JP2024010096A - 固体有機過酸化物組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】ステンレス鋼容器に入れて適切に貯蔵および輸送することができる固体有機過酸化物組成物を提供する。【解決手段】室温で固体である有機過酸化物組成物であって、(i)組成物全体の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体である有機過酸化物であって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物と、(ii)組成物中の有機過酸化物の重量基準で0.001~5wt%の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、を含む有機過酸化物組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、ステンレス鋼容器に入れて適切に貯蔵および輸送することができる固体有機
過酸化物組成物に関する。
過酸化物組成物に関する。
有機溶媒で希釈された、または水に懸濁もしくは乳化された有機過酸化物を一般に含有
する液体有機過酸化物組成物は、従来、HDPE系の容器またはステンレス鋼容器に入れ
て貯蔵および輸送される。そのように満たされたステンレス鋼容器の腐食は問題とならな
い。
する液体有機過酸化物組成物は、従来、HDPE系の容器またはステンレス鋼容器に入れ
て貯蔵および輸送される。そのように満たされたステンレス鋼容器の腐食は問題とならな
い。
固体有機過酸化物は、従来、HDPE系の容器またはLDPE系の袋中で貯蔵および輸
送される。しかしながら、小さいLDPEの袋の取扱いは労働集約的であり、粉化を引き
起こして重大な安全性の問題となることがあり、その一方で大きい袋(スーパーサックま
たはフレキシブルIBC)に入った固体ペルオキシ二炭酸エステルおよび過酸化ジアシル
の輸送は、UN規則によって許可されていない。さらに、工業プラントおよび工場での安
全性要件では、容器が、ステンレス鋼容器でしか得ることができない電気抵抗率を有する
必要があることがある。その上、HDPE容器の耐久性は約5年に限定される。
送される。しかしながら、小さいLDPEの袋の取扱いは労働集約的であり、粉化を引き
起こして重大な安全性の問題となることがあり、その一方で大きい袋(スーパーサックま
たはフレキシブルIBC)に入った固体ペルオキシ二炭酸エステルおよび過酸化ジアシル
の輸送は、UN規則によって許可されていない。さらに、工業プラントおよび工場での安
全性要件では、容器が、ステンレス鋼容器でしか得ることができない電気抵抗率を有する
必要があることがある。その上、HDPE容器の耐久性は約5年に限定される。
ステンレス鋼容器に入ったある特定の固体有機過酸化物を貯蔵および輸送する際、容器
が腐食する傾向があることがわかった。この腐食は、容器の寿命を限定するだけでなく、
鉄イオン(および場合によっては他の金属イオン)を過酸化物中に放出する。鉄などの遷
移金属は、過酸化物分解を触媒することが公知であり、このことは明らかに望ましくない
。
が腐食する傾向があることがわかった。この腐食は、容器の寿命を限定するだけでなく、
鉄イオン(および場合によっては他の金属イオン)を過酸化物中に放出する。鉄などの遷
移金属は、過酸化物分解を触媒することが公知であり、このことは明らかに望ましくない
。
したがって、ステンレス鋼容器に入れて、容器を腐食させることなく適切に貯蔵および
輸送することができる固体有機過酸化物組成物を提供することが本発明の目的である。
輸送することができる固体有機過酸化物組成物を提供することが本発明の目的である。
腐食の原因に対する検討では、製品中の水分または残留水と組み合わさってHClヒュ
ームの形成をもたらすのは、有機過酸化物中の残渣のクロロギ酸または酸塩化物であると
いう結論に至っている。これらのHClヒュームにより、ステンレス鋼容器の腐食がもた
らされる。
ームの形成をもたらすのは、有機過酸化物中の残渣のクロロギ酸または酸塩化物であると
いう結論に至っている。これらのHClヒュームにより、ステンレス鋼容器の腐食がもた
らされる。
クロロギ酸から調製される固体有機過酸化物はペルオキシ二炭酸エステルである。ペル
オキシ二炭酸塩は、従来、アルカリ媒体中でクロロギ酸と過酸化水素とを反応させること
によって調製される。
オキシ二炭酸塩は、従来、アルカリ媒体中でクロロギ酸と過酸化水素とを反応させること
によって調製される。
酸塩化物から調製される固体有機過酸化物はジアシル過酸化物である。ジアシル過酸化
物は、従来、アルカリ媒体中で酸塩化物と過酸化水素とを反応させることによって調製さ
れる。
物は、従来、アルカリ媒体中で酸塩化物と過酸化水素とを反応させることによって調製さ
れる。
ステンレス鋼容器に入ったこれらの固体有機過酸化物の輸送および貯蔵の際に、HCl
ヒュームは、酸素および水分の存在下でステンレス鋼を腐食する傾向がある。
ヒュームは、酸素および水分の存在下でステンレス鋼を腐食する傾向がある。
少量のHCl捕捉剤を含有する固体ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物
組成物は、ステンレス鋼容器に入った状態で、腐食をもたらすことなく安全に貯蔵および
輸送され得ることが今回見出された。
組成物は、ステンレス鋼容器に入った状態で、腐食をもたらすことなく安全に貯蔵および
輸送され得ることが今回見出された。
それと同時に、これらの組成物は安全かつ安定であり、これは、HCl捕捉剤が有機過
酸化物の分解を促進せず、著しく分離することなく有機過酸化物と混合され得、流動性を
維持することを意味する。
酸化物の分解を促進せず、著しく分離することなく有機過酸化物と混合され得、流動性を
維持することを意味する。
したがって、本発明は、
有機過酸化物組成物であって、
-組成物全体の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体である有機過酸化物で
あって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物
と、
-組成物中の有機過酸化物の重量基準で0.001~5wt%の、室温で固体であるH
Cl捕捉剤と、
を含む有機過酸化物組成物に関する。
有機過酸化物組成物であって、
-組成物全体の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体である有機過酸化物で
あって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物
と、
-組成物中の有機過酸化物の重量基準で0.001~5wt%の、室温で固体であるH
Cl捕捉剤と、
を含む有機過酸化物組成物に関する。
本発明はまた、ステンレス鋼容器に入った前記有機過酸化物組成物を含む包装された有
機過酸化物組成物に関する。
機過酸化物組成物に関する。
適切な固体HCl捕捉剤は、
-モノカルボン酸、ジカルボン酸、およびトリカルボン酸の金属塩を含む金属カルボン
酸塩を含む。モノカルボン酸の金属塩の例は、金属ステアリン酸塩、金属乳酸塩、および
金属ラクチレート(lactylate)、例えばCa、Mg、Zn、Al、Na、K、およびL
iのステアリン酸塩、乳酸塩、またはラクチレート(lactylate)、より好ましくは、ス
テアリン酸カルシウムおよびステアロイル-2-乳酸カルシウムである。ジカルボン酸の
金属塩の例は、金属ヘキサヒドロフタル酸塩または金属二環式[2.2.1]ヘプタンジ
カルボン酸塩、例えばCa、Mg、Zn、Al、Na、K、およびLiのヘキサヒドロフ
タル酸塩または二環式[2.2.1]ヘプタンジカルボン酸塩である。トリカルボン酸の
金属塩の例は、金属クエン酸塩、例えばCa、Mg、Zn、Al、Na、K、およびLi
のモノクエン酸塩、ジクエン酸塩、およびトリクエン酸塩、より具体的にはモノクエン酸
ナトリウムまたはモノクエン酸カリウムである。
-金属炭酸塩および金属重炭酸塩、例えばCa、Mg、Zn、Na、K、もしくはLi
の炭酸塩またはNa、K、もしくはLiの重炭酸塩。好ましい(重)炭酸塩は、炭酸カル
シウムである
-金属酸化物、例えばCaO、MgO、およびZnO。CaOが好ましい金属酸化物で
ある
-金属ケイ酸塩、例えばケイ酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウム
-アニオン性クレー
-およびそれらの組み合わせ。
-モノカルボン酸、ジカルボン酸、およびトリカルボン酸の金属塩を含む金属カルボン
酸塩を含む。モノカルボン酸の金属塩の例は、金属ステアリン酸塩、金属乳酸塩、および
金属ラクチレート(lactylate)、例えばCa、Mg、Zn、Al、Na、K、およびL
iのステアリン酸塩、乳酸塩、またはラクチレート(lactylate)、より好ましくは、ス
テアリン酸カルシウムおよびステアロイル-2-乳酸カルシウムである。ジカルボン酸の
金属塩の例は、金属ヘキサヒドロフタル酸塩または金属二環式[2.2.1]ヘプタンジ
カルボン酸塩、例えばCa、Mg、Zn、Al、Na、K、およびLiのヘキサヒドロフ
タル酸塩または二環式[2.2.1]ヘプタンジカルボン酸塩である。トリカルボン酸の
金属塩の例は、金属クエン酸塩、例えばCa、Mg、Zn、Al、Na、K、およびLi
のモノクエン酸塩、ジクエン酸塩、およびトリクエン酸塩、より具体的にはモノクエン酸
ナトリウムまたはモノクエン酸カリウムである。
-金属炭酸塩および金属重炭酸塩、例えばCa、Mg、Zn、Na、K、もしくはLi
の炭酸塩またはNa、K、もしくはLiの重炭酸塩。好ましい(重)炭酸塩は、炭酸カル
シウムである
-金属酸化物、例えばCaO、MgO、およびZnO。CaOが好ましい金属酸化物で
ある
-金属ケイ酸塩、例えばケイ酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウム
-アニオン性クレー
-およびそれらの組み合わせ。
ハイドロタルサイトまたは層状複水酸化物とも称するアニオン性クレーは、アニオンお
よび水分子が間に存在する二価および三価金属水酸化物の特定の組み合わせでできている
正に帯電した層からなる結晶構造を有する。ハイドロタルサイトは、炭酸イオンが最も多
数を占めるアニオンであり、層がMgおよびAlを含有する、天然に存在するアニオン性
クレーの例である。他の二価および/もしくは三価金属、ならびに/またはアニオン(硝
酸アニオン、有機アニオン、および柱状(pillaring)アニオンを含む)を有する様々な
天然、合成、および改変形態が公知である。アニオン性クレーは、その層間の層にあるア
ニオンを塩化物アニオンと交換することができるべきである。好ましいアニオン性クレー
は、炭酸または水酸化物アニオンを層間の層に有するアニオン性クレーである。
よび水分子が間に存在する二価および三価金属水酸化物の特定の組み合わせでできている
正に帯電した層からなる結晶構造を有する。ハイドロタルサイトは、炭酸イオンが最も多
数を占めるアニオンであり、層がMgおよびAlを含有する、天然に存在するアニオン性
クレーの例である。他の二価および/もしくは三価金属、ならびに/またはアニオン(硝
酸アニオン、有機アニオン、および柱状(pillaring)アニオンを含む)を有する様々な
天然、合成、および改変形態が公知である。アニオン性クレーは、その層間の層にあるア
ニオンを塩化物アニオンと交換することができるべきである。好ましいアニオン性クレー
は、炭酸または水酸化物アニオンを層間の層に有するアニオン性クレーである。
金属カルボン酸塩、金属酸化物、金属ケイ酸塩、および金属(重)炭酸塩は、HClを
中和する。アニオン性クレーは、アニオン(たとえば、炭酸イオン)を塩化物イオンと交
換し、それによってクレー構造中に塩化物イオンを封じ込める。
中和する。アニオン性クレーは、アニオン(たとえば、炭酸イオン)を塩化物イオンと交
換し、それによってクレー構造中に塩化物イオンを封じ込める。
適切な固体ペルオキシ二炭酸エステルは、ペルオキシ二炭酸ジセチル、ペルオキシ二炭
酸ジミリスチル、ペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル、およびペルオキシ二炭酸ジ(te
rt-ブチルシクロヘキシル)である。
酸ジミリスチル、ペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル、およびペルオキシ二炭酸ジ(te
rt-ブチルシクロヘキシル)である。
適切な固体ジアシル過酸化物は、脂肪族および芳香族ジアシル過酸化物を含む。好まし
い脂肪族ジアシル過酸化物は、少なくとも10個の炭素原子の脂肪族鎖を有するもの、例
えば過酸化ジラウロイルである。
い脂肪族ジアシル過酸化物は、少なくとも10個の炭素原子の脂肪族鎖を有するもの、例
えば過酸化ジラウロイルである。
好ましい芳香族ジアシル過酸化物は、過酸化ジベンゾイルならびに置換過酸化ジベンゾ
イル、例えば過酸化ジ(2-メチルベンゾイル)、過酸化ジ(4-メチルベンゾイル)、
および過酸化ジ(2,4-ジクロロベンゾイル)を含む。
イル、例えば過酸化ジ(2-メチルベンゾイル)、過酸化ジ(4-メチルベンゾイル)、
および過酸化ジ(2,4-ジクロロベンゾイル)を含む。
ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物は、ペルオキシ二炭酸エステルまた
はジアシル過酸化物の存在下でポリプロピレンを押し出すことによって前記ポリプロピレ
ンの溶融強度を高める(高溶融強度ポリプロピレン、HMS-PPに向けて)ためのプロ
セスにおいて利用される。したがって、本発明はまた、HMS-PPの製造などのポリプ
ロピレン改変のための、本発明の組成物の使用に関する。
はジアシル過酸化物の存在下でポリプロピレンを押し出すことによって前記ポリプロピレ
ンの溶融強度を高める(高溶融強度ポリプロピレン、HMS-PPに向けて)ためのプロ
セスにおいて利用される。したがって、本発明はまた、HMS-PPの製造などのポリプ
ロピレン改変のための、本発明の組成物の使用に関する。
ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳酸カルシウム、乳酸カルシウム、およ
び/またはアニオン性クレーのような酸捕捉剤は、ポリプロピレンを劣化させるおそれが
ある酸性触媒残渣を閉じ込める目的で、ポリプロピレン(改変)プロセスにおいて添加剤
としてすでに使用されている。これは、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳
酸カルシウム、乳酸カルシウム、および/またはアニオン性クレーの導入のみならず、本
発明の組成物を介した炭酸カルシウム(炭酸イオンは、ポリプロピレン改変中にCO2と
して放出される)の導入も、改変ポリプロピレンにいかなる新たな材料も導入しないこと
を意味する。したがって、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳酸カルシウム
、乳酸カルシウム、アニオン性クレー、および/または炭酸カルシウムは、本発明の組成
物において、好ましいHCl捕捉剤である。
び/またはアニオン性クレーのような酸捕捉剤は、ポリプロピレンを劣化させるおそれが
ある酸性触媒残渣を閉じ込める目的で、ポリプロピレン(改変)プロセスにおいて添加剤
としてすでに使用されている。これは、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳
酸カルシウム、乳酸カルシウム、および/またはアニオン性クレーの導入のみならず、本
発明の組成物を介した炭酸カルシウム(炭酸イオンは、ポリプロピレン改変中にCO2と
して放出される)の導入も、改変ポリプロピレンにいかなる新たな材料も導入しないこと
を意味する。したがって、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳酸カルシウム
、乳酸カルシウム、アニオン性クレー、および/または炭酸カルシウムは、本発明の組成
物において、好ましいHCl捕捉剤である。
このポリプロピレン改変に特に適切なペルオキシ二炭酸エステルは、ペルオキシ二炭酸
ジセチル、ペルオキシ二炭酸ジミリスチル、およびペルオキシ二炭酸ジ(tert-ブチ
ルシクロヘキシル)である。このポリプロピレン改変に特に適切なジアシル過酸化物は、
過酸化ジ(4-メチルベンゾイル)である。したがって、好ましい実施形態において、本
発明の組成物は、これらのペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物のうちの1
種または複数を含有する。
ジセチル、ペルオキシ二炭酸ジミリスチル、およびペルオキシ二炭酸ジ(tert-ブチ
ルシクロヘキシル)である。このポリプロピレン改変に特に適切なジアシル過酸化物は、
過酸化ジ(4-メチルベンゾイル)である。したがって、好ましい実施形態において、本
発明の組成物は、これらのペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物のうちの1
種または複数を含有する。
さらにより好ましくは、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳酸カルシウム
、アニオン性クレー、および/または炭酸カルシウムからなる群から選択されるHCl捕
捉剤と組み合わせた、ペルオキシ二炭酸ジセチル、ペルオキシ二炭酸ジミリスチル、ペル
オキシ二炭酸ジ(tert-ブチルシクロヘキシル)、および過酸化ジ(4-メチルベン
ゾイル)からなる群から選択されるペルオキシ二炭酸エステルまたはジアシル過酸化物を
含有する組成物である。
、アニオン性クレー、および/または炭酸カルシウムからなる群から選択されるHCl捕
捉剤と組み合わせた、ペルオキシ二炭酸ジセチル、ペルオキシ二炭酸ジミリスチル、ペル
オキシ二炭酸ジ(tert-ブチルシクロヘキシル)、および過酸化ジ(4-メチルベン
ゾイル)からなる群から選択されるペルオキシ二炭酸エステルまたはジアシル過酸化物を
含有する組成物である。
最も好ましい有機過酸化物は、ペルオキシ二炭酸ジセチルおよび過酸化ジ(4-メチル
ベンゾイル)である。
ベンゾイル)である。
本発明の有機過酸化物組成物は、組成物全体の重量基準で、少なくとも40wt%、好
ましくは少なくとも50wt%、より好ましくは少なくとも60wt%、さらにより好ま
しくは少なくとも85wt%、最も好ましくは少なくとも90wt%の、室温で固体であ
る有機過酸化物であって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択さ
れる有機過酸化物を含む。
ましくは少なくとも50wt%、より好ましくは少なくとも60wt%、さらにより好ま
しくは少なくとも85wt%、最も好ましくは少なくとも90wt%の、室温で固体であ
る有機過酸化物であって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択さ
れる有機過酸化物を含む。
本発明の有機過酸化物組成物は、組成物中の有機過酸化物の重量基準で、0.001~
5wt%、好ましくは0.005~2.5wt%、最も好ましくは0.01~0.5wt
%の、室温で固体であるHCl捕捉剤を含む。
5wt%、好ましくは0.005~2.5wt%、最も好ましくは0.01~0.5wt
%の、室温で固体であるHCl捕捉剤を含む。
有機過酸化物組成物中に存在し得る他の成分は、水、鈍感剤もしくは希釈剤、または添
加剤であるが、但し有機過酸化物組成物が固体物質のままであることを条件とする。
加剤であるが、但し有機過酸化物組成物が固体物質のままであることを条件とする。
本発明の組成物は、有機過酸化物粒子とHCl捕捉剤粒子との物理的混合物の形態を有
し得る。
し得る。
代替的には、ペルオキシ二炭酸エステルおよびHCl捕捉剤の両方を1粒子中に含有す
る粒子の形態(粉末、フレーク、顆粒、丸剤、ペレット、または他の固体粒子形態)を有
する。
る粒子の形態(粉末、フレーク、顆粒、丸剤、ペレット、または他の固体粒子形態)を有
する。
本発明の有機過酸化物組成物は、いくつかの方法で調製することができる。
一実施形態において、有機過酸化物およびHCl捕捉剤は物理的に混合される。この混
合は、貯蔵および輸送のためのステンレス鋼容器に組成物を加える前に実施することがで
きる。代替的には、有機過酸化物およびHCl捕捉剤は、ステンレス鋼容器に個別に加え
ることができ、その後、成分は容器内で混合される。
合は、貯蔵および輸送のためのステンレス鋼容器に組成物を加える前に実施することがで
きる。代替的には、有機過酸化物およびHCl捕捉剤は、ステンレス鋼容器に個別に加え
ることができ、その後、成分は容器内で混合される。
適切な混合設備は、タンブルミキサーおよび回転スクリューミキサー(たとえば、Na
uta mixer)を含む。代替的には、固体は、連続混合下、インライン混合によっ
て、たとえば、回転スクリューミキサーまたは搬送スクリューに投入することによって、
投入され得る。
uta mixer)を含む。代替的には、固体は、連続混合下、インライン混合によっ
て、たとえば、回転スクリューミキサーまたは搬送スクリューに投入することによって、
投入され得る。
第2の実施形態において、HCl捕捉剤は、有機過酸化物が製造される反応器に加えら
れる。この実施形態によれば、HCl捕捉剤は、アルカリ媒体中でのクロロギ酸または酸
塩化物と過酸化水素との反応中、存在してもよく、または反応が完了した後に反応器に加
えられてもよい。
れる。この実施形態によれば、HCl捕捉剤は、アルカリ媒体中でのクロロギ酸または酸
塩化物と過酸化水素との反応中、存在してもよく、または反応が完了した後に反応器に加
えられてもよい。
第3の実施形態において、HCl捕捉剤は、溶融した有機過酸化物に加えられる。次い
で、得られる製品は、たとえば押出または顆粒化によって、固体粒子に変換され得る。
で、得られる製品は、たとえば押出または顆粒化によって、固体粒子に変換され得る。
本発明はまた、ステンレス鋼容器に入った上述の有機過酸化物組成物を含む包装された
有機過酸化物組成物に関する。
有機過酸化物組成物に関する。
本発明はまた、ステンレス鋼容器であって、
-固体組成物であって、固体組成物全体の重量基準で、少なくとも40wt%、好まし
くは少なくとも50wt%、より好ましくは少なくとも60wt%、さらにより好ましく
は少なくとも85wt%、最も好ましくは少なくとも90wt%の、室温で固体であり、
かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物を
含む、固体組成物と、
-容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0.001wt%、好まし
くは0.001~5wt%、より好ましくは0.005~2.5wt%、最も好ましくは
0.01~0.5wt%の量の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を含むステンレス鋼容器に関する。
-固体組成物であって、固体組成物全体の重量基準で、少なくとも40wt%、好まし
くは少なくとも50wt%、より好ましくは少なくとも60wt%、さらにより好ましく
は少なくとも85wt%、最も好ましくは少なくとも90wt%の、室温で固体であり、
かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物を
含む、固体組成物と、
-容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0.001wt%、好まし
くは0.001~5wt%、より好ましくは0.005~2.5wt%、最も好ましくは
0.01~0.5wt%の量の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を含むステンレス鋼容器に関する。
一実施形態によれば、HCl捕捉剤および固体組成物は、本発明の有機過酸化物組成物
を形成するために、上述の調製の実施形態のうちの1つに従って、混ぜ合わされ得る。別
の実施形態において、HCl捕捉剤は固体組成物と混ぜ合わされないが、容器内の分離さ
れた区画に存在する。前記分離された区画はHClヒュームに対して透過性であるべきで
ある。
を形成するために、上述の調製の実施形態のうちの1つに従って、混ぜ合わされ得る。別
の実施形態において、HCl捕捉剤は固体組成物と混ぜ合わされないが、容器内の分離さ
れた区画に存在する。前記分離された区画はHClヒュームに対して透過性であるべきで
ある。
上に説明されるように、満たされたステンレス鋼容器はその内容物によって腐食するこ
とはない。「容器」という用語は、封止することができ、固体有機過酸化物組成物を貯蔵
および輸送するために使用することができる、任意の種類の包装を指す。
とはない。「容器」という用語は、封止することができ、固体有機過酸化物組成物を貯蔵
および輸送するために使用することができる、任意の種類の包装を指す。
容器は好ましくは、200~4000リットルの、より好ましくは500~1500リ
ットルのサイズを有する。これは、ステンレス鋼中間バルク容器(IBC)を含む。特に
好ましい種類の容器は、Cone Valve IBCであり、Cone Valve
IBCは、ブリッジ、ブロッキング、分離、フラッシング、およびファネルフロー(core
-flow)などの典型的な粉体流れの問題を防止するため、特に粉体に関して都合がよい。
そのような容器は、Matcon(登録商標)から入手可能である。
ットルのサイズを有する。これは、ステンレス鋼中間バルク容器(IBC)を含む。特に
好ましい種類の容器は、Cone Valve IBCであり、Cone Valve
IBCは、ブリッジ、ブロッキング、分離、フラッシング、およびファネルフロー(core
-flow)などの典型的な粉体流れの問題を防止するため、特に粉体に関して都合がよい。
そのような容器は、Matcon(登録商標)から入手可能である。
上に言及されるように、本発明の有機過酸化物組成物は、ポリプロピレンの改変、特に
高溶融強度ポリプロピレン(HMS-PP)の製造において利用される。この改変におい
て、組成物は、押出に先立って、または押出中にポリプロピレンに加えられる。組成物は
、水に懸濁させた後、イソドデカンなどの不活性溶媒中、またはフレークもしくは粉末な
どの任意の固体の物理的形態中に分散させた後、ポリプロピレンに加えられてもよい。使
用される有機過酸化物の量は、望ましい改変度合いおよび用いられるポリプロピレンの種
類に依存する。好ましくは、ポリプロピレン100g当たり0.1~3.0gの過酸化物
の範囲の、より好ましくはポリプロピレン100g当たり0.5~2.0gの範囲の有機
過酸化物濃度が用いられ、すべて純粋かつ乾燥した有機過酸化物として算出される。
高溶融強度ポリプロピレン(HMS-PP)の製造において利用される。この改変におい
て、組成物は、押出に先立って、または押出中にポリプロピレンに加えられる。組成物は
、水に懸濁させた後、イソドデカンなどの不活性溶媒中、またはフレークもしくは粉末な
どの任意の固体の物理的形態中に分散させた後、ポリプロピレンに加えられてもよい。使
用される有機過酸化物の量は、望ましい改変度合いおよび用いられるポリプロピレンの種
類に依存する。好ましくは、ポリプロピレン100g当たり0.1~3.0gの過酸化物
の範囲の、より好ましくはポリプロピレン100g当たり0.5~2.0gの範囲の有機
過酸化物濃度が用いられ、すべて純粋かつ乾燥した有機過酸化物として算出される。
実施例1
ペルオキシ二炭酸ジセチルのフレーク(97.5wt%の過酸化物および0.3wt%
のセチルクロロギ酸)を含有するHDPEフラスコを、種々の量(有機過酸化物の重量基
準のwt%で)の種々の酸捕捉剤とタンブル混合することによって組成物を調製した。
ペルオキシ二炭酸ジセチルのフレーク(97.5wt%の過酸化物および0.3wt%
のセチルクロロギ酸)を含有するHDPEフラスコを、種々の量(有機過酸化物の重量基
準のwt%で)の種々の酸捕捉剤とタンブル混合することによって組成物を調製した。
追加量のセチルクロロギ酸(0.9wt%)を用いた実験も実施した。
以下の酸捕捉剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト(DHT-4A、前K
isuma)、炭酸カルシウムを使用した。
isuma)、炭酸カルシウムを使用した。
事前洗浄した平滑なステンレス鋼(SS)316Lクーポン(20×10×1mm)を
秤量し、続いて、約1gの有機過酸化物組成物とともにガラスバイアル中に載置した。
秤量し、続いて、約1gの有機過酸化物組成物とともにガラスバイアル中に載置した。
蓋の開いたガラスバイアルを、約20gの有機過酸化物組成物を含有する250ml
HDPEフラスコ中に載置した。HDPEフラスコをねじ蓋で閉じ、少なくとも12日間
、20℃で貯蔵した。
HDPEフラスコ中に載置した。HDPEフラスコをねじ蓋で閉じ、少なくとも12日間
、20℃で貯蔵した。
貯蔵期間後、クーポンに腐食がないか目視で検査し、以下の洗浄手順後、再秤量して重
量減少を決定した。洗浄手順に従って、湿らせたスポンジ(水/研磨クリーム)を用いて
、腐食したクーポンからさびをすべて除去した。クーポンを蒸留水で、次いでアセトンで
すすぎ、60℃のオーブンで1時間乾燥させ、室温まで冷却した。
量減少を決定した。洗浄手順に従って、湿らせたスポンジ(水/研磨クリーム)を用いて
、腐食したクーポンからさびをすべて除去した。クーポンを蒸留水で、次いでアセトンで
すすぎ、60℃のオーブンで1時間乾燥させ、室温まで冷却した。
結果は、有機過酸化物組成物が、HCl捕捉剤なしでは316Lステンレス鋼を腐食す
ることを示す。結果はまた、有機過酸化物組成物が、希釈HCl溶液に対して耐性のある
より高品質のステンレス鋼254SMOを腐食することを示す。
ることを示す。結果はまた、有機過酸化物組成物が、希釈HCl溶液に対して耐性のある
より高品質のステンレス鋼254SMOを腐食することを示す。
実施例2
実施例1において調製したいくつかの組成物を、以下の試験設定を用いて腐食効果に関
して試験した。
事前洗浄した平滑な316Lステンレス鋼クーポン(20×10×1mm)を秤量し、
続いて、21gのペルオキシ二炭酸ジセチル含有組成物の試料の直接上または下に、25
0ml HDPEフラスコ中に載置した。
実施例1において調製したいくつかの組成物を、以下の試験設定を用いて腐食効果に関
して試験した。
事前洗浄した平滑な316Lステンレス鋼クーポン(20×10×1mm)を秤量し、
続いて、21gのペルオキシ二炭酸ジセチル含有組成物の試料の直接上または下に、25
0ml HDPEフラスコ中に載置した。
HDPEフラスコをねじ蓋で閉じ、少なくとも11日間、20℃で貯蔵した。
試験後、クーポンを検査し、実施例1において説明したように洗浄し、秤量した。
これらの結果により、ここでもHCl捕捉剤によりステンレス鋼容器のすべての内壁の
腐食を阻止することが可能であることが確認される。
腐食を阻止することが可能であることが確認される。
これらの結果により、ここでもHCl捕捉剤によりステンレス鋼容器のすべての内壁の腐食を阻止することが可能であることが確認される。
なお、本発明は以下の態様を含みうる。
[1]室温で固体である有機過酸化物組成物であって、
前記組成物全体の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体である有機過酸化物であって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物と、
前記組成物中の有機過酸化物の重量基準で0.001~5wt%の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を含む、有機過酸化物組成物。
[2]前記組成物中の有機過酸化物の重量基準で、0.005~2.5wt%、好ましくは0.01~0.5wt%の前記HCl捕捉剤を含む、上記[1]に記載の有機過酸化物組成物。
[3]前記組成物全体の重量基準で、少なくとも85wt%、好ましくは少なくとも90wt%の前記有機過酸化物を含む、上記[1]に記載の有機過酸化物組成物。
[4]前記有機過酸化物が、ペルオキシ二炭酸ジセチル、ペルオキシ二炭酸ジミリスチル、ペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル、およびペルオキシ二炭酸ジ(tert-ブチルシクロヘキシル)からなる群から選択されるペルオキシ二炭酸エステルである、上記[1]~[3]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物。
[5]前記有機過酸化物が、少なくとも10個の炭素原子の脂肪族鎖を有する脂肪族ジアシル過酸化物、過酸化ジベンゾイル、および置換過酸化ジベンゾイルからなる群から選択されるジアシル過酸化物である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物。
[6]前記HCl捕捉剤が、金属カルボン酸塩、金属酸化物、金属(重)炭酸塩、金属ケイ酸塩、アニオン性クレー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記[1]~[5]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物。
[7]前記HCl捕捉剤が、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳酸カルシウム、CaO、炭酸カルシウム、およびアニオン性クレーからなる群から選択され、好ましくはハイドロタルサイト、ステアリン酸カルシウム、および炭酸カルシウムからなる群から選択される、上記[6]に記載の有機過酸化物組成物。
[8]ステンレス鋼容器に入った上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を含む、包装された有機過酸化物組成物。
[9]上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を含む、ステンレス鋼容器。
[10]ステンレス鋼容器であって、
固体組成物であって、前記固体組成物の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体であり、かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物を含む、固体組成物と、
前記ステンレス鋼容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0.001wt%の量の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を含むステンレス鋼容器。
[11]室温で固体である有機過酸化物組成物を、ステンレス鋼容器に入れて貯蔵および/または輸送するための方法であって、ステンレス鋼容器に、
(i)固体組成物であって、前記固体組成物の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体であり、かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物を含む、固体組成物と、
(ii)前記ステンレス鋼容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0.001wt%の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を加えることを含む方法。
[12]前記有機過酸化物および前記HCl捕捉剤を物理的に混合するステップを含む、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。
[13]前記HCl捕捉剤が、前記有機過酸化物が製造される反応器に加えられる、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。
[14]前記HCl捕捉剤を溶融有機過酸化物に加えるステップを含む、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。
[15]ポリプロピレンの改変、好ましくはポリプロピレンの溶融強度の増大をもたらす改変(HMS-PP)のための、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物の使用。
なお、本発明は以下の態様を含みうる。
[1]室温で固体である有機過酸化物組成物であって、
前記組成物全体の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体である有機過酸化物であって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物と、
前記組成物中の有機過酸化物の重量基準で0.001~5wt%の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を含む、有機過酸化物組成物。
[2]前記組成物中の有機過酸化物の重量基準で、0.005~2.5wt%、好ましくは0.01~0.5wt%の前記HCl捕捉剤を含む、上記[1]に記載の有機過酸化物組成物。
[3]前記組成物全体の重量基準で、少なくとも85wt%、好ましくは少なくとも90wt%の前記有機過酸化物を含む、上記[1]に記載の有機過酸化物組成物。
[4]前記有機過酸化物が、ペルオキシ二炭酸ジセチル、ペルオキシ二炭酸ジミリスチル、ペルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル、およびペルオキシ二炭酸ジ(tert-ブチルシクロヘキシル)からなる群から選択されるペルオキシ二炭酸エステルである、上記[1]~[3]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物。
[5]前記有機過酸化物が、少なくとも10個の炭素原子の脂肪族鎖を有する脂肪族ジアシル過酸化物、過酸化ジベンゾイル、および置換過酸化ジベンゾイルからなる群から選択されるジアシル過酸化物である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物。
[6]前記HCl捕捉剤が、金属カルボン酸塩、金属酸化物、金属(重)炭酸塩、金属ケイ酸塩、アニオン性クレー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、上記[1]~[5]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物。
[7]前記HCl捕捉剤が、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳酸カルシウム、CaO、炭酸カルシウム、およびアニオン性クレーからなる群から選択され、好ましくはハイドロタルサイト、ステアリン酸カルシウム、および炭酸カルシウムからなる群から選択される、上記[6]に記載の有機過酸化物組成物。
[8]ステンレス鋼容器に入った上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を含む、包装された有機過酸化物組成物。
[9]上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を含む、ステンレス鋼容器。
[10]ステンレス鋼容器であって、
固体組成物であって、前記固体組成物の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体であり、かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物を含む、固体組成物と、
前記ステンレス鋼容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0.001wt%の量の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を含むステンレス鋼容器。
[11]室温で固体である有機過酸化物組成物を、ステンレス鋼容器に入れて貯蔵および/または輸送するための方法であって、ステンレス鋼容器に、
(i)固体組成物であって、前記固体組成物の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体であり、かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化物を含む、固体組成物と、
(ii)前記ステンレス鋼容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0.001wt%の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を加えることを含む方法。
[12]前記有機過酸化物および前記HCl捕捉剤を物理的に混合するステップを含む、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。
[13]前記HCl捕捉剤が、前記有機過酸化物が製造される反応器に加えられる、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。
[14]前記HCl捕捉剤を溶融有機過酸化物に加えるステップを含む、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。
[15]ポリプロピレンの改変、好ましくはポリプロピレンの溶融強度の増大をもたらす改変(HMS-PP)のための、上記[1]~[7]のいずれかに記載の有機過酸化物組成物の使用。
Claims (15)
- 室温で固体である有機過酸化物組成物であって、
前記組成物全体の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固体である有機過酸化物
であって、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機過酸化
物と、
前記組成物中の有機過酸化物の重量基準で0.001~5wt%の、室温で固体である
HCl捕捉剤と、
を含む、有機過酸化物組成物。 - 前記組成物中の有機過酸化物の重量基準で、0.005~2.5wt%、好ましくは0
.01~0.5wt%の前記HCl捕捉剤を含む、請求項1に記載の有機過酸化物組成物
。 - 前記組成物全体の重量基準で、少なくとも85wt%、好ましくは少なくとも90wt
%の前記有機過酸化物を含む、請求項1に記載の有機過酸化物組成物。 - 前記有機過酸化物が、ペルオキシ二炭酸ジセチル、ペルオキシ二炭酸ジミリスチル、ペ
ルオキシ二炭酸ジシクロヘキシル、およびペルオキシ二炭酸ジ(tert-ブチルシクロ
ヘキシル)からなる群から選択されるペルオキシ二炭酸エステルである、請求項1~3の
いずれか1項に記載の有機過酸化物組成物。 - 前記有機過酸化物が、少なくとも10個の炭素原子の脂肪族鎖を有する脂肪族ジアシル
過酸化物、過酸化ジベンゾイル、および置換過酸化ジベンゾイルからなる群から選択され
るジアシル過酸化物である、請求項1~3のいずれか1項に記載の有機過酸化物組成物。 - 前記HCl捕捉剤が、金属カルボン酸塩、金属酸化物、金属(重)炭酸塩、金属ケイ酸
塩、アニオン性クレー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1
~5のいずれか1項に記載の有機過酸化物組成物。 - 前記HCl捕捉剤が、ステアリン酸カルシウム、ステアロイル-2-乳酸カルシウム、
CaO、炭酸カルシウム、およびアニオン性クレーからなる群から選択され、好ましくは
ハイドロタルサイト、ステアリン酸カルシウム、および炭酸カルシウムからなる群から選
択される、請求項6に記載の有機過酸化物組成物。 - ステンレス鋼容器に入った請求項1~7のいずれか1項に記載の有機過酸化物組成物を
含む、包装された有機過酸化物組成物。 - 請求項1~7のいずれか1項に記載の有機過酸化物組成物を含む、ステンレス鋼容器。
- ステンレス鋼容器であって、
固体組成物であって、前記固体組成物の重量基準で少なくとも40wt%の、室温で固
体であり、かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択される有機
過酸化物を含む、固体組成物と、
前記ステンレス鋼容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0.001
wt%の量の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を含むステンレス鋼容器。 - 室温で固体である有機過酸化物組成物を、ステンレス鋼容器に入れて貯蔵および/また
は輸送するための方法であって、ステンレス鋼容器に、
(i)固体組成物であって、前記固体組成物の重量基準で少なくとも40wt%の、室
温で固体であり、かつ、ペルオキシ二炭酸エステルおよびジアシル過酸化物から選択され
る有機過酸化物を含む、固体組成物と、
(ii)前記ステンレス鋼容器中に存在する有機過酸化物の重量基準で、少なくとも0
.001wt%の、室温で固体であるHCl捕捉剤と、
を加えることを含む方法。 - 前記有機過酸化物および前記HCl捕捉剤を物理的に混合するステップを含む、請求項
1~7のいずれか1項に記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。 - 前記HCl捕捉剤が、前記有機過酸化物が製造される反応器に加えられる、請求項1~
7のいずれか1項に記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。 - 前記HCl捕捉剤を溶融有機過酸化物に加えるステップを含む、請求項1~7のいずれ
か1項に記載の有機過酸化物組成物を製造するための方法。 - ポリプロピレンの改変、好ましくはポリプロピレンの溶融強度の増大をもたらす改変(
HMS-PP)のための、請求項1~7のいずれか1項に記載の有機過酸化物組成物の使
用。
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