JP2021116374A - アンダーコート剤、硬化物及び積層物 - Google Patents

Abstract

【課題】アンダーコート剤、硬化物及び積層物を提供すること。【解決手段】本開示は、水酸基含有（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、及び水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む、アンダーコート剤を提供する。【選択図】なし

Description

本開示は、アンダーコート剤、硬化物及び積層物に関する。

フィルムの製造方法として、基材表面にアンダーコート剤を塗布し、アンダーコート層を設ける方法が公知である。そして、基材の種類に応じて、各種のアンダーコート剤が開発されている。

特許文献１（特開２０１１−１９５８３５号公報）は、ポリアジリジン化合物を含むアンダーコート剤を開示する。

特開２０１１−１９５８３５号公報

上述したアンダーコート剤は、無機薄膜と基材との間に設けるアンダーコート層を製造するためのものである。近年、活性エネルギー線硬化性樹脂と基材との間に設けるアンダーコート層を製造するためのアンダーコート剤が求められている。

本発明が解決しようとする課題は、アンダーコート剤の硬化物の乾燥性、上記硬化物と活性エネルギー線硬化性樹脂との密着性、及び上記硬化物と基材との密着性が良好であるアンダーコート剤であって、積層物を製造した際に、その積層物の外観が良好となるアンダーコート剤を提供することにある。

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の成分により、上記課題が解決されることを見出した。

本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
水酸基含有（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、及び
水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）
を含む、アンダーコート剤。
（項目２）
前記水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）が、水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレートである、上記項目に記載のアンダーコート剤。
（項目３）
上記項目のいずれか１項に記載のアンダーコート剤の硬化物。
（項目４）
フィルムの少なくとも片面に上記項目に記載のアンダーコート剤の硬化物を含むアンダーコート剤硬化物層が積層している、積層物。
（項目５）
前記アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層が積層している、上記項目に記載の積層物。

本開示において、上述した１または複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。

上記アンダーコート剤は、乾燥性に優れ、また、その硬化物は活性エネルギー線硬化性樹脂との密着性及び基材との層間密着性、並びに外観に優れる。

本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの上限及び下限としてＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４（Ａ１＞Ａ２＞Ａ３＞Ａ４とする）等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以下、Ａ２以下、Ａ３以下、Ａ２以上、Ａ３以上、Ａ４以上、Ａ１〜Ａ２、Ａ１〜Ａ３、Ａ１〜Ａ４、Ａ２〜Ａ３、Ａ２〜Ａ４、Ａ３〜Ａ４等が例示される。

［アンダーコート剤］
本開示は、水酸基含有（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、及び水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む、アンダーコート剤を提供する。

＜水酸基含有（メタ）アクリルポリマー（Ａ）：（Ａ）成分ともいう＞
（Ａ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。

（Ａ）成分は、水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位及び水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む共重合体等が例示される。

本開示において「（メタ）アクリル」は「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。また「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル及びメタクリロイルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート：（ａ１）成分ともいう）
水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートは、

（式中、Ｒ^ａ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｒ^ａ２はアルキル基である。）
で表わされる。水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートは、単独又は２種以上で使用され得る。

アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が例示される。

直鎖アルキル基は、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１以上の整数）の一般式で表される。直鎖アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカメチル基等が例示される。

分岐アルキル基は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキル基は、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が例示される。

シクロアルキル基は、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が例示される。

本開示において、単環は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。また、縮合環は、２つ以上の単環が２個の原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。架橋環は、２つ以上の単環が３個以上の原子を共有している環状構造を意味する。

単環シクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシル基等が例示される。

架橋環シクロアルキル基は、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が例示される。

縮合環シクロアルキル基は、ビシクロデシル基等が例示される。

水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートは、水酸基非含有直鎖アルキル（メタ）アクリレート、水酸基非含有分岐アルキル（メタ）アクリレート、水酸基非含有シクロアルキル（メタ）アクリレート等が例示される。

水酸基非含有直鎖アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル等が例示される。

水酸基非含有分岐アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が例示される。

水酸基非含有シクロアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が例示される。

これらの中でも、アンダーコート剤においてレベリング性、密着性に寄与することから、アルキル基の炭素数が１〜２０程度の水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、アルキル基の炭素数が異なる水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートを併用することによって、（Ａ）成分のガラス転移温度等の物性が調節可能となる。

（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６２モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は６２〜９８モル％が好ましい。

（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は６５〜９８質量％が好ましい。

（水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート：（ａ２）成分ともいう）
水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートは、下記構造式

（式中、Ｒ^ａ３は水素原子、又はメチル基であり、Ｒ^ａ４は直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、又はシクロアルキレン基である。）
で表わされる。水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートは、単独又は２種以上で使用され得る。

直鎖アルキレン基は一般式：−（ＣＨ_２）_ｎ−（ｎは１以上の整数）で表される。直鎖アルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デカメチレン基等が例示される。

分岐アルキレン基は、直鎖アルキレン基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキレン基は、ジエチルペンチレン基、トリメチルブチレン基、トリメチルペンチレン基、トリメチルヘキシレン基（トリメチルヘキサメチレン基）等が例示される。

シクロアルキレン基は、単環シクロアルキレン基、架橋環シクロアルキレン基、縮合環シクロアルキレン基等が例示される。またシクロアルキレン基は、１個以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

単環シクロアルキレン基は、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロデシレン基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基等が例示される。

架橋環シクロアルキレン基は、トリシクロデシレン基、アダマンチレン基、ノルボルニレン基等が例示される。

縮合環シクロアルキレン基は、ビシクロデシレン基等が例示される。

水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートは、水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレート等が例示される。

水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等が例示される。

水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル等が例示される。

水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチル等が例示される。

（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、３８、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２．５、２、１．５モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は１．５〜３８モル％が好ましい。

（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２．５、２質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は２〜３５質量％が好ましい。

（Ａ）成分中の水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位と水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位とのモル比（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート_ｍｏｌ／水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート_ｍｏｌ）の上限及び下限は、５７、５０、４０、３０、２０、１０、５、２、１．６等が例示される。１つの実施形態において、上記モル比は、１．６〜５７が好ましい。

（Ａ）成分中の水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位と水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位との質量比（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート_ｍａｓｓ／水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート_ｍａｓｓ）の上限及び下限は、４９、４０、３０、２０、１０、５、２、１．８等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は、１．８〜４９が好ましい。

（（ａ１）成分及び（ａ２）成分以外のモノマー（ａ３）：（ａ３）成分ともいう）
（Ａ）成分を製造する際には、（ａ１）成分及び（ａ２）成分のいずれにも該当しないモノマー（ａ３）を用いてもよい。（ａ３）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。（Ａ）成分を製造する際に（ａ３）成分を用いる場合、（Ａ）成分には、（ａ３）成分由来の構成単位としてポリマー内に組み込まれる。

（ａ３）成分は、α，β−不飽和カルボン酸、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、スチレン類、α−オレフィン、不飽和アルコール、アリール（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド基含有化合物、ジ（メタ）アクリルエステル、ジビニルエステル、三官能性モノマー、四官能性モノマー等が例示される。

α，β−不飽和カルボン酸は、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸等が例示される。

エポキシ基含有（メタ）アクリレートは、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート等が例示される。

スチレン類は、スチレン、α−メチルスチレン及びｔ−ブチルスチレン等が例示される。

α−オレフィンは、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン等が例示される。

不飽和アルコールは、（メタ）アリルアルコール、４−ペンテン−１−オール、１−メチル−３−ブテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール等が例示される。

アリール（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸４−メチルベンジル等が例示される。

ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が例示される。

（メタ）アクリルアミド基含有化合物は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンカルボン酸、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等が例示される。

ジ（メタ）アクリルエステルは、エチレングリコールジ（メタ）アクリルエステル及びジエチレングリコールジ（メタ）アクリルエステル等が例示される。

ジビニルエステルは、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等が例示される。

三官能性モノマーは、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルアミン、トリアリルトリメリテート及びＮ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド等が例示される。

四官能性モノマーは、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリテート及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン等が例示される。

（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める（ａ３）成分由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、１３、１０、９、５、４、１、０モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０〜１３モル％が好ましい。

（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める（ａ３）成分由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、１０、９、５、４、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０〜１０質量％が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位とのモル比（（ａ３）_ｍｏｌ／（ａ１）_ｍｏｌ）の上限及び下限は、０．２２、０．２０、０．１５、０．１０、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、上記モル比は、０〜０．２２が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との質量比（（ａ３）_ｍａｓｓ／（ａ１）_ｍａｓｓ）の上限及び下限は、０．１９、０．１５、０．１０、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は、０〜０．１９程度が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ２）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位とのモル比（（ａ３）_ｍｏｌ／（ａ２）_ｍｏｌ）の上限及び下限は、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０等が例示される。１つの実施形態において、上記モル比は、０〜８が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ２）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との質量比（（ａ３）_ｍａｓｓ／（ａ２）_ｍａｓｓ）の上限及び下限は、５、４、３、２、１、０．５、０等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は、０〜５が好ましい。

＜（Ａ）成分の物性等＞
（Ａ）成分のガラス転移温度の上限及び下限は、１００、９０、８８、８５、８０、７０、６０、５０、４０、３５、２０℃等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分のガラス転移温度は２０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃がより好ましい。

ガラス転移温度は市販の示差走査熱量測定器具（例えば製品名「ＤＳＣ８２３０Ｂ」、理学電機（株）製）を用いて、適切な条件（昇温速度：１０℃／分）の下測定される。

（Ａ）成分の水酸基価（固形分換算）の上限及び下限は、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４８、４５、４０、３０、２０、１５、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の水酸基価（固形分換算）は１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

本開示において、水酸基価は、例えば、ＪＩＳ Ｋ１５５７−１に準拠する方法により測定される。

（Ａ）成分の水酸基当量の上限及び下限は、５６１１、５５００、５０００、４５００、４０００、３５００、３０００、２５００、２０００、１５００、１０００、５００、４００、３７０ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の水酸基当量は３７０〜５６１１ｇ／ｅｑが好ましい。

本開示において、水酸基当量とは、水酸基１モルあたりの質量の計算値（ｇ／ｅｑ）を意味する。

（Ａ）成分の酸価の上限及び下限は、０．４、０．３、０．２、０．１８、０．１、０．０９、０．０５、０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の酸価は、特に硬化性を考慮すると、０．０４〜０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ程度が好ましく、０．０９〜０．１８ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

本開示において、酸価は、例えば、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠する方法により測定される。

（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限及び下限は、１０００００、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００、３０００等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、１００００〜８００００がより好ましい。

（Ａ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）の上限及び下限は、１０００００、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００、３０００等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０００〜１０００００が好ましく、１００００〜８００００がより好ましい。

重量平均分子量及び数平均分子量は、市販のゲルパーミエーションクロマトグラフィー機器（例えば製品名「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製）を用いて測定される。

（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限及び下限は、１０、７．５、５、２．５、２、１．５等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜１０が好ましい。

（Ａ）成分は、各種公知の方法で製造され得る。（Ａ）成分の製造方法は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分、並びに必要に応じて（ａ３）成分を、無溶媒下又は有機溶媒中で、重合開始剤の存在下、８０〜１８０℃程度において、１〜１０時間程度共重合反応させる方法等が例示される。（Ａ）成分を製造する際に用いられる有機溶媒及び重合開始剤は、後述のもの等が例示される。

アンダーコート剤中の（Ａ）成分の含有量の上限及び下限は、８８、８５、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、３質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、３〜８８質量％が好ましい。

＜水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）：（Ｂ）成分ともいう＞
（Ｂ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。

本開示において、「水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート」は、水酸基を１個以上及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する化合物を意味する。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートは、水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有オリゴマーポリ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート）
本開示において、「水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート」とは、水酸基を１個以上及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリマーを意味する。

水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレートは、公知の手法を用いて製造され得る。ポリマーポリ（メタ）アクリレートの製造方法は、エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーとα，β−不飽和カルボン酸とを反応させる方法等が例示される。

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００モル％に占めるエポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、７モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、７〜１００モル％が好ましい。

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００質量％に占めるエポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６２、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、１０〜１００質量％が好ましい。

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００モル％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９３、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜９３モル％が好ましい。

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーの全構成単位１００質量％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３８、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜９０質量％が好ましい。

エポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位１００モル％に対し反応させるα，β−不飽和カルボン酸の量の上限及び下限は、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記量は、１０〜１００モル％が好ましい。

エポキシ基含有（メタ）アクリレート由来の構成単位１００質量％に対し反応させるα，β−不飽和カルボン酸の量の上限及び下限は、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記量は、５〜５０質量％が好ましい。

エポキシ基含有（メタ）アクリルポリマーは、公知のラジカル重合法を用いて製造され得る。

（水酸基含有オリゴマーポリ（メタ）アクリレート）
水酸基含有オリゴマーポリ（メタ）アクリレートは、水酸基含有（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有グリセリンジ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート）
水酸基含有（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、構造式（１）

（式中、ｍは０以上の整数であり、Ｒ^ｂ１〜Ｒ^ｂ６は、それぞれ独立に水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲ^ｂ１〜Ｒ^ｂ６の少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ^ｂ１〜Ｒ^ｂ６の少なくとも１つが水素原子である。なお、Ｒ^ｂ３及びＲ^ｂ５は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。

本開示において「（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート」は、「ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、及びポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

また、「各構成単位ごとに基が異なっていてもよい」とは、例えば構造式（１）において、ｍが２であるとき、

Ｒ^ｂ３ＡとＲ^ｂ３Ｂとは異なる基であってよく、Ｒ^ｂ５ＡとＲ^ｂ５Ｂとは異なる基であってよいことを意味する（以下同様）。

水酸基含有ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される

水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート）
（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、構造式（２）

（式中、ｐは０以上の整数であり、Ｒ^ｂ７〜Ｒ^ｂ１０は水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲ^ｂ７〜Ｒ^ｂ１０の少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ^ｂ７〜Ｒ^ｂ１０の少なくとも１つが水素原子である。なお、Ｒ^ｂ９は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。

本開示において「（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート」は、「トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、及びポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

水酸基含有トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が例示される。

水酸基含有ポリトリメチロールポリ（メタ）アクリレートは、ジトリメチロールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有グリセリンジ（メタ）アクリレート）
水酸基含有グリセリン（メタ）アクリレートは、構造式（３）

（式中、Ｒ^ｂ１１〜Ｒ^ｂ１３の２つが、（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ^ｂ１１〜Ｒ^ｂ１３の１つが水素原子である。）
により示される化合物である。

水酸基含有グリセリン（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ヒドロキシ−２−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の物性等）
水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートのアクリル当量の上限及び下限は、４００、３７５、３６０、３５０、３２５、３１０、３０５、３００、２７５、２５０、２２５、２２０、２１６、２１４ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、上記（メタ）アクリル当量は、２１４〜４００ｇ／ｅｑが好ましく、加熱伸度を向上させる観点から２１４〜３７５ｇ／ｅｑがより好ましい。

本開示において、（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリロイル基１モルあたりの質量の計算値（ｇ／ｅｑ）を意味する。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの水酸基価の上限及び下限は、３００、２９０、２７０、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１３０、１１０、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの水酸基価は、１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１３０〜２７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの水酸基当量の上限及び下限は、５６２、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１８５ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、上記水酸基当量は１８５〜５６２ｇ／ｅｑが好ましい。

アンダーコート剤中の（Ｂ）成分の含有量の上限及び下限は、８５、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、２質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、２〜８５質量％が好ましい。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリルポリマー（Ａ）と水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｂ））の上限及び下限は、４４、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、７、５、４、３、２、１、０．９、０．５、０．３、０．２、０．１、０．０９、０．０５、０．０４等が例示される。１つの実施形態において、上記固形分質量比は、０．０４〜４４が好ましい。

＜光重合開始剤（Ｃ）：（Ｃ）成分ともいう＞
１つの実施形態において、上記アンダーコート剤は、光重合開始剤を含み得る。（Ｃ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。

光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤等が例示される。

光ラジカル重合開始剤は、α−ヒドロキシアルキルフェノン、無置換又は置換アルキルフェノン、無置換又は置換ベンジル、無置換又は置換ベンゾフェノン、アシルホスフィンオキシド、置換チオキサントン等が例示される。

α−ヒドロキシアルキルフェノンは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−メチルプロピオフェノン（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチルプロパノン））、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）−２−メチルプロパン−１−オン）等が例示される。

無置換又は置換アルキルフェノンは、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−フェニル−２−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）アセトフェノン、ベンゾイン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−４’−モルホリノブチロフェノン、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン、２−イソニトロソプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等が例示される。

無置換又は置換ベンジルは、ベンジル、ｐ−アニシル等の無置換又は置換ベンジル等が例示される。

無置換又は置換ベンゾフェノンは、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、１，４−ジベンゾイルベンゼン、２−ベンゾイル安息香酸、４−ベンゾイル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸メチル等が例示される。

アシルホスフィンオキシドは、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等が例示される。

置換チオキサントンは、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が例示される。

上記以外の光ラジカル重合開始剤は、フェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸リチウム、２−エチルアントラキノン、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等が例示される。

光カチオン重合開始剤は、ヨードニウム塩重合開始剤、スルホニウム塩重合開始剤、ジアゾニウム塩重合開始剤等が例示される。

ヨードニウム塩重合開始剤は、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４−フルオロフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸、４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、（２−メチルフェニル）（２，４，６−トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、（３−メチルフェニル）（２，４，６−トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、（４−メチルフェニル）（２，４，６−トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、（４−ニトロフェニル）（フェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、フェニル［４−（トリメチルシリル）チオフェン−３−イル］ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、［３−（トリフルオロメチル）フェニル］（２，４，６−トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、［４−（トリフルオロメチル）フェニル］（２，４，６−トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート等が例示される。

スルホニウム塩重合開始剤は、シクロプロピルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、テトラフルオロほう酸ジメチルフェナシルスルホニウム、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、トリフェニルスルホニウムブロミド、トリ−ｐ−トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ−ｐ−トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート等が例示される。

ジアゾニウム塩重合開始剤は、４−ニトロベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボラート等が例示される。

上記以外の光カチオン重合開始剤は、２−（３，４−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）ビニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−（４−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン等の置換４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン等が例示される。

光アニオン重合開始剤は、シクロヘキシルカルバミン酸エステル、２−（９−オキソキサンテン−２−イル）プロピオン酸塩等が例示される。

シクロヘキシルカルバミン酸エステルは、シクロヘキシルカルバミン酸１，２−ビス（４−メトキシフェニル）−２−オキソエチル、シクロヘキシルカルバミン酸２−ニトロベンジル等が例示される。

２−（９−オキソキサンテン−２−イル）プロピオン酸塩は、２−（９−オキソキサンテン−２−イル）プロピオン酸１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、２−（９−オキソキサンテン−２−イル）プロピオン酸１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、２−（９−オキソキサンテン−２−イル）プロピオン酸１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン等が例示される。

上記以外の光アニオン重合開始剤は、アセトフェノン Ｏ−ベンゾイルオキシム、ニフェジピン等が例示される。

アンダーコート剤中の光重合開始剤の含有量の上限及び下限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２，１，０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜１０質量％が好ましい。

＜ポリイソシアネート（Ｄ）：（Ｄ）成分ともいう＞
１つの実施形態において、上記アンダーコート剤は、ポリイソシアネートを含み得る。（Ｄ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。

本開示において、「ポリイソシアネート」とは、２個以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物である。

ポリイソシアネートは、直鎖脂肪族ポリイソシアネート、分岐脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート並びにこれらのビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体、アダクト体等が例示される。

直鎖脂肪族ポリイソシアネートは、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が例示される。

分岐脂肪族ポリイソシアネートは、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。

脂環族ポリイソシアネートは、単環脂環族ポリイソシアネート、架橋環脂環族ポリイソシアネート、縮合環脂環族ポリイソシアネート等が例示される。

単環脂環族ポリイソシアネートは、水添キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘプチレンジイソシアネート、シクロデシレンジイソシアネート、３，５，５−トリメチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が例示される。

架橋環脂環族ポリイソシアネートは、トリシクロデシレンジイソシアネート、アダマンタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が例示される。

縮合環脂環族ポリイソシアネートは、ビシクロデシレンジイソシアネート等が例示される。

芳香族基は、単環芳香族基、縮合環芳香族基等が例示される。また芳香族基は、１個以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

単環芳香族基は、フェニル基（フェニレン基）、トリル基（トリレン基）、メシチル基（メシチレン基）等が例示される。また縮合環芳香族基は、ナフチル基（ナフチレン基）等が例示される。

芳香族ポリイソシアネートは、単環芳香族ポリイソシアネート、縮合環芳香族ポリイソシアネート等が例示される。

単環芳香族ポリイソシアネートは、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート等のジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネート等のテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が例示される。

縮合環芳香族ポリイソシアネートは、１，５−ナフチレンジイソシアネート等が例示される。

ポリイソシアネートのビウレット体は、
下記構造式：

［式中、ｎ^ｂは、０以上の整数であり、Ｒ^ｂＡ〜Ｒ^ｂＥはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｂα〜Ｒ^ｂβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は

（ｎ^ｂ１は、０以上の整数であり、Ｒ^ｂ１〜Ｒ^ｂ５はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｂ’〜Ｒ ^ｂ''はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲ^ｂα〜Ｒ^ｂβ自身の基である。Ｒ^ｂ４〜Ｒ^ｂ５、Ｒ ^ｂ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。Ｒ^ｂＤ〜Ｒ^ｂＥ、Ｒ^ｂβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。

ポリイソシアネートのビウレット体は、デュラネート２４Ａ−１００、デュラネート２２Ａ−７５Ｐ、デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、デスモジュールＮ３２００Ａ（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体）（以上、住化コベストロウレタン製）等が例示される。

ポリイソシアネートのイソシアヌレート体は、
下記構造式：

［式中、ｎ^ｉは、０以上の整数であり、Ｒ^ｉＡ〜Ｒ^ｉＥはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｉα〜Ｒ^ｉβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は

（ｎ^ｉ１は、０以上の整数であり、Ｒ^ｉ１〜Ｒ^ｉ５はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｉ’〜Ｒ ^ｉ'' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲ^ｉα〜Ｒ^ｉβ自身の基である。Ｒ^ｉ５、Ｒ^ｉ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。Ｒ^ｉＤ〜Ｒ^ｉＥ、Ｒ^ｉβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。

ポリイソシアネートのイソシアヌレート体の市販品は、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デュラネートＭＦＡ−７５Ｂ、デュラネートＭＨＧ−８０Ｂ（以上旭化成（株）製）、コロネートＨＸＲ、コロネートＨＸ、コロネートＨＫ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上東ソー（株）製）、タケネートＤ−１２７Ｎ（水添キシレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上三井化学（株）製）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０／１００（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体（以上、エボニック社製）、タケネートＤ−２０４ＥＡ−１（トリレンジイソイアネートのイソシアヌレート体）（以上三井化学（株）製）、コロネート２０３７（以上東ソー（株）製）等が例示される。

ポリイソシアネートのアロファネート体は、
下記構造式：

［式中、ｎは、０以上の整数であり、Ｒ^Ａは、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ^Ｂ〜Ｒ^Ｇはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^α〜Ｒ^γはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は

（ｎ１は、０以上の整数であり、Ｒ^１〜Ｒ^６はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ’〜Ｒ’’’はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲ^α〜Ｒ^γ自身の基である。Ｒ^１〜Ｒ^４、Ｒ’〜Ｒ’’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。Ｒ^Ｂ〜Ｒ^Ｅ、Ｒ^α〜Ｒ^βは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。

ポリイソシアネートのアロファネート体の市販品は、コロネート２７９３（東ソー（株）製）、タケネートＤ−１７８Ｎ（三井化学（株）製）等が例示される。

ポリイソシアネートのアダクト体は、
下記構造式：

［式中、ｎ^adは０以上の整数であり、Ｒ^adＡ〜Ｒ^adＥは、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ad１〜Ｒ^ad２は、それぞれ独立に

（式中、ｎ^ad’は０以上の整数であり、
Ｒ^ad’〜Ｒ^ad’’は、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、
Ｒ^ad’’’は、Ｒ^ad１〜Ｒ^ad２自身の基であり、
Ｒ^ad’〜Ｒ^ad’’’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
であり、Ｒ^adＤ〜Ｒ^adＥ、Ｒ^ad２は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるトリメチロールプロパンとポリイソシアネートのアダクト体、
下記構造式

［式中、ｎ^ad1は０以上の整数であり、
Ｒ^adα〜Ｒ^adεは、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、
Ｒ^adＡ〜Ｒ^adＢは、それぞれ独立に

（式中、ｎ^ad1’は０以上の整数であり、
Ｒ^adδ’〜Ｒ^adε’は、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、
Ｒ^adＢ’は、Ｒ^adＡ〜Ｒ^adＢ自身の基であり、
Ｒ^adδ’〜Ｒ^adε’、Ｒ^adＢ’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
Ｒ^adδ〜Ｒ^adεは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるグリセリンとポリイソシアネートのアダクト体等が例示される。

ポリイソシアネートのアダクト体は、デュラネートＰ３０１−７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、タケネートＤ１１０Ｎ、タケネートＤ１６０Ｎ（以上三井化学（株）製）、コロネートＬ、コロネートＨＬ（以上東ソー（株）製）等が例示される。

ポリイソシアネートのＮＣＯ含有率（ＮＣＯ％）の上限及び下限は、３０、２５、２０、１５、１０％等が例示される。１つの実施形態において、上記ＮＣＯ含有率（ＮＣＯ％）は、１０〜３０％が好ましい。

ポリイソシアネートのイソシアネート基当量の上限及び下限は、４２０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１４０ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、上記イソシアネート基当量は１４０〜４２０ｇ／ｅｑが好ましい。

本開示において、イソシアネート基当量とは、イソシアネート基１モルあたりの質量の計算値（ｇ／ｅｑ）を意味する。

ポリイソシアネートのイソシアネート基当量と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の水酸基当量の合計との比（ＮＣＯ／ＯＨ）の上限及び下限は、１、０．９、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、上記比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０〜１が好ましい。

消費ＯＨ基量の上限及び下限は、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、上記消費ＯＨ基量は１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。

本開示において、消費ＯＨ基量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のＯＨ基をどれだけ消費するＮＣＯを加えたかを示す指標である。消費ＯＨ基量は下記式
消費ＯＨ基量＝添加したポリイソシアネート量／イソシアネート基当量×５６．１
により算出される。

アンダーコート剤中のポリイソシアネートの含有量の上限及び下限は、４０、３０、２０、１５、１０、５、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、０〜４０質量％が好ましい。

＜有機溶媒（Ｅ）：（Ｅ）成分ともいう＞
１つの実施形態において、上記アンダーコート剤は、有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

有機溶媒は、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶媒；トルエン及びキシレン等の芳香族溶媒；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール及びブタノール等のアルコール溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート及びセロソルブアセテート等のエステル溶媒；ソルベッソ＃１００及びソルベッソ＃１５０（いずれも商品名。エクソン社製。）等の石油系溶媒；クロロホルム等のハロアルカン溶媒；ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒等が例示される。これらの中でも本発明のアンダーコート剤のポットライフの観点よりケトン溶媒が好ましく、ケトン溶媒の中でもアセチルアセトンが好ましい。

アンダーコート剤中の有機溶剤の含有量の上限及び下限は、９５、９０、８０、７０、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は、５０〜９５質量％程度が好ましい。なおアンダーコート剤に含まれる有機溶媒には、（Ａ）〜（Ｄ）成分を製造する際に使用される有機溶媒が含まれていてもよい。

＜硬化触媒（Ｆ）：（Ｆ）成分ともいう＞
１つの実施形態において、上記アンダーコート剤は、硬化触媒を含み得る。硬化触媒は、単独又は２種以上で使用され得る。

（Ｆ）成分は、無機触媒、有機触媒等が例示される。

無機触媒は、典型金属触媒、遷移金属触媒等が例示される。

典型金属触媒は、錫触媒、ビスマス触媒等が例示される。

錫触媒は、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等が例示される。

ビスマス触媒は、オクチル酸ビスマス等が例示される。

遷移金属触媒は、チタン触媒、ジルコニウム触媒、鉄触媒等が例示される。

チタン触媒は、チタンエチルアセトアセテート等が例示される。

ジルコニウム触媒は、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等が例示される。

鉄触媒は、鉄アセチルアセトネート等が例示される。

有機触媒は、アミン触媒等が例示される。

アミン触媒は、ジアザビシクロオクタン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、トリエチルアミン及びトリエチレンジアミン等が例示される。

アンダーコート剤中の硬化触媒の含有量の上限及び下限は、１、０．９、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０９、０．０５、０．０２、０．０１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤中の硬化触媒の含有量は、０〜１質量％程度が好ましい。

＜添加剤＞
上記アンダーコート剤は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分以外の剤を添加剤として含み得る。添加剤は、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、顔料、帯電防止剤、金属酸化物微粒子分散体、有機微粒子分散体等が例示される。１つの実施形態において、添加剤の含有量は、アンダーコート剤の０．１〜１０質量％、１０質量％未満、５質量％未満、１質量％未満、０．１質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が例示される。また、（Ａ）〜（Ｆ）成分のいずれかの０．１〜１０質量％、１０質量％未満、５質量％未満、１質量％未満、０．１質量％未満、０．０１質量％未満、０質量％等が例示される。

上記アンダーコート剤は、（Ａ）〜（Ｂ）成分、並びに必要に応じて、（Ｃ）〜（Ｆ）成分及び／又は添加剤等を各種公知の手段で混合することにより得られる。なお、各成分の添加順序は特に限定されない。また、分散・混合手段としては、各種公知の装置（乳化分散機、超音波分散装置等）を用いることができる。

１つの実施形態において、上記アンダーコート剤は、活性エネルギー線硬化性樹脂用アンダーコート剤等として使用される。

[硬化物]
本開示は、上記アンダーコート剤の硬化物を提供する。

１つの実施形態において、上記硬化物は上記アンダーコート剤に活性エネルギー線を照射し得られる硬化物であるか、又は上記アンダーコート剤を熱硬化し、次いで活性エネルギー線を照射し得られる硬化物である。硬化条件は後述のもの等が例示される。

［積層物］
本開示は、基材の少なくとも片面に上記アンダーコート剤の硬化物を含むアンダーコート剤硬化物層が積層している、積層物を提供する。１つの実施形態において、上記アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層が積層している。

基材は各種公知のものが採用される。基材はポリカーボネート基材、アクリル基材（ポリメチルメタクリレート基材等）、ポリスチレン基材、ポリエステル基材、ポリオレフィン基材、エポキシ樹脂基材、メラミン樹脂基材、トリアセチルセルロース基材、ＡＢＳ基材、ＡＳ基材、ノルボルネン系樹脂基材、環状オレフィン基材、ポリビニルアルコール基材等が例示される。更にその表面に金属酸化物等の蒸着層や易接着層、ハードコート層などが設けられていてもよい。基材の厚みも特に限定されないが、５０〜２０００μｍ程度が好ましい。また、アンダーコート層の厚みは特に限定されないが、０．１〜５μｍ程度が好ましい。

上記積層物は各種公知の方法で製造される。１つの実施形態において、積層物の製造方法は、アンダーコート剤を基材の少なくとも片面に塗工する工程（塗工工程）、及び必要に応じて熱硬化してアンダーコート剤硬化物層を形成する工程（熱硬化工程）を含む。１つの実施形態において、上記フィルムには、アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層が積層している。その場合、アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂を塗工する工程（塗工工程）、必要に応じて乾燥を行う工程（乾燥工程）、活性エネルギー線を照射することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層を形成する工程（活性エネルギー線硬化工程）をさらに含む。

（塗工工程）
塗工方法は、バーコーター塗工、ワイヤーバー塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、フローコート塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が例示される。

塗工量は特に限定されない。塗工量は、乾燥後の質量が０．１〜３０ｇ／ｍ^２程度が好ましく、１〜２０ｇ／ｍ^２程度がより好ましい。

（熱硬化工程）
乾燥方法は、循風乾燥機等による乾燥等が例示される。乾燥条件は８０〜１２０℃で３０秒〜１０分静置等が例示される。

フィルムを製造する際、必要に応じて乾燥の後にエージング処理が行われる。一例として、４０℃で７２時間のエージング処理等が例示される。

（活性エネルギー線硬化工程）
活性エネルギー線硬化反応に用いる活性エネルギー線は、紫外線や電子線等が例示される。紫外線の光源は、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置等が例示される。なお、光量や光源配置、搬送速度等は必要に応じて調整できる。高圧水銀灯を使用する場合には、８０〜１６０Ｗ／ｃｍ程度の光量を有するランプ１灯に対して搬送速度２〜５０ｍ／分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線の場合には、１０〜３００ｋＶ程度の加速電圧を有する電子線加速装置により、搬送速度５〜５０ｍ／分程度の条件で硬化させるのが好ましい。

活性エネルギー線硬化性樹脂は、（メタ）アクリルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート等のラジカルで硬化させる樹脂（例えば、荒川化学工業（株）製「ビームセットシリーズ」））、エポキシド、オキセタン、ビニルエーテル等をカチオン又はアニオンで硬化させる樹脂、アルケンとチオールとのエン−チオール反応により硬化させる樹脂等が例示される。これらは、併用されてもよい。

以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の好ましい実施形態における説明及び以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供するものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。また、各実施例及び比較例において、特に説明がない限り、部、％等の数値は質量基準である。

＜（Ａ）成分＞
製造例１−１：水酸基含有（メタ）アクリルポリマーの製造
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル２７５．６部（モノマー成分中７９．９質量％）、アクリル酸ｎ−ブチル１０．３部（モノマー成分中３質量％）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５８．６部（モノマー成分中１７質量％）、及びスチレン０．４部（モノマー成分中０．１質量％）並びにメチルエチルケトン１２５部及び酢酸エチル５２５部を仕込み、反応系を８０℃に設定した。次いで、２，２’−アゾビス（２，メチルバレロニトリル）２．１部を仕込み、８０℃付近で５時間保温した。次いで、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルブチロニトリル）５．２部を仕込み、反応系を同温度付近において更に４時間保温した。その後、反応系を室温まで冷却することにより、水酸基含有（メタ）アクリルポリマー１の溶液（不揮発分３５％）を得た。

製造例１−１以外の水酸基含有（メタ）アクリルポリマーは、モノマーの使用量を下記表のように変更したことを除き、製造例１−１と同様にして製造した。

ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
Ｓｔ：スチレン
ＥＡ：アクリル酸エチル

＜（Ｂ）成分＞
製造例２−１
撹拌機、温度計、還流冷却機、窒素流入口を取り付けた四つ口フラスコに、酢酸ブチル１２５部、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡ）５０部、 ＭＭＡ ５０部、アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮ）１部を仕込んで攪拌し、窒素気流化で１００℃まで昇温したのち１０時間反応させた。反応終了後、６０℃まで冷却して、アクリル酸２５部、トリフェニルホスフィン ０．１部、メトキノン ０．０５部を仕込み、窒素流入口をエアーバブリング装置に取り換えて空気を反応液中にバブリングしながら攪拌して、１１０℃まで昇温させ９時間保温反応させることで、樹脂固形分５０％の樹脂１を得た。なお、重量平均分子量（ＧＰＣによるポリスチレン換算値）は９，０００であった。重量平均分子量は、ゲルパーメーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製、商品名「ＨＬＣ−８２２０」、カラム：東ソー（株）製、商品名「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｌ」を３本直列に連結して測定した値を示す。撹拌機、温度計、還流冷却機、窒素流入口を取り付けた四つ口フラスコに、酢酸ブチル４８．６部、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡ）３２．６部、アゾビスイソブチロ

ニトリル（以下、ＡＩＢＮ）１．６部を仕込んで攪拌し、窒素気流化で１００℃まで昇温したのち１０時間反応させた。反応終了後、６０℃まで冷却して、アクリル酸１６．６部、トリフェニルフォスフィン ０．１部、メトキノン ０．５部を仕込み、窒素流入口をエアーバブリング装置に取り換えて空気を反応液中にバブリングしながら攪拌して、１１０℃まで昇温させ９時間保温反応させることで、樹脂固形分５０％の樹脂１を得た（表１）。なお、重量平均分子量（ＧＰＣによるポリスチレン換算値）は１２，０００であり、アクリル基一つあたりの分子量は２１４と算出された。重量平均分子量は、ゲルパーメーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製、商品名「ＨＬＣ−８２２０」、カラム：東ソー（株）製、商品名「ＴＳＫｇｅｌ ｓｕｐｅｒＨＺ２０００」を３本直列に連結して測定した値を示す。

製造例２−１以外の水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートは、モノマーの使用量を下記表のように変更したことを除き、製造例２−１と同様にして製造した。なお、表中、ＧＭＡとＭＭＡの値はアクリル酸（ＡＡ）付加前のポリマー中における含有量を示し、アクリル酸の値は、ＧＭＡ１００質量％に対する値を示している。

ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＡＡ：アクリル酸
アクリル当量の単位は、ｇ／ｅｑである。

（実施例１）
（Ａ）成分として製造例１−１の水酸基含有（メタ）アクリルポリマー１を７０部、（Ｂ）成分として製造例２−１の水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートＡを３０部、（Ｃ）成分としてＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ社製）を５部仕込み、１５分攪拌することにより、アンダーコート剤を製造した。

実施例１以外のアンダーコート剤は、成分組成を下記表のように変更した以外は、実施例１と同様にして製造した。

コロネートＨＸ：東ソー（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ％＝２０．５〜２２．０％

（積層物の製造）
（１）アンダーコート剤硬化物層の形成
ＰＣ/ＰＭＭＡ二層シート（テクノロイＣ００１：住友化学（株）製）に実施例１〜１３、比較例１〜５に係るアンダーコート剤を乾燥後の膜厚が２μｍとなるように塗工し、実施例１〜１２及び比較例１〜５については１００℃×６０秒乾燥の後、３００ｍＪ／ｃｍ^２にてＵＶ硬化を実施した。実施例１３、１４については１００℃×５分乾燥の後、ＵＶ硬化を実施した。
（２）活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層の形成
アンダーコート剤硬化物層上に、活性エネルギー線硬化性樹脂を乾燥後の膜厚が５〜６μｍとなるように塗工し、８０℃×６０秒乾燥の後、３００ｍＪ／ｃｍ^２にてＵＶ硬化を実施した。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、多官能アクリルエステル系（ジペンタエリスリトールポリアクリレート）のビームセット７００（荒川化学（株）製）を用いて評価を実施した。光重合開始剤として、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４を活性エネルギー線硬化性樹脂の固形分に対し５％添加した。

（乾燥性）
上記アンダーコート剤硬化物層の状態を下記基準により評価した。
○…べたつきがない
×…べたつきがある

（基材との密着性）
アンダーコート剤硬化物層の形成後に密着性について、ＪＩＳ Ｋ ５４００に規定されるセロハンテープ碁盤目剥離試験にて評価を実施した。評価基準は以下に示すとおりである。
○…１００マス碁盤目試験で１００／１００
△…１００マス碁盤目試験で５０〜７０／１００
×…１００マス碁盤目試験で２０以下／１００

（外観）
上記積層物（アンダーコート剤硬化物層及び活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層）の外観を下記基準により評価した。
○…無色透明である
×…白化している

（活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層との密着性）
活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層の形成後に密着性について、上記基材との密着性と同様の手法、評価基準により評価を実施した。

評価例
評価例のアンダーコート剤は、成分組成を下記表のように変更した以外は、実施例１と同様にして製造した。

（加熱伸度）
ＰＥＴフィルム（コスモシャインＡ４１００：東洋紡（株）製）に上記と同様にしてアンダーコート剤硬化物を作製し、１．５ｃｍ×１３ｃｍに切り出したフィルムを１５０℃の順風乾燥機中でテンシロン万能材料試験機（エー・アンド・デイ社製）を用いて塗膜にクラックが生じるまで引張、加熱伸度を下式より算出した。
加熱伸度（％）＝
［（引張後のフィルム長さ）−（引張前のフィルム長さ）］/（引張前のフィルム長さ）×１００

Claims (5)

1. 水酸基含有（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、及び
   水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）
   を含む、アンダーコート剤。
2. 前記水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）が、水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレートである、請求項１に記載のアンダーコート剤。
3. 請求項１又は２に記載のアンダーコート剤の硬化物。
4. 基材の少なくとも片面に請求項３に記載のアンダーコート剤の硬化物を含むアンダーコート剤硬化物層が積層している、積層物。
5. 前記アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層が積層している、請求項４に記載の積層物。