
MCCは、遷移金属元素を含む。MCCは、遷移金属元素として、Ni、Co、及びMnからなる群から選択される少なくとも1種の遷移金属元素を含むことが好ましく、Ni及びCoを含むことがより好ましい。MCCは、Liを実質的に含まない。Liを実質的に含まないとは、MCCに含まれる遷移金属元素の合計のモル数に対するLiのモル数の比が0.1以下であることを意味する。
MCCは、下記組成式(I)で表される化合物であることが好ましい。
Ni1-x-yCoxMyOz(OH)2-α ・・・式(I)
前記組成式(I)中、0≦x≦0.45、0≦y≦0.45、0<x+y≦0.9、0≦z≦3、-0.5≦α≦2、及びα-z<2を満たし、MはZr、Al、Ti、Mn、B、Mg、Nb、Mo及びWからなる群から選ばれる1種以上の元素である。
Ni1-x-yCoxMy(OH)2-α ・・・式(I)-1
前記組成式(I)-1中、0≦x≦0.45、0≦y≦0.45、0<x+y≦0.9、-0.5≦α≦2を満たし、MはZr、Al、Ti、Mn、B、Mg、Nb、Mo及びWからなる群から選ばれる1種以上の元素である。
またxは、0.44以下が好ましく、0.42以下がより好ましく、0.40以下が特に好ましい。
上記組成式(I)又は上記組成式(I)-1は0.01≦x≦0.44を満たすことが好ましく、0.02≦x≦0.42を満たすことがより好ましく、0.03≦x≦0.40を満たすことが特に好ましい。
またyは、0.44以下が好ましく、0.42以下がより好ましく、0.40以下が特に好ましい。
上記組成式(I)又は上記組成式(I)-1は、0.01≦y≦0.44を満たすことが好ましく、0.02≦y≦0.42を満たすことがより好ましく、0.03≦y≦0.40を満たすことが特に好ましい。
また、x+yは、0.3以下が好ましく、0.25以下がより好ましく、0.2以下が特に好ましい。
上記組成式(I)又は上記組成式(I)-1は、0.01≦x+y≦0.3を満たすことが好ましく、0.03≦x+y≦0.25を満たすことがより好ましく、0.05≦x+y≦0.2を満たすことが特に好ましい。
zは、2.8以下が好ましく、2.6以下がより好ましく、2.4以下が特に好ましい。
上記組成式(I)は0≦z≦2.8を満たすことが好ましく、0.02≦z≦2.8を満たすことがより好ましく、0.03≦z≦2.6を満たすことがさらに好ましく、0.05≦z≦2.4を満たすことが特に好ましい。
αは、1.8以下が好ましく、1.6以下がより好ましく、1.4以下が特に好ましい。上記上限値及び下限値は任意に組みわせることができる。
本実施形態のMCCの製造方法は、遷移金属塩の溶液と、錯化剤と、アルカリ溶液と、を反応させることを含む。この場合、得られるMCCは金属複合水酸化物となる。金属複合水酸化物は、公知のバッチ式共沈殿法又は連続式共沈殿法により製造することが可能である。MCCとして金属複合酸化物を製造する場合、前記金属複合水酸化物を酸化すればよい。
Me/drop=(Me濃度×Me供給速度)/(滴下点数×反応液体積) ・・・式(II)
前記式(II)中、Me濃度は原料液の遷移金属濃度(mol/L)であり、Me供給速度は、原料液の供給速度(L/min)であり、滴下点数は同時に滴下する原料液の滴下点数(滴)であり、反応液体積は反応槽中の反応液の体積(m3)である。なお、Me/dropの単位は[mol/min/滴/m3]となる。以下、Me/dropの数値を示すときは、単位は省略する。
本実施形態においては、Me/dropを0.10~0.34とし、反応温度を30~80℃とし、アンモニア濃度を0.5~10g/Lとすることが好ましく、Me/dropを0.15~0.32とし、反応温度を40~75℃とし、アンモニア濃度を1~8g/Lとすることがより好ましい。
使用する水、弱酸水、アルカリ性洗浄液の温度は30℃以上とすることが好ましい。また、洗浄は2回以上行うことが好ましい。
なお、水以外の溶液で洗浄を行った後は、さらに水で洗浄を行い、前記溶液由来の化合物が反応沈殿物に残存しないようにすることが好ましい。
CAMの製造方法は、MCCと、リチウム化合物と、を混合する混合工程と、得られた混合物を酸素含有雰囲気下、500℃以上1000℃以下の温度で焼成する焼成工程を有する。前記方法によってLiMOであるCAMを製造することができる。
MCCと、リチウム化合物と、を混合する。
本実施形態に用いるリチウム化合物は、炭酸リチウム、硝酸リチウム、酢酸リチウム、水酸化リチウム(水和物を含む)、酸化リチウム、塩化リチウム及びフッ化リチウムの少なくとも何れか一つを使用することができる。これらの中では、水酸化リチウム及び炭酸リチウムのいずれか一方又はその混合物が好ましい。また、水酸化リチウムを含む原料(試薬等)が炭酸リチウムを含む場合には、水酸化リチウム中の炭酸リチウムの含有量は、5質量%以下であることが好ましい。
得られた混合物を酸素含有雰囲気下、500℃以上1000℃以下の焼成温度で焼成する。混合物を焼成することにより、LiMOの結晶が成長する。
焼成工程が、複数の焼成段階を有する場合、焼成温度とは、各焼成段階のうち最高保持温度で加熱した際の温度を意味する。
後述の方法で製造されるMCCの各種パラメータの測定は、上述の(累積体積粒度)、(平均粒子強度)、(粒子強度の標準偏差)、(組成)、(BET比表面積)で説明した方法により行った。
後述の方法で製造されるMCCのリチウム化合物との反応性は、上述の(MCCのリチウム化合物との反応性評価)で説明した方法により行った。反応性の評価基準は以下の通りである。
〇・・・DTGピーク位置が310℃以下である。
×・・・DTGピーク位置が310℃超である。
撹拌器及びオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を70℃(反応温度)に保持した。
撹拌器及びオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を70℃(反応温度)に保持した。
撹拌器及びオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を70℃(反応温度)に保持した。
撹拌器及びオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を71℃(反応温度)に保持した。
撹拌器及びオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を71℃(反応温度)に保持した。
Claims (7)
- リチウムイオン二次電池用正極活物質の前駆体として用いられる遷移金属元素を含む金属複合化合物であって、
前記金属複合化合物は、粒子であり、
レーザー回折散乱法によって測定される前記粒子の50%累積体積粒度であるD50をa(μm)、90%累積体積粒度であるD90をb(μm)としたときに、粒子径がa±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度であるA(MPa)に対する、粒子径がb±1.0(μm)の粒子の平均粒子強度であるB(MPa)の比であるB/Aが0.85以上、1以下である金属複合化合物。 - 前記D50が5.0μm以上、15.0μm以下である、請求項1に記載の金属複合化合物。
- 前記D90が7.5μm以上、30.0μm以下である、請求項1又は2に記載の金属複合化合物。
- 前記D50に対する前記D90の比であるD90/D50が1.3以上、2.0以下である、請求項1又は2に記載の金属複合化合物。
- 下記組成式(I)で表される、請求項1又は2に記載の金属複合化合物。
Ni1-x-yCoxMyOz(OH)2-α ・・・式(I)
(前記組成式(I)中、0≦x≦0.45、0≦y≦0.45、0<x+y≦0.9、0≦z≦3、-0.5≦α≦2、及びα-z<2を満たし、MはZr、Al、Ti、Mn、B、Mg、Nb、Mo及びWからなる群から選ばれる1種以上の元素である。) - 前記組成式(I)において、x+y≦0.3を満たす、請求項5に記載の金属複合化合物。
- 請求項1又は2に記載の金属複合化合物と、リチウム化合物と、を混合する混合工程と、得られた混合物を酸素含有雰囲気下、500℃以上1000℃以下の温度で焼成する焼成工程を有する、リチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022114312A JP7412486B1 (ja) | 2022-07-15 | 2022-07-15 | 金属複合水酸化物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
PCT/JP2023/026145 WO2024014553A1 (ja) | 2022-07-15 | 2023-07-14 | 金属複合化合物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022114312A JP7412486B1 (ja) | 2022-07-15 | 2022-07-15 | 金属複合水酸化物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP7412486B1 JP7412486B1 (ja) | 2024-01-12 |
JP2024011948A true JP2024011948A (ja) | 2024-01-25 |
Family
ID=89451948
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022114312A Active JP7412486B1 (ja) | 2022-07-15 | 2022-07-15 | 金属複合水酸化物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7412486B1 (ja) |
WO (1) | WO2024014553A1 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6724769B2 (ja) | 2016-12-22 | 2020-07-15 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル複合水酸化物の製造方法 |
JP7262230B2 (ja) | 2019-01-22 | 2023-04-21 | 株式会社田中化学研究所 | 非水電解質二次電池用複合水酸化物小粒子 |
WO2020152771A1 (ja) | 2019-01-22 | 2020-07-30 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケルマンガンコバルト複合水酸化物、ニッケルマンガンコバルト複合水酸化物の製造方法及び、リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 |
US20230073433A1 (en) | 2020-03-18 | 2023-03-09 | Lg Chem, Ltd. | Positive Electrode Material for Lithium Secondary Battery, and Positive Electrode and Lithium Secondary Battery Which Include the Same |
-
2022
- 2022-07-15 JP JP2022114312A patent/JP7412486B1/ja active Active
-
2023
- 2023-07-14 WO PCT/JP2023/026145 patent/WO2024014553A1/ja unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7412486B1 (ja) | 2024-01-12 |
WO2024014553A1 (ja) | 2024-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106797016B (zh) | 锂镍锰钴氧化物阴极材料的碳酸盐前驱物及其制造方法 | |
JP4444121B2 (ja) | リチウム二次電池正極用の材料並びにその製造方法 | |
JP5353239B2 (ja) | 無機化合物 | |
JP5464348B2 (ja) | 非水系電解質二次電池正極活物質用ニッケル−コバルト複合水酸化物およびその製造方法、ならびに該ニッケル−コバルト複合水酸化物を用いた非水系電解質二次電池正極活物質の製造方法 | |
JP5809260B2 (ja) | リチウム混合金属酸化物の製造方法とそのカソード材料としての使用法 | |
CN104220378A (zh) | 含有金属的四氧化三锰复合化颗粒及其制造方法 | |
JP5365488B2 (ja) | ニッケルコバルトアルミニウム複合酸化物の製造方法 | |
JP2013180917A (ja) | ニッケル含有水酸化物及びその製造方法 | |
JP2019106238A (ja) | ニッケルマンガンコバルト複合水酸化物、ニッケルマンガンコバルト複合水酸化物の製造方法及び、リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 | |
JP2022116215A (ja) | ニッケルマンガンコバルト複合水酸化物及び、リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 | |
JP6479633B2 (ja) | ニッケルリチウム金属複合酸化物の製造方法 | |
JP2022116213A (ja) | ニッケルマンガンコバルト複合水酸化物及び、リチウムニッケルマンガンコバルト複合酸化物 | |
JP7412486B1 (ja) | 金属複合水酸化物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP6686493B2 (ja) | ニッケル−マンガン−チタン系複合組成物及びその製造方法、並びにその用途 | |
JP6769520B1 (ja) | 希土類元素を含む水酸化チタン及び二酸化チタンの製造方法 | |
JP6123391B2 (ja) | 四三酸化マンガン及びその製造方法 | |
JP7412485B1 (ja) | 金属複合水酸化物粒子及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP7417675B1 (ja) | 金属複合水酸化物粒子、金属複合化合物の製造方法、及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP7359911B1 (ja) | 前駆体及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
WO2023095548A1 (ja) | 遷移金属含有水酸化物、遷移金属含有水酸化物を前駆体とした正極活物質、遷移金属含有水酸化物の製造方法 | |
JP7318842B1 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質およびリチウムイオン二次電池 | |
WO2024014558A1 (ja) | 金属複合水酸化物及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
KR20240110950A (ko) | 전이 금속 함유 수산화물, 전이 금속 함유 수산화물을 전구체로 한 양극 활물질, 전이 금속 함유 수산화물의 제조 방법 | |
JP2021064581A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
JP2022031070A (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230417 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20230417 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230606 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230804 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231002 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231212 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231226 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7412486 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |