JP7409180B2 - 金属薄膜付基材用アンダーコート剤、硬化物、金属薄膜付基材及びその製造方法、並びにフィルム - Google Patents

金属薄膜付基材用アンダーコート剤、硬化物、金属薄膜付基材及びその製造方法、並びにフィルム Download PDF

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Description

本開示は、金属薄膜付基材用アンダーコート剤、硬化物、金属薄膜付基材及びその製造方法、並びにフィルムに関する。
金属薄膜付基材は、基材の表面に銅、アルミニウム等の金属からなる薄膜を基材上に形成したものをいう。金属薄膜付基材は、その金属種、或いは薄膜の厚さ等に応じて、ボトルやキャップ、ガスバリアフィルム等の包装材、透明導電シート、フィルムコンデンサ、表示用ラベル等の種々の用途に供されている。
ところで、基材の表面には通常、微細な凹凸や不純物（プラスチック添加剤等）が存在するため、無機薄膜層とプラスチック基材との密着性や、無機薄膜の平滑性を確保し難いことが多い。そこで、一般的には、プラスチック基材の表面に、各種ポリマーを主成分とするアンダーコート剤を予め塗工し、アンダーコート層の上に金属薄膜を蒸着させる方法が採られている。
アンダーコート剤として用いるためには、その硬化物（アンダーコート層）に良好な透明性、耐傷つき性、初期密着性、耐アルカリ密着性、耐湿熱性を付与できる必要がある。
本発明が解決しようとする課題は、その硬化物に良好な透明性、耐傷つき性、初期密着性、耐アルカリ密着性、耐湿熱性を付与できる金属薄膜付基材用アンダーコート剤を提供することである。
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の成分を用いることにより、上記課題が解決されることを見出した。
本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
水酸基を有し、かつ、ニトリル基を有さない（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、
ポリイソシアネート（Ｂ）、
活性エネルギー線重合性化合物（Ｃ）、並びに
（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基、
及びアルコキシシリル基を有する化合物（Ｄ）
を含む、金属薄膜付基材用アンダーコート剤。
（項目２）
上記項目に記載の金属薄膜付基材用アンダーコート剤の硬化物。
（項目３）
基材、上記項目に記載の硬化物であるアンダーコート層及び金属薄膜層がこの順で積層されている、金属薄膜付基材。
（項目４）
上記項目に記載の金属薄膜付基材用アンダーコート剤を熱硬化し、次いで活性エネルギー線を照射する工程を含む、金属薄膜付基材の製造方法。
（項目５）
上記項目に記載の金属薄膜付基材を含む、フィルム。
本開示において、上述した１又は複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。
本開示に係る金属薄膜付基材用アンダーコート剤は、その硬化物に良好な透明性、耐傷つき性、初期密着性、耐アルカリ密着性、耐湿熱性を付与できる。
本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの上限及び下限としてＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４（Ａ１＞Ａ２＞Ａ３＞Ａ４とする）等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以下、Ａ２以下、Ａ３以下、Ａ２以上、Ａ３以上、Ａ４以上、Ａ１～Ａ２、Ａ１～Ａ３、Ａ１～Ａ４、Ａ２～Ａ３、Ａ２～Ａ４、Ａ３～Ａ４等が例示される。
[金属薄膜付基材用アンダーコート剤：アンダーコート剤ともいう]
本開示は、水酸基を有し、かつ、ニトリル基を有さない（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、
ポリイソシアネート（Ｂ）、
活性エネルギー線重合性化合物（Ｃ）、並びに
（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基、
及びアルコキシシリル基を有する化合物（Ｄ）
を含む、金属薄膜付基材用アンダーコート剤を提供する。
＜水酸基を有し、かつ、ニトリル基を有さない（メタ）アクリルポリマー（Ａ）：（Ａ）成分ともいう。＞
（Ａ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
（Ａ）成分は、水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位及び水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位を含む共重合体等が例示される。
本開示において「（メタ）アクリル」は「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。また「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル及びメタクリロイルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート）
水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートは、
（式中、Ｒａ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｒａ２はアルキル基である。）
で表わされる。水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートは、単独又は２種以上で使用され得る。
アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、シクロアルキル基等が例示される。
直鎖アルキル基は、－ＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１以上の整数）の一般式で表される。直鎖アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカメチル基等が例示される。
分岐アルキル基は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキル基は、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が例示される。
シクロアルキル基は、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が例示される。
本開示において、単環は、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。また、縮合環は、２つ以上の単環が２個の原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。架橋環は、２つ以上の単環が３個以上の原子を共有している環状構造を意味する。
単環シクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基等が例示される。
架橋環シクロアルキル基は、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が例示される。
縮合環シクロアルキル基は、ビシクロデシル基等が例示される。
水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートは、水酸基非含有直鎖アルキル（メタ）アクリレート、水酸基非含有分岐アルキル（メタ）アクリレート、水酸基非含有シクロアルキル（メタ）アクリレート等が例示される。
水酸基非含有直鎖アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イコシル、（メタ）アクリル酸ドコシル等が例示される。
水酸基非含有分岐アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等が例示される。
水酸基非含有シクロアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が例示される。
これらの中でも、レベリング性、密着性に寄与することから、アルキル基の炭素数が１～２０程度のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、アルキル基の炭素数が異なる水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートを併用することによって、（Ａ）成分のガラス転移温度等の物性が調節可能となる。
（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は６５～９５モル％が好ましい。
（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、９４、９０、８５、８０、７５、７０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は７０～９４質量％が好ましい。
（水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート）
水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートは、下記構造式
（式中、Ｒａ３は水素原子、又はメチル基であり、Ｒａ４は直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、又はシクロアルキレン基である。）
で表わされる。水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートは、単独又は２種以上で使用され得る。
直鎖アルキレン基は一般式：－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは１以上の整数）で表される。直鎖アルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノニレン基、ｎ－デカメチレン基等が例示される。
分岐アルキレン基は、直鎖アルキレン基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキレン基は、ジエチルペンチレン基、トリメチルブチレン基、トリメチルペンチレン基、トリメチルヘキシレン基（トリメチルヘキサメチレン基）等が例示される。
シクロアルキレン基は、単環シクロアルキレン基、架橋環シクロアルキレン基、縮合環シクロアルキレン基等が例示される。またシクロアルキレン基は、１個以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。
単環シクロアルキレン基は、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロデシレン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシレン基等が例示される。
架橋環シクロアルキレン基は、トリシクロデシレン基、アダマンチレン基、ノルボルニレン基等が例示される。
縮合環シクロアルキレン基は、ビシクロデシレン基等が例示される。
水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートは、水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレート等が例示される。
水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が例示される。
水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル等が例示される。
水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチル等が例示される。
水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートは、ポットライフ等の観点から、ヒドロキシアルキル基の炭素数が１～４程度のものが好ましい。
（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、３５、３２、３０、２５、２０、１８、１５、１０、５モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は５～３５モル％が好ましい。
（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、４０、３５、３０、２５、２０、１９、１５、１０、７、６質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は６～４０質量％が好ましい。
（Ａ）成分中の水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位と水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位とのモル比（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートｍｏｌ／水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートｍｏｌ）の上限及び下限は、１９、１７、１５、１３、１１、１０、９、７、５、３、２、１．９等が例示される。１つの実施形態において、上記モル比は、１．９～１９が好ましい。
（Ａ）成分中の水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位と水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位との質量比（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートｍａｓｓ／水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートｍａｓｓ）の上限及び下限は、１６、１５、１３、１１、１０、９、７、５、３、２、１．８等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は、１．８～１６が好ましい。
（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート及び水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマー：その他のモノマーともいう）
（Ａ）成分を製造する際には、水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート及び水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートのいずれにも該当しないモノマーを用いてもよい。その他のモノマーは、単独又は２種以上で使用され得る。
その他のモノマーは、（メタ）アクリル酸、α，β－不飽和カルボン酸、エポキシ基含有（メタ）アクリレート、スチレン類、α－オレフィン、不飽和アルコール、アリール（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート及びそれらの塩、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド及びそれらの塩、連鎖移動性モノマー、（メタ）アクリルアミド類、ビニルアミン、上記以外の単官能性モノマー、ビス（メタ）アクリルアミド、ジ（メタ）アクリルエステル、ジビニルエステル、上記以外の二官能性モノマー、三官能性モノマー、四官能性モノマー等が例示される。
（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占めるその他のモノマー由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、２０、１５、１０、９、５、４、１、０．９、０．５、０．１、０モル％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０～２０モル％が好ましい。
（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占めるその他のモノマー由来の構成単位の含有量の上限及び下限は、２０、１５、１０、９、５、４、１、０．９、０．５、０．１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０～２０質量％が好ましい。
（Ａ）成分中の水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位とその他のモノマー由来の構成単位とのモル比（その他のモノマーｍｏｌ／水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートｍｏｌ）の上限及び下限は、０．３０、０．２５、０．２０、０．１５、０．１０、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、上記モル比は、０～０．３０が好ましい。
（Ａ）成分中の水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位とその他のモノマー由来の構成単位との質量比（その他のモノマーｍａｓｓ／水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレートｍａｓｓ）の上限及び下限は、０．２９、０．２５、０．２０、０．１５、０．１０、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は、０～０．２９が好ましい。
（Ａ）成分中の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位とその他のモノマー由来の構成単位とのモル比（その他のモノマーｍｏｌ／水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートｍｏｌ）の上限及び下限は、４、３、２、１、０．９、０．７、０．５、０．３、０．１、０等が例示される。１つの実施形態において、上記モル比は、０～４が好ましい。
（Ａ）成分中の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート由来の構成単位とその他のモノマー由来の構成単位との質量比（その他のモノマーｍａｓｓ／水酸基含有アルキル（メタ）アクリレートｍａｓｓ）の上限及び下限は、３．３、３、２、１、０．７、０．５、０．３、０．１、０等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は、０～３．３が好ましい。
＜（Ａ）成分の物性等＞
（Ａ）成分のガラス転移温度の上限及び下限は、１１０、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、０、－５、－１０、－１５、－２０℃等が例示される。１つの実施形態において、上記ガラス転移温度は－２０～１１０℃が好ましい。
ガラス転移温度は市販の示差走査熱量測定器具（例えば製品名「ＤＳＣ８２３０Ｂ」、理学電機（株）製）を用いて、適切な条件（昇温速度：１０℃／分）の下測定される。
（Ａ）成分の水酸基価（固形分換算）の上限及び下限は、１５０、１４５、１４０、１３５、１３０、１２５、１２０、１１５、１１０、１０５、１００、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、上記水酸基価（固形分換算）は３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
水酸基価はＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠する方法により測定される。
（Ａ）成分の水酸基当量の上限及び下限は、２．４、２、１．９、１．７、１．５、１．３、１．０、０．９、０．７ｍｅｑ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、上記水酸基当量は０．７～２．４ｍｅｑ／ｇが好ましい。
本開示において、水酸基当量は固形１ｇ中に存在する水酸基の物質量である。
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限及び下限は、１０００００、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００、３０００等が例示される。１つの実施形態において、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００～１０００００が好ましく、１００００～８００００がより好ましい。
（Ａ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）の上限及び下限は、１０００００、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００、３０００等が例示される。１つの実施形態において、上記数平均分子量（Ｍｎ）は、３０００～１０００００が好ましく、３０００～８００００がより好ましい。
重量平均分子量及び数平均分子量は、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により適切な溶媒下で測定したポリスチレン換算値として求められ得る。
（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限及び下限は、１０、９、７．５、５、２．５、２、１．５等が例示される。１つの実施形態において、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５～１０が好ましい。
（Ａ）成分は、各種公知の方法で製造され得る。（Ａ）成分の製造方法は、水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート及び水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート、並びに必要に応じてその他のモノマーを、無溶媒下又は有機溶媒中で、通常は重合開始剤の存在下、８０～１８０℃程度において、１～１０時間程度共重合反応させる方法等が例示される。（Ａ）成分を製造する際に用いられる有機溶媒及び重合開始剤は、後述のもの等が例示される。
アンダーコート剤固形分１００質量％中の（Ａ）成分の含有量の上限及び下限は、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は４０～７５質量％が好ましい。
＜ポリイソシアネート（Ｂ）：（Ｂ）成分ともいう。＞
（Ｂ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
本開示において、「ポリイソシアネート」とは、２個以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物である。
ポリイソシアネートは、直鎖脂肪族ポリイソシアネート、分岐脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート並びにこれらのビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体、アダクト体等が例示される。
直鎖脂肪族ポリイソシアネートは、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が例示される。
分岐脂肪族ポリイソシアネートは、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。
脂環族ポリイソシアネートは、単環脂環族ポリイソシアネート、架橋環脂環族ポリイソシアネート、縮合環脂環族ポリイソシアネート等が例示される。
単環脂環族ポリイソシアネートは、水添キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘプチレンジイソシアネート、シクロデシレンジイソシアネート、３，５，５－トリメチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が例示される。
架橋環脂環族ポリイソシアネートは、トリシクロデシレンジイソシアネート、アダマンタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が例示される。
縮合環脂環族ポリイソシアネートは、ビシクロデシレンジイソシアネート等が例示される。
芳香族基は、単環芳香族基、縮合環芳香族基等が例示される。また芳香族基は、１個以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。
単環芳香族基は、フェニル基（フェニレン基）、トリル基（トリレン基）、メシチル基（メシチレン基）等が例示される。また縮合環芳香族基は、ナフチル基（ナフチレン基）等が例示される。
芳香族ポリイソシアネートは、単環芳香族ポリイソシアネート、縮合環芳香族ポリイソシアネート等が例示される。
単環芳香族ポリイソシアネートは、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート等のジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネート等のテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が例示される。
縮合環芳香族ポリイソシアネートは、１，５－ナフチレンジイソシアネート等が例示される。
ポリイソシアネートのビウレット体は、
下記構造式：
［式中、ｎｂは、０以上の整数であり、ＲｂＡ～ＲｂＥはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒｂα～Ｒｂβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は
（ｎｂ１は、０以上の整数であり、Ｒｂ１～Ｒｂ５はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒｂ’～Ｒ ｂ''はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲｂα～Ｒｂβ自身の基である。Ｒｂ４～Ｒｂ５、Ｒ ｂ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。ＲｂＤ～ＲｂＥ、Ｒｂβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。
ポリイソシアネートのビウレット体は、デュラネート２４Ａ－１００、デュラネート２２Ａ－７５Ｐ、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、デスモジュールＮ３２００Ａ（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体）（以上住友バイエルウレタン（株）製）等が例示される。
ポリイソシアネートのイソシアヌレート体は、
下記構造式：
［式中、ｎｉは、０以上の整数であり、ＲｉＡ～ＲｉＥはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒｉα～Ｒｉβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は
（ｎｉ１は、０以上の整数であり、Ｒｉ１～Ｒｉ５はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒｉ’～Ｒ ｉ'' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲｉα～Ｒｉβ自身の基である。Ｒｉ５、Ｒｉ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。ＲｉＤ～ＲｉＥ、Ｒｉβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。
ポリイソシアネートのイソシアヌレート体の市販品は、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デュラネートＭＦＡ－７５Ｂ、デュラネートＭＨＧ－８０Ｂ（以上旭化成（株）製）、コロネートＨＸＲ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上東ソー（株）製）、タケネートＤ－１２７Ｎ（水添キシレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上三井化学（株）製）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０／１００（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体（以上エボニック・ジャパン（株）製）、タケネートＤ－２０４ＥＡ－１（トリレンジイソイアネートのイソシアヌレート体）（以上三井化学（株）製）、コロネート２０３７（以上東ソー（株）製）等が例示される。
ポリイソシアネートのアロファネート体は、
下記構造式：
［式中、ｎは、０以上の整数であり、ＲＡは、アルキル基又はアリール基であり、ＲＢ～ＲＧはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒα～Ｒγはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は
（ｎ１は、０以上の整数であり、Ｒ１～Ｒ６はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ’～Ｒ’’’はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲα～Ｒγ自身の基である。Ｒ１～Ｒ４、Ｒ’～Ｒ’’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。ＲＢ～ＲＥ、Ｒα～Ｒβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。
ポリイソシアネートのアロファネート体の市販品は、コロネート２７９３（東ソー（株）製）、タケネートＤ－１７８Ｎ（三井化学（株）製）等が例示される。
ポリイソシアネートのアダクト体は、
下記構造式：
［式中、ｎadは０以上の整数であり、ＲadＡ～ＲadＥは、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒad１～Ｒad２は、それぞれ独立に
（式中、ｎad’は０以上の整数であり、
Ｒad’～Ｒad’’は、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、
Ｒad’’’は、Ｒad１～Ｒad２自身の基であり、
Ｒad’～Ｒad’’’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
であり、ＲadＤ～ＲadＥ、Ｒad２は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるトリメチロールプロパンとポリイソシアネートのアダクト体、
下記構造式
［式中、ｎad1は０以上の整数であり、
Ｒadα～Ｒadεは、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、
ＲadＡ～ＲadＢは、それぞれ独立に
（式中、ｎad1’は０以上の整数であり、
Ｒadδ’～Ｒadε’は、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、
ＲadＢ’は、ＲadＡ～ＲadＢ自身の基であり、
Ｒadδ’～Ｒadε’、ＲadＢ’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
Ｒadδ～Ｒadεは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるグリセリンとポリイソシアネートのアダクト体等が例示される。
ポリイソシアネートのアダクト体は、デュラネートＰ３０１－７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、タケネートＤ１１０Ｎ、タケネートＤ１６０Ｎ（以上三井化学（株）製）、コロネートＬ（以上東ソー（株）製）等が例示される。
ポリイソシアネートのＮＣＯ含有率（ＮＣＯ％）の上限及び下限は、３０、２５、２０、１５、１０％等が例示される。１つの実施形態において、上記ＮＣＯ含有率（ＮＣＯ％）は、１０～３０％が好ましい。
ポリイソシアネートのイソシアネート基当量の上限及び下限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１ｍｅｑ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、上記イソシアネート基当量は１～１０ｍｅｑ／ｇが好ましい。
本開示において、イソシアネート基当量は、固形１ｇ中に存在するイソシアネート基の物質量を意味する。
ポリイソシアネートのイソシアネート基当量と（Ａ）成分の水酸基当量との比（ＮＣＯ／ＯＨ）の上限及び下限は、４、３、２、１．７５、１．５、１．２５、１、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０５等が例示される。１つの実施形態において、上記比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．０５～４が好ましい。
消費ＯＨ基量の上限及び下限は、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、上記消費ＯＨ基量は１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。
本開示において、消費ＯＨ基量は、主剤中のＯＨ基をどれだけ消費するＮＣＯを加えたかを示す指標である。消費ＯＨ基量は下記式
消費ＯＨ基量＝イソシアネート基当量×５６．１
により算出される。
アンダーコート剤固形分１００質量％中の（Ｂ）成分の含有量の上限及び下限は、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、５、３質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は３～４０質量％が好ましい。
＜活性エネルギー線重合性化合物（Ｃ）：（Ｃ）成分ともいう。＞
（Ｃ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
（Ｃ）成分は、（ポリ）ペンタエリスリトール（ポリ）（メタ）アクリレート、（ポリ）トリメチロールプロパン（ポリ）（メタ）アクリレート、グリセリン（ポリ）（メタ）アクリレート等が例示される。
（（ポリ）ペンタエリスリトール（ポリ）（メタ）アクリレート）
（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、構造式（１）
（式中、ｍは０以上の整数であり、Ｒｂ１～Ｒｂ６は、それぞれ独立に水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲｂ１～Ｒｂ６の少なくとも１つが（メタ）アクリロイル基である。なお、Ｒｂ３及びＲｂ５は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。
本開示において「（ポリ）ペンタエリスリトール（ポリ）（メタ）アクリレート」は、「ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ポリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート及びポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
また、「各構成単位ごとに基が異なっていてもよい」とは、例えば構造式（１）において、ｍが２であるとき、
Ｒｂ３ＡとＲｂ３Ｂとは異なる基であってよく、Ｒｂ５ＡとＲｂ５Ｂとは異なる基であってよいことを意味する（以下同様）。
ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が例示される。
ポリペンタエリスリトール（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート等が例示される。
ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が例示される。
（（ポリ）トリメチロールプロパン（ポリ）（メタ）アクリレート）
（ポリ）トリメチロールプロパン（ポリ）（メタ）アクリレートは、構造式（２）
（式中、ｐは０以上の整数であり、Ｒｂ７～Ｒｂ１０は水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲｂ７～Ｒｂ１０の少なくとも１つが（メタ）アクリロイル基である。なお、Ｒｂ９は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。
本開示において「（ポリ）トリメチロールプロパン（ポリ）（メタ）アクリレート」は、「トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、ポリトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート及びポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
トリメチロールプロパン（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパン－１－（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン－２－（メタ）アクリレート等が例示される。
トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が例示される。
ポリトリメチロール（メタ）アクリレートは、ジトリメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。
ポリトリメチロールポリ（メタ）アクリレートは、ジトリメチロールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールテトラ（メタ）アクリレート等が例示される。
（グリセリン（ポリ）（メタ）アクリレート）
グリセリン（ポリ）（メタ）アクリレートは、構造式（３）
（式中、Ｒｂ１１～Ｒｂ１３は水素原子又は（メタ）アクリロイル基であり、Ｒｂ１１～Ｒｂ１３の１つ以上が（メタ）アクリロイル基である。）
により示される化合物である。
本開示において「グリセリン（ポリ）（メタ）アクリレート」は、「グリセリン（メタ）アクリレート、及びグリセリンポリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。
グリセリン（メタ）アクリレートは、グリセリン－１－（メタ）アクリレート、グリセリン－２－（メタ）アクリレート等が例示される。
グリセリンポリ（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシ－２－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等が例示される。
（Ｃ）成分のアクリル当量の上限及び下限は、３６０、３５８、３５０、３００、２９０、２５０、２２５、２１５、２１４ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル当量は、２１４～３６０ｇ／ｅｑ程度が好ましく、２１４～２９０ｇ／ｅｑ程度がより好ましい。
本開示において、（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリロイル基１モルが含有される活性エネルギー線硬化樹脂の質量の計算値（ｇ／ｅｑ）を意味する。
（Ｃ）成分の水酸基価の上限及び下限は、３００、２９０、２７０、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１３０、１１０、１００ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの水酸基価は、１００～３００ｇ／ｅｑ程度が好ましく、１３０～２７０ｇ／ｅｑ程度がより好ましい。
アンダーコート剤固形分１００質量％中の（Ｃ）成分の含有量の上限及び下限は、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、５、３、２質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は２～８５質量％が好ましい。
＜（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基、
及びアルコキシシリル基を有する化合物（Ｄ）：（Ｄ）成分ともいう。＞
（Ｄ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
（Ｄ）成分は（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される官能基を１種以上（１種、２種、３種）含む。
（Ｄ）成分が有する上記官能基の個数の上限及び下限は、１、２、３、４、５、６，７，８、９、１０個等が例示される。また、（Ｄ）成分は上記官能基の複数種をそれぞれ複数個含み得る。例えば、（Ｄ）成分は、（メタ）アクリロイル基を２個、エポキシ基を２個、イソシアネート基を２個含み得る。
（Ｄ）成分が有するアルコキシシリル基の個数の上限及び下限は、１、２、３、４、５、６，７，８、９、１０個等が例示される。
（Ｄ）成分が有する（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基とアルコキシシリル基との個数比（（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基／アルコキシシリル基）の上限及び下限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１等が例示される。
本開示において、「アルコキシシリル基」は、ケイ素原子に直接アルコキシ基が結合した基を意味する。アルコキシシリル基は、モノアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、トリアルコキシシリル基が例示される。１つの実施形態において、トリアルコキシシリル基が好ましい。
１つの実施形態において、（Ｄ）成分は、下記構造式で
（式中、Ｚは（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基を含む基であり、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル基である。）
示される。
１つの実施形態において、Ｚは
Ｒｚ１－Ｒｚ２－
（Ｒｚ１はオキシ（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される基であり、Ｒｚ２はアルキレン基である。）
で表される。
アルキレン基は、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、シクロアルキレン基等が例示される。
１つの実施形態において、Ｚは、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基、並びにウレタン結合を含む基である。
１つの実施形態において、Ｚは、
Ｙ－Ｕ－Ｘ－
（式中、Ｙは、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される１種以上の官能基を含む基であり、Ｕはウレタン結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）であり、Ｘは、２価の基である。）
で表される基である。
上記Ｘは、アルキレン基、アリーレン基、チオウレタン結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｓ）－Ｏ－）、エーテル結合、エステル結合、及びこれらを組み合わせた基等が例示される。
本開示において、「これらを組み合わせた基」は、その前に例示されている基を個数や種類の数を問わず組み合わせた基である。例えば、「アルキレン基、アリーレン基、チオウレタン結合、エーテル結合、エステル結合、及びこれらを組み合わせた基」との記載における「これらを組み合わせた基」は、－Ｒｅｘ１－Ｒｅｘ２－Ｒｅｘ３－
（Ｒｅｘ１～Ｒｅｘ３はそれぞれ独立に、アルキレン基、アリーレン基、チオウレタン結合、エーテル結合、又はエステル結合である。）
等が例示される。１つの実施形態において、Ｘは、アルキレン基、及びアルキレン基－チオウレタン結合－アルキレン基－が好ましく、アルキレン基、及びシクロアルキレン基－チオウレタン結合－直鎖アルキレン基がより好ましい。
１つの実施形態において、Ｙは、（Ｃ）成分において例示された骨格、すなわち、（ポリ）ペンタエリスリトール（ポリ）（メタ）アクリレート骨格、（ポリ）トリメチロールプロパン（ポリ）（メタ）アクリレート骨格、グリセリン（ポリ）（メタ）アクリレート骨格を有する基である。
上記（Ｃ）成分において例示された骨格とは、例えば、
（式中、ｄは０以上の整数であり、Ｒｄ１～Ｒｄ５は、それぞれ独立に水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲｄ１～Ｒｄ５の少なくとも１つが（メタ）アクリロイル基である。なお、Ｒｄ３及びＲｄ５は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される骨格である。
１つの実施形態において、（Ｄ）成分は、構成単位ｄ１
（式中、Ｒｐ１及びＲｐ２はそれぞれ独立にアルキル基であり、ｐは０～２の整数であり、Ｒｐ３は水素原子又はメチル基であり、Ｌ１は単結合、エステル結合、アルキレン基又はこれらを組み合わせた基である。）
及び構成単位ｄ２
（式中、Ｒｐ４は水素原子又はメチル基であり、Ｌ２は単結合、エステル結合（－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－）、アルキレン基又はこれらが組み合わせた基であり、Ｒｐ５は（メタ）アクリロイル基、エポキシ基及びイソシアネート基から選択される基である。）
を含むポリマーである。
上記ポリマーは、
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｍｗは重量平均分子量である。）
等が例示される。
上記構成単位ｄ１及び構成単位ｄ２を有する（Ｄ）成分に該当する製品として、Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－１０５０、Ｘ－１２－９８１Ｓ、Ｘ－１２－９８４Ｓ、Ｘ－１２－１１５９Ｌ（以上、信越化学工業（株）製）等が例示される。
アンダーコート剤固形分１００質量％中の（Ｄ）成分の含有量の上限及び下限は、３０、２５、２０、１５、１０、９、５、３、２質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は２～３０質量％が好ましい。
＜触媒（Ｅ）：（Ｅ）成分ともいう。＞
（Ｅ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
（Ｅ）成分は、無機触媒、有機触媒等が例示される。
無機触媒は、典型金属触媒、遷移金属触媒等が例示される。
典型金属触媒は、錫触媒、ビスマス触媒等が例示される。
錫触媒は、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等が例示される。
ビスマス触媒は、オクチル酸ビスマス等が例示される。
遷移金属触媒は、チタン触媒、ジルコニウム触媒、鉄触媒等が例示される。
チタン触媒は、チタンエチルアセトアセテート等が例示される。
ジルコニウム触媒は、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等が例示される。
鉄触媒は、鉄アセチルアセトネート等が例示される。
有機触媒は、アミン触媒等が例示される。
アミン触媒は、ジアザビシクロオクタン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、トリエチルアミン及びトリエチレンジアミン等が例示される。
アンダーコート剤固形分１００質量％中の（Ｅ）成分の含有量の上限及び下限は、１、０．９、０．７、０．５、０．３、０．１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０～１質量％が好ましい。
＜光重合開始剤（Ｆ）：（Ｆ）成分ともいう。＞
（Ｆ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
（Ｆ）成分は、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、４－メチルベンゾフェノン、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）ファニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルホニル）プロパン－１－オン、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）フェニル，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０－アセチルオキシム）等２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノン、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド、４－メチルベンゾフェノン、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）ファニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルホニル）プロパン－１－オン、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］オクタン－１，２－ジオン＝２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が例示される。
アンダーコート剤固形分１００質量％中の（Ｆ）成分の含有量の上限及び下限は、２０、１５、１０、９、５、２、１、０質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は０～２０質量％が好ましい。
＜有機溶媒（Ｇ）：（Ｇ）成分ともいう。＞
（Ｇ）成分は、単独又は２種以上で使用され得る。
（Ｇ）成分は、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶媒；トルエン及びキシレン等の芳香族溶媒；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール及びブタノール等のアルコール溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート及びセロソルブアセテート等のエステル溶媒；ソルベッソ＃１００及びソルベッソ＃１５０（いずれも製品名。エクソンモービル社製。）等の石油系溶媒；クロロホルム等のハロアルカン溶媒；ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒等が例示される。
アンダーコート剤１００質量％中の（Ｇ）成分の含有量の上限及び下限は、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５質量％等が例示される。１つの実施形態において、上記含有量は３５～９０質量％が好ましい。
＜添加剤＞
上記アンダーコート剤には、上記（Ａ）～（Ｇ）成分のいずれにも該当しない剤を添加剤として含み得る。
添加剤は、酸化防止剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、顔料、帯電防止剤、金属酸化物微粒子分散体等が例示される。
１つの実施形態において、添加剤の含有量は、アンダーコート剤１００質量部に対して、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が例示される。また、（Ａ）～（Ｆ）成分のいずれか１００質量部に対して、１質量部未満、０．１質量部未満、０．０１質量部未満、０質量部等が例示される。
上記アンダーコート剤は、（Ａ）～（Ｄ）成分、並びに必要に応じて（Ｅ）～（Ｇ）成分及び添加剤が、各種公知の手段により分散・混合されることにより製造され得る。なお、各成分の添加順序は特に限定されない。また、分散・混合手段としては、各種公知の装置（乳化分散機、超音波分散装置等）を用いることができる。
＜各成分の相対比＞
アンダーコート剤に含まれる（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比［（Ａ）成分の合計質量／（Ｂ）成分の合計質量］の上限及び下限は、２５、２０、１５、１０、９、５、３、２、１等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は１～２５が好ましい。
アンダーコート剤に含まれる（Ａ）成分と（Ｃ）成分との質量比［（Ａ）成分の合計質量／（Ｃ）成分の合計質量］の上限及び下限は、３７．５、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、５、２、１、０．５、０．４８等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は０．４８～３７．５が好ましい。
アンダーコート剤に含まれる（Ａ）成分と（Ｄ）成分との質量比［（Ａ）成分の合計質量／（Ｄ）成分の合計質量］の上限及び下限は、３７．５、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、５、２、１．３等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は１．３～３７．５が好ましい。
アンダーコート剤に含まれる（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との質量比［（Ｂ）成分の合計質量／（Ｃ）成分の合計質量］の上限及び下限は、２０、１５、１０、９、５、２、１、０．５、０．２、０．１、０．０５、０．０３等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は０．０３～２０が好ましい。
アンダーコート剤に含まれる（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との質量比［（Ｂ）成分の合計質量／（Ｄ）成分の合計質量］の上限及び下限は、２０、１５、１０、９、５、２、１、０．５、０．２、０．１等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は０．１～２０が好ましい。
アンダーコート剤に含まれる（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との質量比［（Ｃ）成分の合計質量／（Ｄ）成分の合計質量］の上限及び下限は、４２．５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、９、５、２、１、０．５、０．２、０．１、０．０７等が例示される。１つの実施形態において、上記質量比は０．０７～４２．５が好ましい。
１つの実施形態において、上記金属薄膜付基材用アンダーコート剤は、銅薄膜付基材用アンダーコート剤、アルミニウム薄膜付基材用アンダーコート剤等として使用される。
[硬化物]
本開示は、上記金属薄膜付基材用アンダーコート剤の硬化物を提供する。
１つの実施形態において、上記硬化物は上記金属薄膜付基材用アンダーコート剤を熱硬化し、次いで活性エネルギー線を照射し得られる硬化物である。条件は後述のもの等が例示される。
[金属薄膜付基材]
本開示は、基材、上記硬化物であるアンダーコート層及び金属薄膜層がこの順で積層されている、金属薄膜付基材を提供する。
基材は各種公知のものが採用される。基材はプラスチック、金属、セルロース材、ガラス等が例示される。
プラスチックは、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等が例示される。
金属は、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス鋼等が例示される。
セルロース材は、紙、ナノセルロース紙、木材等が例示される。
基材の形状は特に限定されない。例えば球状、円柱状、直方体状、板状、フィルム状であってよい。また、基材は表面の一部又は全部が凹凸若しくは曲面であってもよい。
金属薄膜は、金属蒸着膜、金属スパッタ膜、金属ＣＶＤ膜が挙げられる。
金属薄膜の金属の種類は、銅、アルミニウム等が例示される。
１つの実施形態において、金属薄膜付基材は、銅薄膜付基材、アルミニウム薄膜付基材である。
基材の厚みは特に限定されないが、２０～３００μｍ程度が好ましい。また、アンダーコート層の厚みも特に限定されないが、１～１０μｍ程度が好ましい。さらに、金属薄膜層の厚みも特に限定されないが、０．１～３μｍ程度が好ましい。
[金属薄膜付基材の製造方法]
本開示は、上記金属薄膜付基材用アンダーコート剤を熱硬化し、次いで活性エネルギー線を照射する工程を含む、金属薄膜付基材の製造方法を提供する。
（塗工工程）
塗工方法は、スプレー、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ドットコーター等が例示される。
塗工量は特に限定されない。塗工量は、乾燥固形分として０．０１～１０ｇ／ｍ２程度となる量が好ましい。
（加熱工程）
加熱方法は、循風乾燥機等による乾燥等が例示される。乾燥条件は８０～１５０℃程度で、時間が１０秒～２分程度等が例示される。
（活性エネルギー線照射工程）
活性エネルギー線照射工程に用いられる活性エネルギー線は、紫外線や電子線等が例示される。紫外線の光源は、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置等が例示される。なお、光量や光源配置、搬送速度等は必要に応じて調整できる。高圧水銀灯を使用する場合には、８０～１６０Ｗ／ｃｍ程度の光量を有するランプ１灯に対して搬送速度５～５０ｍ／分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線の場合には、１０～３００ｋＶ程度の加速電圧を有する電子線加速装置により、搬送速度５～５０ｍ／分程度の条件で硬化させるのが好ましい。
１つの実施形態において、金属薄膜付基材の製造方法は、銅薄膜付基材の製造方法、アルミニウム薄膜付基材の製造方法である。
[フィルム]
本開示は、上記金属薄膜付基材を含む、フィルムを提供する。
１つの実施形態において、上記フィルムは導電性フィルムである。
また、上記フィルムには、電極フィルムが含まれる。電極フィルムは、本発明の導電性フィルムのレジストを電極パターン状に塗工し、エッチング液（アルカリ溶液、酸性溶液）で処理した後、該レジストを除去することによって得られるフィルムである。
電極パターンの形状は特に限定されず、細線状、ドット状、メッシュ状、面状等が例示される。
１つの実施形態において、上記フィルムは、タッチパネル用フィルム、ＩＣカード用フィルム、ＩＣタグ用フィルム、電子ペーパー用フィルム、フレキシブルディスプレイ用フィルム等として使用される。
以下、実施例及び比較例を通じて本発明を具体的に説明する。但し、上述の好ましい実施形態における説明及び以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供するものではない。従って、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。また、各実施例及び比較例において、特に説明がない限り、部、％等の数値は質量基準である。
製造例１：（Ａ）成分の製造
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡともいう）５４４部（モノマー成分中６８部）、アクリル酸ｎ－ブチル（以下、ＢＡともいう）１２０部（モノマー成分中１５部）、アクリル酸２－ヒドロキシエチル（以下、ＨＥＡともいう）１３６部（モノマー成分中１７部）並びにＭＥＫ１１５５．０３部を仕込み、反応系を８０℃に設定した。次いで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル４．０部を仕込み、８０℃付近で５時間保温した。次いで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル８．０部を仕込み、反応系を同温度付近において更に４時間保温した。その後反応系を室温まで冷却することにより、表１に記載の物性を有する樹脂Ａの溶液（不揮発分３５％）を得た。
製造例１で得られた以外の（Ａ）成分は、下記表のように変更した以外は、製造例１と同様にして製造した。
ＡＮ：アクリロニトリル
製造例２：（Ｄ）成分の製造
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネート２０質量部、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物７２質量部（製品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ－３０」、日本化薬（株）製）、（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン８質量部、重合禁止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール０．０２質量部、並びに触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．２質量部を混合し、反応を７０℃５時間の条件で行った。反応終了後に、ウレタン（メタ）アクリレート構造含有トリメトキシシラン、ウレタン（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートをそれぞれ３分の１質量％ずつ含有する混合物Ｄ－１が得られた。以下の実施例においてＤ－１は、上記反応終了後に得られた混合物である。
実施例１：アンダーコート剤の製造
（Ａ）成分として樹脂１を１００．０部、（Ｂ）成分としてヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体（旭化成（株）製、製品名：デュラネート２４Ａ１００）（固形分濃度１００％）を８．０部、（Ｃ）成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（製品名「ビスコート＃３００」、大阪有機化学工業（株）製（固形分濃度１００％）を１１．３部、（Ｄ）成分として製造例２で得られたＤ－１を２１．６部、（Ｅ）成分としてジオクチル錫ジラウレート（固形分濃度１００％）（以下、ＤＯＴＤＬともいう）を０．２部、（Ｆ）成分として光重合開始剤（製品名「Ｏｍｎｉｒａｄ１８４」、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）２２．５部、（Ｇ）成分としてメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫともいう）を２１０部、及びアセチルアセトン（以下、ＡｃＡｃともいう）を９．０部使用した。上記成分をよく混合することによって、固形分濃度２０％のアンダーコート剤を製造した。
実施例１以外の実施例、及び比較例は、下記表のように変更した以外は、実施例１と同様にして製造した。なお、固形分濃度はいずれも２０％とした。

コロネート２７９３：東ソー（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ％＝１５．９～１６．９％重量平均分子量１７００、イソシアネート基含有率１６．４質量％のアロファネート基含有ポリイソシアネート
コロネートＨＸ：東ソー（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、固形分濃度１００質量％、ＮＣＯ％＝２０．５～２２．０％
Ｘ－１２－１０４８：信越化学工業（株）製、アクリロイル基及びトリメトキシシリル基を有し、アクリロイル基の官能基当量（対トリメトキシシリル基）が１である化合物
Ｘ－１２－１０５０：信越化学工業（株）製、アクリロイル基及びトリメトキシシリル基を有し、アクリロイル基の官能基当量（対トリメトキシシリル基）が５である化合物
Ｘ－１２－９８１Ｓ：信越化学工業（株）製、エポキシ基及びトリエトキシシリル基を有し、エポキシ基の官能基当量（対トリエトキシシリル基）が３である化合物
Ｘ－１２－９８４Ｓ：信越化学工業（株）製、エポキシ基及びトリエトキシシリル基を有し、エポキシ基の官能基当量（対トリエトキシシリル基）が３である化合物
Ｘ－１２－１１５９Ｌ：信越化学工業（株）製、イソシアネート基及びトリメトキシシリル基を有し、イソシアネート基の官能基当量（対トリメトキシシリル基）が２である化合物

Ｘ－１２－１１５４：信越化学工業（株）製、メルカプト基及びトリメトキシシリル基を有し、メルカプト基の官能基当量（対トリメトキシシリル基）が３である化合物
Ｘ－１２－１１５６：信越化学工業（株）製、メルカプト基及びトリメトキシシリル基を有し、メルカプト基の官能基当量（対トリメトキシシリル基）が５である化合物
＜アンダーコート剤付評価フィルムの製造＞
製造したアンダーコート剤を乾燥後の膜厚が０．８μｍ程度となるようにＰＥＴフィルム（東レ（株）製：ルミラーＵ４８：１００μｍ）に塗工し、１５０℃×１分間の乾燥後３００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ照射を実施し、アンダーコート剤付評価フィルムを製造した。
＜透明性＞
下記の基準で、アンダーコート剤付評価フィルムを目視にて確認した。
○：透明であり、異物無し
×：異物や濁りが存在する。
＜耐傷つき性＞
アンダーコート剤付評価フィルムのアンダーコート層に対してベムコットＭ－３ＩＩを５００ｇ荷重／ｃｍ２で押しつけ５０往復擦った後、以下の方法にて評価を実施した。
○：キズなし
×：キズあり
＜金属薄膜付基材の製造＞
当該アンダーコート剤付評価フィルムのアンダーコート面に、市販の蒸着装置（製品名「ＶＰＣ-１１００」、アルバック機工（株）製）を使用し、銅を蒸着させることにより（厚み約１００ｎｍ）、金属薄膜付基材を得た。
＜初期密着性＞
金属薄膜付基材の金属蒸着面にカッターナイフで１００マスの碁盤目（１ｍｍ×１ｍｍ）を入れ、粘着テープ（製品名「セロテープ（登録商標）」、ニチバン（株）製）を貼り付けた後、垂直方向に引き剥がすことにより、碁盤目剥離試験を評価した。
○：１００／１００個
×：９９以下／１００個
＜耐アルカリ密着性＞
金属薄膜付基材を４０℃に加温した４％水酸化ナトリウム水溶液に評価フィルムを５分間浸し、その後初期密着性と同様の手法によりセロハンテープによる碁盤目剥離試験を実施した。
◎：１００／１００個
○：８０～９９／１００個
△：５０～７９／１００個
×：０～４９／１００個
＜耐湿熱性＞
実施例及び比較例の金属薄膜付基材について、湿熱試験（８５℃×８５％×１００時間）の後、塩化第二鉄（ＩＩ）溶液（サンハヤト製「Ｈ－１０００Ａ」）にてエッチング処理を実施した。その後、色差（ｂ＊値）を測定し、以下の評価方法にて評価を実施した。
○：湿熱試験後、ｂ＊値が１．０未満
△：湿熱試験後、ｂ＊値が１．０～１．９
×：湿熱試験後、ｂ＊値が２．０以上
上記評価の結果を下記表に示す。

Claims (5)

  1. 水酸基を有し、かつ、ニトリル基を有さない（メタ）アクリルポリマー（Ａ）、
    ポリイソシアネート（Ｂ）、
    活性エネルギー線重合性化合物（Ｃ）、並びに
    （メタ）アクリロイル基及びエポキシ基から選択される１種以上の官能基、及びアルコキシシリル基を有する化合物（Ｄ）
    を含む、金属薄膜付基材用アンダーコート剤。
  2. 請求項１に記載の金属薄膜付基材用アンダーコート剤の硬化物。
  3. 基材、請求項２に記載の硬化物であるアンダーコート層及び金属薄膜層がこの順で積層されている、金属薄膜付基材。
  4. 請求項１に記載の金属薄膜付基材用アンダーコート剤を熱硬化し、次いで活性エネルギー線を照射する工程を含む、金属薄膜付基材の製造方法。
  5. 請求項３に記載の金属薄膜付基材を含む、フィルム。
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