JP2023100191A - 積層造形用樹脂組成物 - Google Patents
積層造形用樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023100191A JP2023100191A JP2022000696A JP2022000696A JP2023100191A JP 2023100191 A JP2023100191 A JP 2023100191A JP 2022000696 A JP2022000696 A JP 2022000696A JP 2022000696 A JP2022000696 A JP 2022000696A JP 2023100191 A JP2023100191 A JP 2023100191A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- resin composition
- polycarbonate
- weight
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 227
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000003475 lamination Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 230
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 230
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920006465 Styrenic thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 177
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 104
- 238000010330 laser marking Methods 0.000 claims description 83
- 238000009863 impact test Methods 0.000 claims description 53
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims description 51
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 41
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 33
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 16
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 12
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 10
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims description 8
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 7
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 abstract description 22
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 abstract 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 100
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 92
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 25
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 21
- 239000004419 Panlite Substances 0.000 description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 18
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 18
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 16
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 13
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 11
- 238000011161 development Methods 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 10
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 7
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 101150004094 PRO2 gene Proteins 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- NEAPKZHDYMQZCB-UHFFFAOYSA-N N-[2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethyl]-2-oxo-3H-1,3-benzoxazole-6-carboxamide Chemical compound C1CN(CCN1CCNC(=O)C2=CC3=C(C=C2)NC(=O)O3)C4=CN=C(N=C4)NC5CC6=CC=CC=C6C5 NEAPKZHDYMQZCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAVJHWWXMYRTDC-UHFFFAOYSA-N europine Natural products COC(C)C(O)(C(=O)OCC1CCN2CCC(O)C12)C(C)(C)O XAVJHWWXMYRTDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明の一実施形態の積層造形用樹脂組成物(樹脂組成物)は、ポリカーボネート系樹脂(以下、「PC系樹脂」と称す)と、耐衝撃改良材と、熱軟化材とを主として含有して構成されるものであり、熱溶解積層方式の3Dプリンタ(三次元プリンタ、図1及び図2参照)用のフィラメントとして使用可能なものである。
本実施形態の樹脂組成物は、上記の重量比で三成分を混合しフィラメントとして成形加工し、3Dプリンタに使用した場合、出力された造形体は、十分な融着強度を有し、かつ収縮応力の発生を抑えたものとすることができる(詳細は後述する)。
(多目的試験片の作成)
<実施例1>
下記表2に示す三成分に使用される使用材料を同表2に記載された重量%の配合比率に基づいて秤量し、撹拌機(スーパーミキサー SMV-10:株式会社カワタ製)に投入し、5分間の撹拌を行った後にストランドダイ付2軸押出成形機 TEX30α(株式会社日本製鋼所製)を使用し、押出成形温度を260℃に調製して溶融押出・ペレット化の処理を行った。
PC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比を、80:10:10となるように変更し、その他を上記実施例1と同じ条件として実施例2の多目的試験片の作成を行った。同様に、PC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比を、75:10:15となるように変更し、その他を上記実施例1と同じ条件として実施例3の多目的試験片の作成を行った。
耐衝撃改良材を水添スチレン系熱可塑性エラストマーの一種であり、スチレン量30%の性状を示すセプトン 2002([B-2]:株式会社クラレ製)に変更し、その他を上記実施例1と同じ条件として実施例4の多目的試験片の作成を行った。実施例4においてPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、実施例1と同様に85:10:5である。
耐衝撃改良材をコア層がアクリルゴム及びシェル層がアクリルポリマーで構成され、数平均粒子径が100-200nmの範囲のメタブレン W600A([B-3]:三菱ケミカル株式会社製)に変更し、その他を上記実施例1と同じ条件として実施例5の多目的試験片の作成を行った。実施例5においてPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、実施例1と同様に85:10:5である。
熱軟化材を結晶性共重合ポリエステル樹脂の一種であり、ガラス転移温度=-60℃、融点=107℃の性状を示すバイロン GM-920([C-2]:東洋紡株式会社製)に変更し、その他上記実施例1と略同一の条件として実施例6の多目的試験片の作成を行った。なお、実施例6において、PC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、80:10:10である。
熱軟化材をポリエステル系熱可塑性エラストマーの一種であり、Vicat軟化点=172℃、結晶融点=200℃の性状を示すペルプレン S1002([C-3]:東洋紡株式会社製)に変更し、その他上記実施例1と略同一の条件として実施例7の多目的試験片の作成を行った。なお、実施例7において、PC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、80:10:10である。
実施例1と同一の三成分([A-1]、[B-1]、[C-1])の使用材料を用い、それぞれの混合比率(重量%)を本発明に規定された範囲内で変化させ、実施例8-10の多目的試験片の作成を行った。すなわち、実施例8において、PC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、85:5:10であり、実施例9においてPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、75:15:10であり、実施例10においてPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、60:30:10である。
比較例1の樹脂組成物は、耐衝撃改良材及び熱軟化材を含有しないPC系樹脂の一成分のみによって構成されるものであり、下記表3に示すPC樹脂の使用材料を用い、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。比較例1の樹脂組成物による多目的試験片は、PC樹脂としてパンライト L-1250WP([A-1])のみを用いて得たものである。比較例1においてPC樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、100:0:0である。
比較例2-4の樹脂組成物は、熱軟化材を含有しないPC系樹脂及び耐衝撃改良材の二成分によって構成されるものであり、表3に示す二成分に使用される使用材料を同表3に記載された重量比に基づいて秤量し、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。
比較例5-7の樹脂組成物は、耐衝撃改良材を含有しないPC系樹脂及び熱軟化材の二成分によって構成されるものであり、表3に示す二成分に使用される使用材料を同表3に記載された重量比に基づいて秤量し、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。
(多目的試験片の作成)
<実施例11>
下記表4に示す三成分に使用される使用材料を同表4に記載された重量%の配合比率に基づいて秤量し、撹拌機(スーパーミキサー SMV-10:株式会社カワタ製)に投入し、5分間の撹拌を行った後にストランドダイ付2軸押出成形機 TEX30α(株式会社日本製鋼所製)を使用し、押出成形温度を250℃に調製して溶融押出・ペレット化の処理を行った。
PC系樹脂としてPC-ABS樹脂のマルチロン T2711J([A-2]:帝人株式会社製)及び耐衝撃改良材をセプトン 2002([B-2])を使用し、その他熱軟化材等及び重量%等の条件を上記実施例11と同じ条件として実施例12の多目的試験片の作成を行った。同様に、耐衝撃改良材を水添スチレン系熱可塑性エラストマーの一種であり、スチレン量=65%のセプトン 2014([B-4]:株式会社クラレ製)に変更し、その他を上記実施例12と同じ条件として実施例13の多目的試験片の作成、及び、耐衝撃改良材をメタブレン W600A([B-3])に変更し、その他を上記実施例12と同じ条件として実施例14の多目的試験片の作成をおこなった。ここで、実施例12-14の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、いずれも87:10:3である。
熱軟化材をバイロン GM-920([C-2])に変更し、その他を上記実施例12と同じ条件として実施例15の多目的試験片の作成、及び、熱軟化材をペルプレン S1002([C-3])に変更し、その他を上記実施例12と同じ条件として実施例16の多目的試験片の作成を行った。ここで、実施例15,16の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、いずれも87:10:3である。
実施例12と同一の三成分([A-2]、[B-2]、[C-1])の使用材料を用い、それぞれの混合比率(重量%)を本発明に規定された範囲内で変化させ、実施例17-19の多目的試験片の作成をそれぞれ行った。ここで、実施例17の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、82:15:3であり、実施例18の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、67:30:3であり、実施例19の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、85:10:5である。
比較例8の樹脂組成物は、耐衝撃改良材及び熱軟化材を含有しないPC系樹脂の一成分のみによって構成されるものであり、下記表5に示すPC樹脂の使用材料を用い、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。比較例8の樹脂組成物による多目的試験片は、PC系樹脂としてPC-ABS樹脂のマルチロン T2711J([A-2])のみを用いて得たものである。比較例8においてPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、100:0:0である。
比較例9-11の樹脂組成物は、熱軟化材を含有しないPC系樹脂及び耐衝撃改良材の二成分によって構成されるものであり、表5に示す二成分に使用される使用材料を同表5に記載された重量比に基づいて秤量し、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。
比較例12-14の樹脂組成物は、耐衝撃改良材を含有しないPC系樹脂及び熱軟化材の二成分によって構成されるものであり、表5に示す二成分に使用される使用材料を同表5に記載された重量比に基づいて秤量し、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。
(多目的試験片の作成)
<実施例20>
下記表6に示す三成分に使用される使用材料を同表6に記載された重量%の配合比率に基づいて秤量し、撹拌機(スーパーミキサー SMV-10:株式会社カワタ製)に投入し、5分間の撹拌を行った後にストランドダイ付2軸押出成形機 TEX30α(株式会社日本製鋼所製)を使用し、押出成形温度を250℃に調製して溶融押出・ペレット化の処理を行った。
耐衝撃改良材をメタブレン S2100([B-1])に変更し、その他を上記実施例20と同じ条件として実施例21の多目的試験片の作成を行った。同様に、耐衝撃改良材をメタブレン W600A([B-3])及び熱軟化材をプラクセル H1P([C-1])に変更し、その他を上記実施例20と同じ条件として実施例22の多目的試験片の作成を行った。ここで、実施例21,22の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、いずれも85:10:5である。
熱軟化材をペルプレン S1002([C-3])に変更し、その他を上記実施例21と同じ条件として実施例23の多目的試験片の作成を行い、熱軟化材をプラクセル H1P([C-1])に変更し、その他を上記実施例21と同じ条件として実施例24の多目的試験片の作成を行った。ここで、実施例23,24の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、いずれも85:10:5である。
実施例23と同一の三成分([A-3]、[B-1]、[C-3])の使用材料を用い、それぞれの混合比率(重量%)を本発明に規定された範囲内で変化させ、実施例25-27の多目的試験片の作成をそれぞれ行った。ここで、実施例25の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、80:15:5であり、実施例26の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、65:30:5であり、実施例27の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、80:10:10である。
比較例15の樹脂組成物は、耐衝撃改良材及び熱軟化材を含有しないPC系樹脂の一成分のみによって構成されるものであり、下記表7に示すPC系樹脂の使用材料を用い、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。比較例15の樹脂組成物による多目的試験片は、PC系樹脂としてPC-PET樹脂のパンライト AM9730Z([A-3])のみを用いて得たものである。比較例15においてPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、100:0:0である。
比較例16-18の樹脂組成物は、熱軟化材を含有しないPC系樹脂及び耐衝撃改良材の二成分によって構成されるものであり、表7に示す二成分に使用される使用材料を同表7に記載された重量比に基づいて秤量し、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。
比較例19-21の樹脂組成物は、耐衝撃改良材を含有しないPC系樹脂及び熱軟化材の二成分によって構成されるものであり、表7に示す二成分に使用される使用材料を同表7に記載された重量比に基づいて秤量し、上記実施例と同様に撹拌及び押出成形による樹脂コンパウンドペレットの形成、及び射出成形により多目的試験片を形成したものである。
実施例23と同一の三成分([A-3]、[B-1]、[C-3])の使用材料を用い、それぞれの混合比率(重量%)を本発明に規定された範囲から逸脱するように変化させ、比較例22,23の多目的試験片の作成をそれぞれ行った。ここで、比較例22の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、55:40:5であり、比較例23の樹脂組成物におけるPC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比は、60:10:30である。
射出成形されたシャルピー衝撃試験強度の測定用の試験片6をISO 179に規定された試験規格に準拠した測定が可能なシャルピー衝撃試験強度試験機(島津製作所株式会社製)にセットし、ノッチ付シャルピー衝撃試験強度の測定を行った。その結果を下記の表8及び表9に示す。
射出成形された荷重たわみ温度の測定用の試験片5をISO 75に規定する試験規格に準拠した測定が可能な荷重たわみ温度試験機(HDT試験機3M-2:株式会社東洋精機製作所製)にセットし、規定の試験荷重(1.80MPa)を加えながら一定の速度で試験片5を昇温させ、規定のたわみ量に到達したときの温度を測定した。その結果を下記の表8及び表9に示す。
上述の3Dプリンタを用い、図5に示す形状のダンベル試験片8を造形体として出力した。かかる造形時のダンベル試験片8に生じる反りを目視にて下記の4段階で評価した。
○(4点):反り無くダンベル試験片(4mm厚さ)の造形が可能。
△(3点):ダンベル試験片の厚みが3mm~4mm未満で造形体に反りが発生。ノズルヘッドの接触により、3Dプリンタの稼働が停止。
×(2点):ダンベル試験片の厚みが2mm前後で造形体に反りが発生。ノズルヘッドの接触により、3Dプリンタの稼働が停止。
××(1点):ダンベル試験片の厚みが2mm未満で造形体に反りが発生。ノズルヘッドの接触により、3Dプリンタの稼働が停止。
その結果を下記の表8及び表9に示す。
上記表8及び表9に示すように、実施例1-10のPC系樹脂としてPC樹脂を含有する樹脂組成物は、シャルピー衝撃試験強度及び荷重たわみ温度の測定結果から高い耐衝撃性及び良好な耐熱性を示すことが確認された。加えて、3Dプリンタを用いた造形体の出力時においても反りの発生が確認されず、良好な造形体の出力が可能であった。そのため、本発明において規定されたPC樹脂等の三成分を含有する樹脂組成物を3Dプリンタ用のフィラメントとして好適に使用できることが示された。
上記表8及び表9に示すように、実施例11-19のPC系樹脂としてPC-ABS樹脂を含有する樹脂組成物は、シャルピー衝撃試験強度及び荷重たわみ温度の測定結果から高い耐衝撃性及び良好な耐熱性を示すことが確認された。加えて、3Dプリンタを用いた造形体の出力時においても反りの発生が確認されず、良好な造形体の出力が可能であった。そのため、本発明において規定されたPC樹脂等の三成分を含有する樹脂組成物を3Dプリンタ用のフィラメントとして好適に使用できることが示された。
上記表8及び表9に示すように、実施例20-27のPC系樹脂としてPC-PET樹脂を含有する樹脂組成物は、シャルピー衝撃試験強度及び荷重たわみ温度の測定結果から高い耐衝撃性及び良好な耐熱性を示すことが確認された。加えて、3Dプリンタを用いた造形体の出力時においても反りの発生が確認されず、良好な造形体の出力が可能であった。そのため、本発明において規定されたPC樹脂等の三成分を含有する樹脂組成物を3Dプリンタ用のフィラメントとして好適に使用できることが示された。
本発明の別例構成となる第二実施形態のレーザーマーキング用積層造形用樹脂組成物は、既に上記において説明した樹脂組成物にレーザーマーキング剤を更に含有して構成されるものであり、熱溶解積層方式の3Dプリンタ(三次元プリンタ、図1及び図2参照)用のフィラメントとして使用可能なものである。
<実施例28>
下記表11に示すPC系樹脂、耐衝撃改良材、及び熱軟化材の三成分に使用される使用材料、及びレーザーマーキング剤を同表11に記載された重量%及び重量部の配合比率に基づいて秤量し、攪拌機(スーパーミキサー SMV-10:株式会社カワタ製)に投入し、5分間の撹拌を行った後にストランドダイ付2軸押出成形機 TEX30α(株式会社日本製鋼所製)を使用し、押出成形速度を260℃に調整して溶融押出・ペレット化の処理を行った。
実施例28のPC樹脂、耐衝撃改良材、及び熱軟化材の使用材料及び重量%を同一([A-1]:[B-1]:[C-1]=85:10:5)とし、実施例29において使用するレーザーマーキング剤として、グラファイト UTC-48J([D-3]:日本黒鉛工業株式会社製)、実施例30において使用するレーザーマーキング剤として、メソポーラスカーボンブラックであるクノーベル(登録商標)MH-00([D-4]:東洋炭素株式会社製)、実施例31において使用するレーザーマーキング剤として、カーボンブラック #10([D-1]:三菱ケミカル株式会社製)、実施例32において使用するレーザーマーキング剤として、窒化チタン(TiN)であるチタンブラック UF-8([D-5]:三菱マテリアル電子化成株式会社製)、実施例33において使用するレーザーマーキング剤として、炭化珪素(SiC)([D-6]:太平洋ランダム株式会社製)、実施例34において使用するレーザーマーキング剤として、硼化ランタン(LaB6-O)([D-7]:日本新金属株式会社製)をそれぞれ用いている。なお、実施例29~34において、それぞれ使用されるレーザーマーキング剤は、三成分の合計重量100重量部に対して0.002重量部(0.002phr)が添加されている。
一方、実施例35のレーザーマーキング評価用の樹脂コンパウンドペレットは、PC系樹脂としてマルチロン T3750([A-4]:帝人株式会社製)、耐衝撃改良材としてメタブレン S2100([B-1]:三菱ケミカル株式会社製)、及び、熱軟化材としてプラクセル H1P([C-1]:ダイセル株式会社製)をそれぞれ用い、PC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比が87:10:3になるように調製したものであり、実施例36のレーザーマーキング評価用の樹脂コンパウンドペレットは、PC系樹脂としてパンライト AM9730Z([A-3]:帝人株式会社製)、耐衝撃改良材としてメタブレン S2100([B-1]:三菱ケミカル株式会社製)、及び、熱軟化材としてベルプレン S1002([C-3]:東洋紡株式会社製)をそれぞれ用い、PC系樹脂:耐衝撃改良材:熱軟化材の重量比が85:10:5になるように調製したものである(表11参照)。
一方、比較例24は、実施例35のPC系樹脂、耐衝撃改良材、及び熱軟化剤の使用材料及び重量%を同一とし、レーザーマーキング剤が不使用のものである。更に、比較例25は、実施例35及び比較例24と三成分の使用材料及び重量%を同一とし、レーザーマーキング剤として、インジウムドープ酸化スズ(ITO)([E-1]:三菱マテリアル電子化成株式会社製)を三成分の合計重量100重量部に対して0.002重量部(0.002phr)が添加されたものであり、比較例26は、実施例36のPC系樹脂、耐衝撃改良材、及び熱軟化剤の使用材料及び重量%を同一とし、レーザーマーキング剤が不使用のものである。更に、比較例27は、実施例36及び比較例26と三成分の使用材料及び重量%を同一とし、レーザーマーキング剤として、インジウムドープ酸化スズ(ITO)([E-1]:三菱マテリアル電子化成株式会社製)を三成分の合計重量100重量部に対して0.002重量部(0.002phr)が添加されている(表12参照)。
溶融押出・ペレット化された実施例28-36及び比較例24-27のレーザーマーキング評価用の樹脂コンパウンドペレットをフィラメント溶融押出成形機 AS-1(株式会社エーペックスジャパン製)に投入し、押出成形温度を250℃に調整して直径1.75mmのレーザーマーキング評価用フィラメントを得た。得られたレーザーマーキング評価用フィラメントを使用して3Dプリンタ(Raise 3D Pro2:Raise 3D Technologies製)によって、水平方向に40mm×40mm×2mmの平板状の造形体を得た。
得られた平板状の実施例28-36及び比較例24-27の造形体に、レーザーマーキング装置(Fiber-Laser Maker IDL-20:株式会社IDレーザー製)を使用して、下記のマーキング条件により、10mm×10mmの塗りつぶし描画を造形体の表面に施し、発色部を形成した。
Emission Wavelength: 1064nm
Output Power(Nominal): 20W
Laser光照射パワー: 80%
スキャンスピード: 4000mm/s
ここで、3Dプリントにより得られた造形体表面の平滑性を得るために、当該造形体表面を研磨した後、上記のレーザーマーキングを行った。
レーザーマーキング装置によってレーザーマーキングされた発色部の発色性を目視にて下記の4段階で評価した。
◎:発色性に優れる。
○:発色性が良好である。
△:発色性が不十分である。
×:発色性に劣る。
その結果を上記表11及び表12に示す。
レーザーマーキング装置によってレーザーマーキングされた発色部のふくれを目視にて下記の4段階で評価した。
◎:発色部のふくれ無し。
○:発色部にわずかなふくれが認められるが、実用上の問題はなし。
△:発色部に中程度のふくれが認められ、実用に不適である。
×:発色部に大きなふくれが認められる。
その結果を上記表11及び表12に示す。
上記表11に示すように、実施例28-36の樹脂組成物は、発色性の評価がいずれも「◎」若しくは「○」であり、優れた発色性を示すことが確認された。更に、発色部におけるふくれについても、いずれも「◎」であり、良好な結果を示すことが確認された。そのため、本発明において規定されたPC樹脂等の三成分及び当該三成分に対して規定の重量部で添加されたレーザーマーキング剤を含む第二実施形態の樹脂組成物は、3Dプリンタのフィラメントとして好適に使用でき、かつ十分なレーザーマーキング性を発揮することが示された。
上述の3Dプリンタを用い、図5に示す形状の引張試験片8を造形体として出力した。かかる造形時の引張試験片8に生じる反りを目視にて下記の4段階で評価した。
○(4点):反り無く引張試験片(4mm厚さ)の造形が可能。
△(3点):引張試験片の厚みが3mm~4mm未満で造形体に反りが発生。ノズルヘッドの接触により、3Dプリンタの稼働が停止。
×(2点):引張試験片の厚みが2mm前後で造形体に反りが発生。ノズルヘッドの接触により、3Dプリンタの稼働が停止。
××(1点):引張試験片の厚みが2mm未満で造形体に反りが発生。ノズルヘッドの接触により、3Dプリンタの稼働が停止。
その結果を下記の表8及び表9に示す。
<実施例28>
下記表11に示すPC系樹脂、耐衝撃改良材、及び熱軟化材の三成分に使用される使用材料、及びレーザーマーキング剤を同表11に記載された重量%及び重量部の配合比率に基づいて秤量し、攪拌機(スーパーミキサー SMV-10:株式会社カワタ製)に投入し、5分間の撹拌を行った後にストランドダイ付2軸押出成形機 TEX30α(株式会社日本製鋼所製)を使用し、押出成形速度を260℃に調整して溶融押出・ペレット化の処理を行った。
実施例28のPC樹脂、耐衝撃改良材、及び熱軟化材の使用材料及び重量%を同一([A-1]:[B-1]:[C-1]=85:10:5)とし、実施例29において使用するレーザーマーキング剤として、グラファイト UTC-48J([D-3]:日本黒鉛工業株式会社製)、参考例30において使用するレーザーマーキング剤として、メソポーラスカーボンブラックであるクノーベル(登録商標)MH-00([D-4]:東洋炭素株式会社製)、参考例1において使用するレーザーマーキング剤として、カーボンブラック #10([D-1]:三菱ケミカル株式会社製)、実施例32において使用するレーザーマーキング剤として、窒化チタン(TiN)であるチタンブラック UF-8([D-5]:三菱マテリアル電子化成株式会社製)、実施例33において使用するレーザーマーキング剤として、炭化珪素(SiC)([D-6]:太平洋ランダム株式会社製)、実施例34において使用するレーザーマーキング剤として、硼化ランタン(LaB6-O)([D-7]:日本新金属株式会社製)をそれぞれ用いている。なお、実施例29~34において、それぞれ使用されるレーザーマーキング剤は、三成分の合計重量100重量部に対して0.002重量部(0.002phr)が添加されている。
溶融押出・ペレット化された実施例28-30,32-36、比較例24-27、及び参考例1のレーザーマーキング評価用の樹脂コンパウンドペレットをフィラメント溶融押出成形機 AS-1(株式会社エーペックスジャパン製)に投入し、押出成形温度を250℃に調整して直径1.75mmのレーザーマーキング評価用フィラメントを得た。得られたレーザーマーキング評価用フィラメントを使用して3Dプリンタ(Raise 3D Pro2:Raise 3D Technologies製)によって、水平方向に40mm×40mm×2mmの平板状の造形体を得た。
得られた平板状の実施例28-30,32-36、比較例24-27、及び参考例1の造形体に、レーザーマーキング装置(Fiber-Laser Maker IDL-20:株式会社IDレーザー製)を使用して、下記のマーキング条件により、10mm×10mmの塗りつぶし描画を造形体の表面に施し、発色部を形成した。
上記表11に示すように、実施例28-30,32-36、及び参考例1の樹脂組成物は、発色性の評価がいずれも「◎」若しくは「○」であり、優れた発色性を示すことが確認された。更に、発色部におけるふくれについても、いずれも「◎」であり、良好な結果を示すことが確認された。そのため、本発明において規定されたPC樹脂等の三成分及び当該三成分に対して規定の重量部で添加されたレーザーマーキング剤を含む第二実施形態の樹脂組成物は、3Dプリンタのフィラメントとして好適に使用でき、かつ十分なレーザーマーキング性を発揮することが示された。
実施例28のPC樹脂、耐衝撃改良材、及び熱軟化材の使用材料及び重量%を同一([A-1]:[B-1]:[C-1]=85:10:5)とし、実施例29において使用するレーザーマーキング剤として、グラファイト UTC-48J([D-3]:日本黒鉛工業株式会社製)、実施例30において使用するレーザーマーキング剤として、メソポーラスカーボンブラックであるクノーベル(登録商標)MH-00([D-4]:東洋炭素株式会社製)、参考例1において使用するレーザーマーキング剤として、カーボンブラック #10([D-1]:三菱ケミカル株式会社製)、実施例32において使用するレーザーマーキング剤として、窒化チタン(TiN)であるチタンブラック UF-8([D-5]:三菱マテリアル電子化成株式会社製)、実施例33において使用するレーザーマーキング剤として、炭化珪素(SiC)([D-6]:太平洋ランダム株式会社製)、実施例34において使用するレーザーマーキング剤として、硼化ランタン(LaB6-O)([D-7]:日本新金属株式会社製)をそれぞれ用いている。なお、実施例29~34において、それぞれ使用されるレーザーマーキング剤は、三成分の合計重量100重量部に対して0.002重量部(0.002phr)が添加されている。
Claims (7)
- ポリカーボネート系樹脂と、耐衝撃改良材と、熱軟化材とを含有し、熱溶解積層方式の三次元プリンタのフィラメントとして使用可能な積層造形用樹脂組成物であって、
前記ポリカーボネート系樹脂は、
ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂-アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂、及びポリカーボネート樹脂-ポリエチレンテレフタレート樹脂の少なくともいずれか一種を有し、
前記耐衝撃改良材は、
スチレン系熱可塑性エラストマー及びコア-シェル型耐衝撃改良材の少なくともいずれか一種を有し、
前記熱軟化材は、
結晶性共重合ポリエステル樹脂、ポリカプロラクトン、及びポリエステル系熱可塑性エラストマーの少なくともいずれか一種を有する積層造形用樹脂組成物。 - 前記ポリカーボネート系樹脂、前記耐衝撃改良材、及び前記熱軟化材の合計質量を100とした場合の前記合計質量に占める前記ポリカーボネート系樹脂の比率が50重量%~93重量%の範囲であり、
前記合計質量に占める前記耐衝撃改良材の比率が5重量%~30重量%の範囲であり、
前記合計質量に占める前記熱軟化材の比率が2重量%~20重量%の範囲である請求項1に記載の積層造形用樹脂組成物。 - 前記合計質量に占める前記ポリカーボネート系樹脂の比率が75重量%~93重量%の範囲であり、前記合計質量に占める前記耐衝撃改良材の比率が5重量%~15重量%の範囲であり、前記合計質量に占める前記熱軟化材の比率が2重量%~10重量%の範囲である請求項2に記載の積層造形用樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート系樹脂は、
前記ポリカーボネート樹脂を含み、
ISO 179に規定するシャルピー衝撃試験に準拠して測定された前記積層造形用樹脂組成物のシャルピー衝撃試験強度は、
45kJ/m2~62kJ/m2の範囲であり、
ISO 75に規定する負荷たわみ温度の測定方法に準拠して測定された前記積層造形用樹脂組成物の1.8MPa荷重時における荷重たわみ温度は、
97℃~100℃の範囲である請求項1~3のいずれか一項に記載の積層造形用樹脂組成物。 - 前記ポリカーボネート系樹脂は、
前記ポリカーボネート樹脂-アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂を含み、
ISO 179に規定するシャルピー衝撃試験に準拠して測定された前記積層造形用樹脂組成物のシャルピー衝撃試験強度は、
60kJ/m2~81kJ/m2の範囲であり、
ISO 75に規定する負荷たわみ温度の測定方法に準拠して測定された前記積層造形用樹脂組成物の1.8MPa荷重時における荷重たわみ温度は、
90℃~95℃の範囲である請求項1~3のいずれか一項に記載の積層造形用樹脂組成物。 - 前記ポリカーボネート系樹脂は、
前記ポリカーボネート樹脂-ポリエチレンテレフタレート樹脂を含み、
ISO 179に規定するシャルピー衝撃試験に準拠して測定された前記積層造形用樹脂組成物のシャルピー衝撃試験強度は、
33kJ/m2~55kJ/m2の範囲であり、
ISO 75に規定する負荷たわみ温度の測定方法に準拠して測定された前記積層造形用樹脂組成物の1.8MPa荷重時における荷重たわみ温度は、
87℃~89℃の範囲である請求項1~3のいずれか一項に記載の積層造形用樹脂組成物。 - レーザーマーキング剤を更に具備し、
前記レーザーマーキング剤は、
カーボンブラック、導電性カーボンブラック、グラファイト、及びメソポーラスカーボンを含むカーボンブラック類、窒化チタン、炭化珪素、及び硼化ランタンの少なくともいずれか一種類が使用され、
前記積層造形用樹脂組成物100重量部に対し、前記レーザーマーキング剤を0.0001~1.0重量部の範囲で含有する請求項1~6のいずれか一項に記載の積層造形用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022000696A JP7162942B1 (ja) | 2022-01-05 | 2022-01-05 | 積層造形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022000696A JP7162942B1 (ja) | 2022-01-05 | 2022-01-05 | 積層造形用樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP7162942B1 JP7162942B1 (ja) | 2022-10-31 |
JP2023100191A true JP2023100191A (ja) | 2023-07-18 |
Family
ID=83845932
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022000696A Active JP7162942B1 (ja) | 2022-01-05 | 2022-01-05 | 積層造形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7162942B1 (ja) |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009166419A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Nippon Kararingu Kk | レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物 |
WO2017123743A1 (en) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Improved performance monofilament manufactured articles |
CN107216635A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-09-29 | 广东银禧科技股份有限公司 | 一种适用于熔融沉积的高遮光聚碳酸酯丝材及其制备方法 |
CN107383830A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-11-24 | 中山大学惠州研究院 | 一种3d打印pc/petg专用料及其制备方法 |
CN108034217A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-15 | 诺思贝瑞新材料科技(苏州)有限公司 | 一种应用于3d打印的改性聚碳酸酯材料 |
CN108795011A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-13 | 段涛 | 一种高分子陶瓷复合3d打印荧光材料及其制备方法 |
CN108795010A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-13 | 段涛 | 一种高分子陶瓷复合3d打印材料及其制备方法 |
CN109575557A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-04-05 | 江苏科技大学 | 用于三维打印的pc/abs混合料及其制备方法和直接打印方法 |
CN109575502A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-04-05 | 江苏科技大学 | 用于三维打印的pc/abs复合物丝材及其制备方法和打印方法 |
CN109836786A (zh) * | 2019-03-04 | 2019-06-04 | 林元钦 | 一种用于3d打印的pc/asa/pbt合金材料及其制备方法 |
JP2019116049A (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-18 | 日華化学株式会社 | 3dプリンタ用サポート材除去組成物、モデル材成形品、モデル材成形品用仕上げ剤、及びモデル材成形品の製造方法 |
CN110283443A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-27 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种无翘曲低收缩3d打印pc材料及其制备方法 |
WO2020196839A1 (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 3次元造形用フィラメント、巻回体、及び3次元プリンター用カートリッジ |
US20210163735A1 (en) * | 2018-08-13 | 2021-06-03 | Samyang Corporation | Polycarbonate resin composition for 3d printing and 3d printing filament comprising same |
-
2022
- 2022-01-05 JP JP2022000696A patent/JP7162942B1/ja active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009166419A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Nippon Kararingu Kk | レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物 |
WO2017123743A1 (en) * | 2016-01-15 | 2017-07-20 | Sabic Global Technologies B.V. | Improved performance monofilament manufactured articles |
CN107216635A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-09-29 | 广东银禧科技股份有限公司 | 一种适用于熔融沉积的高遮光聚碳酸酯丝材及其制备方法 |
CN107383830A (zh) * | 2017-08-18 | 2017-11-24 | 中山大学惠州研究院 | 一种3d打印pc/petg专用料及其制备方法 |
JP2019116049A (ja) * | 2017-12-27 | 2019-07-18 | 日華化学株式会社 | 3dプリンタ用サポート材除去組成物、モデル材成形品、モデル材成形品用仕上げ剤、及びモデル材成形品の製造方法 |
CN108034217A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-15 | 诺思贝瑞新材料科技(苏州)有限公司 | 一种应用于3d打印的改性聚碳酸酯材料 |
CN108795010A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-13 | 段涛 | 一种高分子陶瓷复合3d打印材料及其制备方法 |
CN108795011A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-13 | 段涛 | 一种高分子陶瓷复合3d打印荧光材料及其制备方法 |
US20210163735A1 (en) * | 2018-08-13 | 2021-06-03 | Samyang Corporation | Polycarbonate resin composition for 3d printing and 3d printing filament comprising same |
CN109575557A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-04-05 | 江苏科技大学 | 用于三维打印的pc/abs混合料及其制备方法和直接打印方法 |
CN109575502A (zh) * | 2018-11-15 | 2019-04-05 | 江苏科技大学 | 用于三维打印的pc/abs复合物丝材及其制备方法和打印方法 |
CN109836786A (zh) * | 2019-03-04 | 2019-06-04 | 林元钦 | 一种用于3d打印的pc/asa/pbt合金材料及其制备方法 |
WO2020196839A1 (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 三菱ケミカル株式会社 | 3次元造形用フィラメント、巻回体、及び3次元プリンター用カートリッジ |
CN110283443A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-27 | 金旸(厦门)新材料科技有限公司 | 一种无翘曲低收缩3d打印pc材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7162942B1 (ja) | 2022-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101331700B1 (ko) | 수지 조성물, 성형품 및 이들의 제조 방법 | |
US20200298467A1 (en) | Structured filaments used in 3d printing | |
WO2015037574A1 (ja) | 熱融解積層方式三次元造形用素材および熱融解積層方式3dプリント機器用フィラメント | |
JP2009532529A (ja) | ポリ乳酸含有樹脂組成物類 | |
JP6557010B2 (ja) | 熱可塑性エラストマ樹脂組成物及び成形体 | |
JP2006225413A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP7162941B1 (ja) | 積層造形用樹脂組成物 | |
JP2011219563A (ja) | 脂環式ポリエステル系樹脂組成物及びその成形体 | |
JP7162942B1 (ja) | 積層造形用樹脂組成物 | |
KR20110127149A (ko) | 폴리락트산계 적층 시트 | |
JP4847139B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる光ディスク基板 | |
JP2014148165A (ja) | 成形体、およびその製造方法 | |
WO2017094781A1 (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
US20240141086A1 (en) | Curable composition comprising light polymerizable liquid and epoxy precursor for coating, 2d object formation and 3d printing | |
JP2000080263A (ja) | プラスチックカード基材 | |
WO2014104334A1 (ja) | 成形用樹脂積層体、および成形体 | |
WO2022138954A1 (ja) | 3次元造形用フィラメント | |
JP2001200038A (ja) | ポリエステル樹脂、ポリエステル系樹脂組成物および押出成形品 | |
JP2013189505A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2010214607A (ja) | 導電性積層体 | |
JP5290060B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
CN111363332B (zh) | 树脂组合物和使用了该组合物的成型体 | |
KR101233371B1 (ko) | 폴리유산 수지 조성물 | |
JP2005068301A (ja) | レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物 | |
WO2014109373A1 (ja) | 成形体、およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220414 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220414 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220414 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220524 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220720 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220830 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220926 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221004 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221012 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7162942 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |