JP7205100B2 - アンダーコート剤及びフィルム - Google Patents

Description

本開示は、アンダーコート剤及びフィルムに関する。

フィルムの製造方法として、基剤表面にアンダーコート剤を塗布し、アンダーコート層を設ける方法が公知である。そして、基材の種類に応じて、各種のアンダーコート剤が開発されている。

特許文献１（特開２０１１－１９５８３５号公報）は、ポリアジリジン化合物を含むアンダーコート剤を開示する。

特開２０１１－１９５８３５号公報

上述したアンダーコート剤は、無機薄膜と基材との間に設けるアンダーコート層を製造するためのものである。近年、活性エネルギー線硬化性樹脂と基材との間に設けるアンダーコート層を製造するためのアンダーコート剤が求められている。

本発明が解決しようとする課題は、耐ブロッキング性に優れ、初期及び耐湿熱性試験後において活性エネルギー線硬化性樹脂及び基材との層間密着性に優れたアンダーコート剤を提供することにある。

本発明者らは、鋭意検討した結果、水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート、及び光重合開始剤がアンダーコート剤に含まれることにより、上記課題が解決されることを見出した。

本開示により以下の項目が提供される。
（項目１）
水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）、
水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、及び
ポリイソシアネート（Ｃ）
を含む、アンダーコート剤。
（項目２）
光重合開始剤（Ｄ）を含む、上記項目に記載のアンダーコート剤。
（項目３）
前記水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）が、水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレートである、上記項目のいずれか１項に記載のアンダーコート剤。
（項目４）
前記水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）と前記水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、９７／３～５／９５である、上記項目のいずれか１項に記載のアンダーコート剤。
（項目５）
前記ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート基当量と前記水酸基含有ポリ（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の水酸基当量との比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．０５～２である、上記項目のいずれか１項に記載のアンダーコート剤。
（項目６）
フィルムの少なくとも片面に上記項目のいずれか１項に記載のアンダーコート剤の硬化物を含むアンダーコート剤硬化物層が積層している、フィルム。
（項目７）
前記アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層が積層している、上記項目に記載のフィルム。

本開示において、上述した１または複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得る。

上記アンダーコート剤は、耐ブロッキング性に優れ、初期及び耐湿熱性試験後において活性エネルギー線硬化性樹脂及び基材との層間密着性に優れる。

本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの上限がＡ１、Ａ２、Ａ３等が例示され、数値αの下限がＢ１、Ｂ２、Ｂ３等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以下、Ａ２以下、Ａ３以下、Ｂ１以上、Ｂ２以上、Ｂ３以上、Ａ１～Ｂ１、Ａ１～Ｂ２、Ａ１～Ｂ３、Ａ２～Ｂ１、Ａ２～Ｂ２、Ａ２～Ｂ３、Ａ３～Ｂ１、Ａ３～Ｂ２、Ａ３～Ｂ３等が例示される。

［アンダーコート剤］
本開示は、水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、及びポリイソシアネート（Ｃ）を含む、アンダーコート剤を提供する。

本開示において「（メタ）アクリル」は「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。また「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル及びメタクリロイルからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

＜水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）：（Ａ）成分ともいう＞
本開示において、「水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー」は、水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）由来の構成単位及び水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）由来の構成単位を含む共重合体である。上記アンダーコート剤において、水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）は２種以上を併用してもよい。

（水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）：（ａ１）成分ともいう）
（ａ１）成分は、下記構造式（ａ１）

（式中、Ｒ^ａ１は水素原子、又はメチル基であり、Ｒ^ａ２は直鎖アルキル基、分岐アルキル基、又はシクロアルキル基である。）
で表わされる。（ａ１）成分は、各種公知のものが特に制限なく使用され得る。（ａ１）成分は、２種以上を併用してもよい。

アルキル基は、直鎖アルキル基、分岐アルキル基等が例示される。

直鎖アルキル基は、－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは１以上の整数）の一般式で表される。直鎖アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカメチル基等が例示される。

分岐アルキル基は、直鎖アルキル基の少なくとも１つの水素がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキル基は、ジエチルペンチル基、トリメチルブチル基、トリメチルペンチル基、トリメチルヘキシル基等が例示される。

シクロアルキル基は、単環シクロアルキル基、架橋環シクロアルキル基、縮合環シクロアルキル基等が例示される。

単環シクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロデシル基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシル基等が例示される。

架橋環シクロアルキル基は、トリシクロデシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基等が例示される。

縮合環シクロアルキル基は、ビシクロデシル基等が例示される。

水酸基非含有アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）は、水酸基非含有直鎖アルキル（メタ）アクリレート、水酸基非含有分岐アルキル（メタ）アクリレート、水酸基非含有シクロアルキル（メタ）アクリレート等が例示される。

水酸基非含有直鎖アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イコシル、（メタ）アクリル酸ドコシル等が例示される。

水酸基非含有分岐アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等が例示される。

水酸基非含有シクロアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロペンタニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が例示される。

これらの中でも、アンダーコート剤においてレベリング性、密着性に寄与することから、アルキル基の炭素数が１～２０程度のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。また、アルキル基の炭素数が異なる（ａ１）成分を併用することによって、（Ａ）成分のガラス転移温度等の物性が調節可能となる。

（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める（ａ１）成分由来の構成単位の含有量の上限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５モル％等が例示され、下限は、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６２モル％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める（ａ１）成分由来の構成単位の含有量の範囲は６２～９８モル％程度が好ましい。

（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める（ａ１）成分由来の構成単位の含有量の上限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０質量％等が例示され、下限は、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める（ａ１）成分由来の構成単位の含有量の範囲は６５～９８質量％程度が好ましい。

（水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）：（ａ２）成分ともいう）
（ａ２）成分は、下記構造式（ａ２）

（式中、Ｒ^ａ３は水素原子、又はメチル基であり、Ｒ^ａ４は直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、又はシクロアルキレン基である。）
で表わされる。（ａ２）成分は、各種公知のものが特に制限なく使用され得る。（ａ２）成分は、２種以上を併用してもよい。

水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）は、水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレート、水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレート等が例示される。アンダーコート剤のポットライフ等の観点から、ヒドロキシアルキル基の炭素数が１～４程度のものが好ましい。

水酸基含有直鎖アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル等が例示される。

水酸基含有分岐アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル等が例示される。

水酸基含有シクロアルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチル等が例示される。

（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める（ａ２）成分由来の構成単位の含有量の上限は、３８、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２．５モル％等が例示され、下限は、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２．５、１．５モル％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める（ａ２）成分由来の構成単位の含有量の範囲は１．５～３８モル％程度が好ましい。

（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める（ａ２）成分由来の構成単位の含有量の上限は、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、２．５質量％等が例示され、下限は、３０、２５、２０、１５、１０、５、２．５、２質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める（ａ２）成分由来の構成単位の含有量の範囲は２～３５質量％程度が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ２）成分由来の構成単位との物質量比（（ａ１）_ｍｏｌ／（ａ２）_ｍｏｌ）の上限は、５７、５０、４０、３０、２０、１０、５、２等が例示され、下限は、５５、５０、４０、３０、２０、１０、５、２、１．６等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ２）成分由来の構成単位との物質量比（（ａ１）_ｍｏｌ／（ａ２）_ｍｏｌ）は、１．６～５７程度が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ２）成分由来の構成単位との質量比（（ａ１）_ｍａｓｓ／（ａ２）_ｍａｓｓ）の上限は、４９、４０、３０、２０、１０、５、２等が例示され、下限は、４５、４０、３０、２０、１０、５、２、１．８等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ２）成分由来の構成単位との質量比（（ａ１）_ｍａｓｓ／（ａ２）_ｍａｓｓ）は、１．８～４９程度が好ましい。

（（ａ１）成分及び（ａ２）成分以外のモノマー（ａ３）：（ａ３）成分ともいう）
（Ａ）成分を製造する際には、（ａ１）成分及び（ａ２）成分のいずれにも該当しないモノマー（ａ３）を用いてもよい。（ａ３）成分は、２種以上を併用してもよい。（Ａ）成分を製造する際に（ａ３）成分を用いる場合、（Ａ）成分には、（ａ３）成分由来の構成単位としてポリマー内に組み込まれる。

（ａ３）成分は、（メタ）アクリル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、３－カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、４－カルボキシブチル（メタ）アクリレート、３－ブテン酸、４－ペンテン酸、５－ヘキセン酸、マレイン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等のα，β－不飽和カルボン酸；
グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；
スチレン、α－メチルスチレン及びｔ－ブチルスチレン等のスチレン類；
２，４，４－トリメチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、ビニルシクロヘキサン及び２－メチルビニルシクロヘキサン等のα－オレフィン；
（メタ）アリルアルコール、４－ペンテン－１－オール、１－メチル－３－ブテン－１－オール及び５－ヘキセン－１－オール等の不飽和アルコール；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル及び（メタ）アクリル酸４－メチルベンジル等のアリール（メタ）アクリレート；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート及びそれらの塩；
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド及びジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド及びそれらの塩；
Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンカルボン酸及びそれらの塩等の連鎖移動性モノマー；
（メタ）アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のアクリロニトリル；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド；
ビニルアミン、（メタ）アクリル酸アミノエチル、アリルメルカプタン及びグリシジル（メタ）アクリレート等の上記以外の単官能性モノマー；
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド及びヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド；
エチレングリコールジ（メタ）アクリルエステル及びジエチレングリコールジ（メタ）アクリルエステル等のジ（メタ）アクリルエステル；アジピン酸ジビニル及びセバシン酸ジビニル等のジビニルエステル；
ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルフタレート、ジアリルクロレンデート及びジビニルベンゼン等の上記以外の二官能性モノマー；
１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－Ｓ－トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルアミン、トリアリルトリメリテート及びＮ，Ｎ－ジアリルアクリルアミド等の三官能性モノマー；
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラアリルピロメリテート及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラアリル－１，４－ジアミノブタン等の四官能性モノマー
等が例示される。

（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める（ａ３）成分由来の構成単位の含有量の上限は、１３、１０、９、５、４、１モル％等が例示され、下限は、１２、１０、９、５、４、１、０モル％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の全構成単位１００モル％に占める（ａ３）成分由来の構成単位の含有量の範囲は０～１３モル％程度が好ましい。

（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める（ａ３）成分由来の構成単位の含有量の上限は、１０、９、５、４、１モル％等が例示され、下限は、９、５、４、１、０モル％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の全構成単位１００質量％に占める（ａ３）成分由来の構成単位の含有量の範囲は０～１０質量％程度が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との物質量比（（ａ３）_ｍｏｌ／（ａ１）_ｍｏｌ）の上限は、０．２２、０．２０、０．１５、０．１０、０．０５等が例示され、下限は、０．２０、０．１５、０．１０、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との物質量比（（ａ３）_ｍｏｌ／（ａ１）_ｍｏｌ）は、０～０．２２程度が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との質量比（（ａ３）_ｍａｓｓ／（ａ１）_ｍａｓｓ）の上限は、０．１９、０．１５、０．１０、０．０５等が例示され、下限は、０．１５、０．１０、０．０５、０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分中の（ａ１）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との質量比（（ａ３）_ｍａｓｓ／（ａ１）_ｍａｓｓ）は、０～０．１９程度が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ２）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との物質量比（（ａ３）_ｍｏｌ／（ａ２）_ｍｏｌ）の上限は、８．０、７．０、６．０、５．０、４．０、３．０、２．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、７．５、７．０、６．０、５．０、４．０、３．０、２．０、１．０、０．５、０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分中の（ａ２）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との物質量比（（ａ３）_ｍｏｌ／（ａ２）_ｍｏｌ）は、０～８．０程度が好ましい。

（Ａ）成分中の（ａ２）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との質量比（（ａ３）_ｍａｓｓ／（ａ２）_ｍａｓｓ）の上限は、５．０、４．０、３．０、２．０、１．０、０．５等が例示され、下限は、４．５、４．０、３．０、２．０、１．０、０．５、０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分中の（ａ２）成分由来の構成単位と（ａ３）成分由来の構成単位との質量比（（ａ３）_ｍａｓｓ／（ａ２）_ｍａｓｓ）は、０～５．０程度が好ましい。

（Ａ）成分は、各種公知の方法で製造され得る。（Ａ）成分の製造方法は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分、並びに必要に応じて（ａ３）成分を、無溶媒下又は有機溶媒中で、重合開始剤の存在下、８０～１８０℃程度において、１～１０時間程度共重合反応させる方法等が例示される。（Ａ）成分を製造する際に用いられる有機溶媒及び重合開始剤は、後述のもの等が例示される。

（Ａ）成分のガラス転移温度の上限は、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３５℃等が例示され、下限は、９５、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３５、３０、２０℃等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分のガラス転移温度は２０～１００℃程度が好ましく、３０～８０℃程度がより好ましい。ガラス転移温度は市販の測定器具（例えば製品名「ＤＳＣ８２３０Ｂ」、理学電機（株）製）を用いて測定される。

（Ａ）成分の水酸基当量の上限は、２．７、２．５、２．０、１．８、１．５、１．０、０．５、０．２５ｍｅｑ／ｇ等が例示され、下限は、２．５、２．０、１．８、１．５、１．０、０．５、０．２５、０．１７ｍｅｑ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の水酸基当量は０．１７～２．７ｍｅｑ／ｇ程度が好ましく、０．５～１．８ｍｅｑ／ｇ程度がより好ましい。本開示において、水酸基当量は固形１ｇ中に存在する水酸基の物質量である。

（Ａ）成分の水酸基価（主剤固形）の上限は、１５０、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示され、下限は、１４０、１３０、１２０、１１０、１００、９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１５、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の水酸基価（主剤固形）は１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度が好ましく、３０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度がより好ましい。

本開示において、水酸基価は、例えば、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１に準拠する方法により測定される。

（Ａ）成分の酸価の上限は、０．４、０．３、０．２、０．１８、０．１、０．０９、０．０５ｍｅｑ／ｇ等が例示され、下限は、０．３５、０．３、０．２、０．１８、０．１、０．０９、０．０５、０．０４ｍｅｑ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の酸価は、特に硬化性を考慮すると、０．０４～０．４ｍｅｑ／ｇ程度が好ましく、０．０９～０．１８ｍｅｑ／ｇ程度がより好ましい。酸価はＪＩＳ Ｋ００７０に準拠する方法により測定される。

（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１０００００、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００等が例示され、下限は、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００、３０００等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤の耐ブロッキング性、初期密着性、及び耐湿熱密着性の観点より、（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００～１０００００程度が好ましく、１００００～８００００程度がより好ましい。

（Ａ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）の上限は、１０００００、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００等が例示され、下限は、９００００、８００００、７００００、６００００、５００００、４００００、３００００、２００００、１００００、５０００、４０００、３０００等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤の耐ブロッキング性、初期密着性、及び耐湿熱密着性の観点より、（Ａ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、３０００～１０００００程度が好ましく、１００００～８００００程度がより好ましい。

重量平均分子量及び数平均分子量は、市販のゲルパーミエーションクロマトグラフィー機器（例えば製品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」、東ソー（株）製）を用いて測定される。

（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の上限は、１０、７．５、５、２．５、２等が例示され、下限は、９．５、７．５、５、２．５、２、１．５等が例示される１つの実施形態において、（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５～１０程度が好ましい。

アンダーコート剤中の（Ａ）成分の含有量の上限は、８８、８５、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５質量％等が例示され、下限は、８５、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、３質量％等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤中の（Ａ）成分の含有量は、３～８８質量％程度が好ましい。

＜水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）：（Ｂ）成分ともいう＞
本開示において、「水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート」は、水酸基を１個以上及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する化合物を意味する。上記アンダーコート剤において、ポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートは、水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有オリゴマーポリ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート）
本開示において、「水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート」とは、水酸基を１個以上及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリマーを意味する。

水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレートは、公知の手法を用いて製造され得る。ポリマーポリ（メタ）アクリレートの製造方法は、エポキシ基含有（メタ）アクリルコポリマーとα，β－不飽和カルボン酸とを反応させる方法等が例示される。エポキシ基含有（メタ）アクリレート、α，β－不飽和カルボン酸は、それぞれ上述したもの等が例示される。

エポキシ基含有（メタ）アクリルコポリマーは、公知の手法を用いて製造され得る。エポキシ基含有（メタ）アクリルコポリマーは、水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）の製造において、水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート（ａ２）の代わりに、エポキシ基含有（メタ）アクリレートを用いることで製造することにより製造され得る。

（水酸基含有オリゴマーポリ（メタ）アクリレート）
水酸基含有オリゴマーポリ（メタ）アクリレートは、水酸基含有（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、水酸基含有グリセリンジ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート）
水酸基含有（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、構造式（１）

（式中、ｍは０以上の整数であり、Ｒ^ｂ１～Ｒ^ｂ６は、それぞれ独立に水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲ^ｂ１～Ｒ^ｂ６の少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ^ｂ１～Ｒ^ｂ６の少なくとも１つが水素原子である。なお、Ｒ^ｂ３及びＲ^ｂ５は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。

本開示において「（ポリ）ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート」は、「ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、及びポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

また、「各構成単位ごとに基が異なっていてもよい」とは、例えば構造式（１）において、ｍが２であるとき、

Ｒ^ｂ３ＡとＲ^ｂ３Ｂとは異なる基であってよく、Ｒ^ｂ５ＡとＲ^ｂ５Ｂとは異なる基であってよいことを意味する（以下同様）。

水酸基含有ペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される

水酸基含有ポリペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートは、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート）
（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、構造式（２）

（式中、ｐは０以上の整数であり、Ｒ^ｂ７～Ｒ^ｂ１０は水素原子、又は（メタ）アクリロイル基であり、かつＲ^ｂ７～Ｒ^ｂ１０の少なくとも２つが（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ^ｂ７～Ｒ^ｂ１０の少なくとも１つが水素原子である。なお、Ｒ^ｂ９は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
により示される化合物である。

本開示において「（ポリ）トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート」は、「トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレート、及びポリトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１つ」を意味する。

水酸基含有トリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートトリメチロールプロパンポリ（メタ）アクリレートは、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が例示される。

水酸基含有ポリトリメチロールポリ（メタ）アクリレートは、ジトリメチロールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。

（水酸基含有グリセリンジ（メタ）アクリレート）
水酸基含有グリセリン（メタ）アクリレートは、構造式（３）

（式中、Ｒ^ｂ１１～Ｒ^ｂ１３の２つが、（メタ）アクリロイル基であり、Ｒ^ｂ１～Ｒ^ｂ３の１つが水素原子である。）
により示される化合物である。

水酸基含有グリセリン（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、１－ヒドロキシ－２－（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示される。

アンダーコート剤中の（Ｂ）成分の含有量の上限は、８５、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５質量％等が例示され、下限は、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、１０、５、２質量％等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤中の（Ｂ）成分の含有量は、２～８５質量％程度が好ましい。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）と水酸基含有グリセリンジ（メタ）アクリレートポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｂ））の上限は、９７／３、９５／５、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３０／７０、２０／８０、１０／９０等が例示され、下限は、９５／５、９０／１０、８０／２０、７０／３０、６０／４０、５０／５０、４０／６０、３０／７０、２０／８０、１０／９０、５／９５等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）と水酸基含有グリセリンジ（メタ）アクリレートポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、９７／３～５／９５が好ましい。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートのアクリル当量の上限は、３６０、３５８、３５０、３００、２９０、２５０、２２５、２１５ｇ／ｅｑ等が例示され、下限は、３５８、３５０、３００、２９０、２５０、２２５、２１５、２１４ｇ／ｅｑ等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル当量は、２１４～３６０ｇ／ｅｑ程度が好ましく、２１４～２９０ｇ／ｅｑ程度がより好ましい。

本開示において、（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリロイル基１モルが含有される活性エネルギー線硬化樹脂の質量の計算値（ｇ／ｅｑ）を意味する。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの水酸基価の上限は、３００、２９０、２７０、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１３０、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示され、下限は、２９０、２７０、２５０、２２５、２００、１７５、１５０、１３０、１１０、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの水酸基価は、１００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度が好ましく、１３０～２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度がより好ましい。

＜ポリイソシアネート（Ｃ）：（Ｃ）成分ともいう＞
本開示において、「ポリイソシアネート」とは、２個以上のイソシアネート基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物である。ポリイソシアネートは、直鎖脂肪族ポリイソシアネート、分岐脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート並びにこれらのビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体、アダクト体等が例示される。上記アンダーコート剤において、ポリイソシアネート（Ｃ）は２種以上を併用してもよい。

直鎖脂肪族基は、直鎖アルキレン基等が例示される。直鎖アルキレン基は一般式：－（ＣＨ_２）_ｎ－（ｎは１以上の整数）で表される。直鎖アルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノニレン基、ｎ－デカメチレン基等が例示される。

直鎖脂肪族ポリイソシアネートは、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が例示される。

分岐脂肪族基は、分岐アルキレン基等が例示される。分岐アルキレン基は、直鎖アルキレン基の少なくとも１つの水素原子がアルキル基によって置換された基である。分岐アルキレン基は、ジエチルペンチレン基、トリメチルブチレン基、トリメチルペンチレン基、トリメチルヘキシレン基（トリメチルヘキサメチレン基）等が例示される。

分岐脂肪族ポリイソシアネートは、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。

脂環族基は、シクロアルキレン基等が例示される。シクロアルキレン基は、単環シクロアルキレン基、架橋環シクロアルキレン基、縮合環シクロアルキレン基等が例示される。またシクロアルキレン基は、１個以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

本開示において、単環とは、炭素の共有結合により形成された内部に橋かけ構造を有しない環状構造を意味する。また、縮合環とは、２つ以上の単環が２個の原子を共有している（すなわち、それぞれの環の辺を互いに１つだけ共有（縮合）している）環状構造を意味する。架橋環とは、２つ以上の単環が３個以上の原子を共有している環状構造を意味する。

単環シクロアルキレン基は、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロデシレン基、３，５，５－トリメチルシクロヘキシレン基等が例示される。

架橋環シクロアルキレン基は、トリシクロデシレン基、アダマンチレン基、ノルボルニレン基等が例示される。

縮合環シクロアルキレン基は、ビシクロデシレン基等が例示される。

脂環族ポリイソシアネートは、単環脂環族ポリイソシアネート、架橋環脂環族ポリイソシアネート、縮合環脂環族ポリイソシアネート等が例示される。

単環脂環族ポリイソシアネートは、水添キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘプチレンジイソシアネート、シクロデシレンジイソシアネート、３，５，５－トリメチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が例示される。

架橋環脂環族ポリイソシアネートは、トリシクロデシレンジイソシアネート、アダマンタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等が例示される。

縮合環脂環族ポリイソシアネートは、ビシクロデシレンジイソシアネート等が例示される。

芳香族基は、単環芳香族基、縮合環芳香族基等が例示される。また芳香族基は、１個以上の水素原子が直鎖又は分岐アルキル基によって置換されていてもよい。

単環芳香族基は、フェニル基（フェニレン基）、トリル基（トリレン基）、メシチル基（メシチレン基）等が例示される。また縮合環芳香族基は、ナフチル基（ナフチレン基）等が例示される。

芳香族ポリイソシアネートは、単環芳香族ポリイソシアネート、縮合環芳香族ポリイソシアネート等が例示される。

単環芳香族ポリイソシアネートは、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート等のジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネート等のテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が例示される。

縮合環芳香族ポリイソシアネートは、１，５－ナフチレンジイソシアネート等が例示される。

ポリイソシアネートのビウレット体は、
下記構造式：

［式中、ｎ^ｂは、１以上の整数であり、Ｒ^ｂＡ～Ｒ^ｂＥはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｂα～Ｒ^ｂβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は

（ｎ^ｂ１は、０以上の整数であり、Ｒ^ｂ１～Ｒ^ｂ５はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｂ’～Ｒ ^ｂ'' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲ^ｂα～Ｒ^ｂβ自身の基である。Ｒ^ｂ４～Ｒ^ｂ５、Ｒ ^ｂ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。Ｒ^ｂＤ～Ｒ^ｂＥ、Ｒ^ｂβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。

ポリイソシアネートのビウレット体は、デュラネート２４Ａ－１００、デュラネート２２Ａ－７５Ｐ、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、デスモジュールＮ３２００Ａ（ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体）（以上住友バイエルウレタン（株）製）等が例示される。

ポリイソシアネートのイソシアヌレート体は、
下記構造式：

［式中、ｎ^ｉは、０以上の整数であり、Ｒ^ｉＡ～Ｒ^ｉＥはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｉα～Ｒ^ｉβはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は

（ｎ^ｉ１は、０以上の整数であり、Ｒ^ｉ１～Ｒ^ｉ５はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ｉ’～Ｒ ^ｉ'' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲ^ｉα～Ｒ^ｉβ自身の基である。Ｒ^ｉ５、Ｒ^ｉ''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。Ｒ^ｉＤ～Ｒ^ｉＥ、Ｒ^ｉβは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。

ポリイソシアネートのイソシアヌレート体は、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デュラネートＭＦＡ－７５Ｂ、デュラネートＭＨＧ－８０Ｂ（以上旭化成（株）製）、コロネートＨＸＲ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上東ソー（株）製）、タケネートＤ－１２７Ｎ（水添キシレンジイソシアネートのイソシアヌレート体）（以上三井化学（株）製）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０／１００（イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体（以上エボニック・ジャパン（株）製）等が例示される。

ポリイソシアネートのアロファネート体は、
下記構造式：

［式中、ｎ^ａは、０以上の整数であり、Ｒ^ａＡは、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ^ａＢ～Ｒ^ａＧはそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ａα～Ｒ^ａγはそれぞれ独立に、イソシアネート基又は

（ｎ^ａ１は、０以上の整数であり、Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ６はそれぞれ独立に、アルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ａ’～Ｒ ^ａ''' はそれぞれ独立に、イソシアネート基又はＲ^ａα～Ｒ^ａγ自身の基である。Ｒ^ａ１～Ｒ^ａ４、Ｒ^ａ’～Ｒ ^ａ'''は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）である。Ｒ^ａＢ～Ｒ^ａＥ、Ｒ^ａα～Ｒ^ａγは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］で表される化合物等が例示される。

ポリイソシアネートのアロファネート体の市販品は、タケネートＤ－１７８Ｎ（三井化学（株）製）等が例示される。

ポリイソシアネートのアダクト体は、
下記構造式：

［式中、ｎ^adは０以上の整数であり、Ｒ^adＡ～Ｒ^adＥは、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ad１～Ｒ^ad２は、それぞれ独立に

（式中、ｎ^ad’は０以上の整数であり、Ｒ^ad’～Ｒ^ad’’は、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^ad’’’は、Ｒ^ad１～Ｒ^ad２自身の基であり、Ｒ^ad’～Ｒ^ad’’’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
であり、Ｒ^adＤ～Ｒ^adＥ、Ｒ^ad２は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるトリメチロールプロパンとポリイソシアネートのアダクト体、
下記構造式

［式中、ｎ^ad1は０以上の整数であり、Ｒ^adα～Ｒ^adεは、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^adＡ～Ｒ^adＢは、それぞれ独立に

（式中、ｎ^ad1’は０以上の整数であり、Ｒ^adδ’～Ｒ^adε’は、それぞれ独立にアルキレン基又はアリーレン基であり、Ｒ^adＢ’は、Ｒ^adＡ～Ｒ^adＢ自身の基であり、Ｒ^adδ’～Ｒ^adε’、Ｒ^adＢ’は、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。）
Ｒ^adδ～Ｒ^adεは、各構成単位ごとに基が異なっていてもよい。］
で示されるグリセリンとポリイソシアネートのアダクト体等が例示される。

ポリイソシアネートのアダクト体は、デュラネートＰ３０１－７５Ｅ（以上旭化成（株）製）、タケネートＤ１１０Ｎ、タケネートＤ１６０Ｎ（以上三井化学（株）製）、コロネートＬ（以上東ソー（株）製）等が例示される。

アンダーコート剤中の（Ｃ）成分の含有量の上限は、４０、３０、２０、１５質量％等が例示され、下限は、３５、３０、２０、１０質量％等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤中の（Ｃ）成分の含有量は、１０～４０質量％程度が好ましい。

水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）とポリイソシアネート（Ｃ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｃ））の上限は、１．６、１．５、１．２５、１．０、０．７５、０．５、０．４等が例示され、下限は、１．５、１．２５、１．０、０．７５、０．５、０．４、０．３５等が例示される。１つの実施形態において、水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）とポリイソシアネート（Ｃ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｃ））は、０．３５～１．６程度が好ましい。

ポリイソシアネート（Ｃ）のＮＣＯ含有率（ＮＣＯ％）の上限は３０、２５、２０、１５等が例示され、下限は、２５、２０、１５、１０等が例示される。１つの実施形態において、ポリイソシアネート（Ｃ）のＮＣＯ含有率（ＮＣＯ％）は、１０～３０が好ましい。

ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート基当量の上限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２ｍｅｑ／ｇ等が例示され、下限は、９、８、７、６、５、４、３、２、１ｍｅｑ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート基当量は１～１０ｍｅｑ／ｇ程度が好ましい。なお、本開示において、イソシアネート基当量は、固形１ｇ中に存在するイソシアネート基の物質量を意味する。

ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート基当量と水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）の水酸基当量との比（ＮＣＯ／ＯＨ）の上限は、２、１．７５、１．５、１．２５、１、０．７５、０．５、０．２５、０．１等が例示され、下限は、１．７５、１．５、１．２５、１、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０５等が例示される。１つの実施形態において、ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート基当量と水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）の水酸基当量との比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．０５～２程度が好ましい。

消費ＯＨ基量の上限は、１５０、１２５、１００、７５、５０、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示され、下限は、１２５、１００、７５、５０、２５、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ等が例示される。１つの実施形態において、消費ＯＨ基量は１０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。本開示において、消費ＯＨ基量とは、主剤中のＯＨ基をどれだけ消費するＮＣＯを加えたかを示す指標である。消費ＯＨ基量は下記式
消費ＯＨ基量＝イソシアネート基当量×５６．１
により算出される。

＜光重合開始剤（Ｄ）：（Ｄ）成分ともいう＞
光重合開始剤は、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、光アニオン重合開始剤等が例示される。上記アンダーコート剤において、光重合開始剤は２種以上を併用してもよい。

光ラジカル重合開始剤は、α－ヒドロキシアルキルフェノン、無置換又は置換アルキルフェノン、無置換又は置換ベンジル、無置換又は置換ベンゾフェノン、アシルホスフィンオキシド、オキシムエステル、置換チオキサントン等が例示される。

α－ヒドロキシアルキルフェノンは、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－メチルプロピオフェノン（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシル）－フェニル］－２－ヒドロキシ－メチルプロパノン））、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン）等が例示される。

無置換又は置換アルキルフェノンは、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－フェニル－２－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）アセトフェノン、ベンゾイン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－４’－モルホリノブチロフェノン、２－メチル－４’－（メチルチオ）－２－モルホリノプロピオフェノン、２－イソニトロソプロピオフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン等が例示される。

無置換又は置換ベンジルは、ベンジル、ｐ－アニシル等の無置換又は置換ベンジル等が例示される。

無置換又は置換ベンゾフェノンは、ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、１，４－ジベンゾイルベンゼン、２－ベンゾイル安息香酸、４－ベンゾイル安息香酸、２－ベンゾイル安息香酸メチル等が例示される。

アシルホスフィンオキシドは、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド等が例示される。

オキシムエステルは、１．２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が例示される。

置換チオキサントンは、２－クロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等が例示される。

上記以外の光ラジカル重合開始剤は、フェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸リチウム、２－エチルアントラキノン、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等が例示される。

光カチオン重合開始剤は、ヨードニウム塩重合開始剤、スルホニウム塩重合開始剤、ジアゾニウム塩重合開始剤等が例示される。

ヨードニウム塩重合開始剤は、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ビス（４－フルオロフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスファート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホン酸、４－イソプロピル－４’－メチルジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、（２－メチルフェニル）（２，４，６－トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、（３－メチルフェニル）（２，４，６－トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、（４－メチルフェニル）（２，４，６－トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、（４－ニトロフェニル）（フェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、フェニル［４－（トリメチルシリル）チオフェン－３－イル］ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、［３－（トリフルオロメチル）フェニル］（２，４，６－トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、［４－（トリフルオロメチル）フェニル］（２，４，６－トリメチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート等が例示される。

スルホニウム塩重合開始剤は、シクロプロピルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、テトラフルオロほう酸ジメチルフェナシルスルホニウム、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボラート、トリフェニルスルホニウムブロミド、トリ－ｐ－トリルスルホニウムヘキサフルオロホスファート、トリ－ｐ－トリルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート等が例示される。

ジアゾニウム塩重合開始剤は、４－ニトロベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボラート等が例示される。

上記以外の光カチオン重合開始剤は、２－（３，４－ジメトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－（フラン－２－イル）ビニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、２－［２－（５－メチルフラン－２－イル）ビニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、２－（４－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン等の置換４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン等が例示される。

光アニオン重合開始剤は、シクロヘキシルカルバミン酸エステル、２－（９－オキソキサンテン－２－イル）プロピオン酸塩等が例示される。

シクロヘキシルカルバミン酸エステルは、シクロヘキシルカルバミン酸１，２－ビス（４－メトキシフェニル）－２－オキソエチル、シクロヘキシルカルバミン酸２－ニトロベンジル等が例示される。

２－（９－オキソキサンテン－２－イル）プロピオン酸塩は、２－（９－オキソキサンテン－２－イル）プロピオン酸１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、２－（９－オキソキサンテン－２－イル）プロピオン酸１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン、２－（９－オキソキサンテン－２－イル）プロピオン酸１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン等が例示される。

上記以外の光アニオン重合開始剤は、アセトフェノン Ｏ－ベンゾイルオキシム、ニフェジピン等が例示される。

アンダーコート剤に光重合開始剤（Ｄ）が含まれる場合、アンダーコート剤中の（Ｄ）成分の含有量の上限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２質量％等が例示され、下限は、９、８、７、６、５、４、３、２、１質量％等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤に光重合開始剤（Ｄ）が含まれる場合、アンダーコート剤中の（Ｄ）成分の含有量は、１～１０質量％程度が好ましい。

アンダーコート剤に光重合開始剤（Ｄ）が含まれる場合、水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）と光重合開始剤（Ｄ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｄ））の上限は、１、０．７５、０．５、０．２５、０．０５等が例示され、下限は、０．９、０．７５、０．５、０．２５、０．０５、０．０１等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤に光重合開始剤（Ｄ）が含まれる場合、水酸基含有ポリ（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）と光重合開始剤（Ｄ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、０．０１～１程度が好ましい。

＜有機溶媒（Ｅ）：（Ｅ）成分ともいう＞
アンダーコート剤には、有機溶媒が含まれていてもよい。有機溶媒は単独又は２種以上で含まれ得る。有機溶媒は、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶媒；トルエン及びキシレン等の芳香族溶媒；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール及びブタノール等のアルコール溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート及びセロソルブアセテート等のエステル溶媒；ソルベッソ＃１００及びソルベッソ＃１５０（いずれも商品名。エクソン社製。）等の石油系溶媒；クロロホルム等のハロアルカン溶媒；ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒等が例示される。これらの中でも本発明のアンダーコート剤のポットライフの観点よりケトン溶媒が好ましく、ケトン溶媒の中でもアセチルアセトンが好ましい。

アンダーコート剤に有機溶媒（Ｅ）が含まれる場合、アンダーコート剤中の有機溶剤の含有量の上限は、９０、８０、７０、６０、５５質量％等が例示され、下限は、８５、８０、７０、６０、５５、５０質量％等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤に有機溶媒（Ｅ）が含まれる場合、アンダーコート剤中の有機溶剤の含有量は、９０～５０質量％程度が好ましい。なおアンダーコート剤に含まれる有機溶媒には、（Ａ）成分を製造する際に使用される有機溶媒、並びに／又は（Ｂ）成分、及び／又は（Ｃ）成分に含まれる有機溶媒が含まれていてもよい。

＜硬化触媒（Ｆ）：（Ｆ）成分ともいう＞
硬化触媒は、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫触媒、オクチル酸ビスマス等の有機ビスマス触媒等の有機典型金属触媒；
チタンエチルアセトアセテート等の有機チタン触媒、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機ジルコニウム触媒、鉄アセチルアセトネート等の有機鉄触媒等の有機繊維金属触媒等の有機金属触媒；
ジアザビシクロオクタン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、トリエチルアミン及びトリエチレンジアミン等の有機アミン触媒等が例示される。硬化触媒は２種以上を併用してもよい。

アンダーコート剤に硬化触媒（Ｆ）が含まれる場合、アンダーコート剤中の硬化触媒の含有量の上限は、１、０．９、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０９、０．０５、０．０２質量％等が例示され、下限は、０．９、０．７５、０．５、０．２５、０．１、０．０９、０．０５、０．０２、０．０１質量％等が例示される。１つの実施形態において、アンダーコート剤に硬化触媒（Ｆ）が含まれる場合、アンダーコート剤中の硬化触媒の含有量は、０．０１～１質量％程度が好ましい。

＜添加剤＞
上記アンダーコート剤は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分以外の剤を添加剤として含み得る。添加剤は、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定剤、消泡剤、表面調整剤、顔料、帯電防止剤、金属酸化物微粒子分散体、有機微粒子分散体等が例示される。１つの実施形態において、添加剤の含有量は、アンダーコート剤の０．１～１０質量％程度、１０質量部未満程度、５質量部未満程度、１質量部未満程度、０．１質量部未満程度、０．０１質量部未満程度、０質量部程度等が例示される。

上記アンダーコート剤は、（Ａ）～（Ｃ）成分、並びに必要に応じて、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及び／又は添加剤等を各種公知の手段で混合することにより得られる。１つの実施形態において、上記アンダーコート剤は、（Ａ）～（Ｂ）成分、並びに必要に応じて（Ｄ）成分及び／又は（Ｅ）成分を混合して主剤配合液を製造する工程、（Ｃ）成分及び必要に応じて（Ｅ）成分を混合して硬化剤溶液を製造する工程、主剤配合液及び硬化剤溶液並びに（Ｆ）成分を混合してアンダーコート剤を製造する工程を含む方法により製造される。

［フィルム］
本開示は、フィルムの少なくとも片面に上記アンダーコート剤の硬化物を含むアンダーコート剤硬化物層が積層している、フィルムを提供する。

基材は各種公知のものが採用される。基材はポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム（ポリメチルメタクリレートフィルム等）、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、エポキシ樹脂フィルム、メラミン樹脂フィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ＡＢＳフィルム、ＡＳフィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、環状オレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム等が例示される。更にその表面に金属酸化物等の蒸着層や易接着層、ハードコート層などが設けられていてもよい。基材の厚みも特に限定されないが、５０～２００μｍ程度が好ましい。また、アンダーコート層の厚みは特に限定されないが、０．１～５μｍ程度が好ましい。

上記フィルムは各種公知の方法で製造される。１つの実施形態において、フィルムの製造方法は、アンダーコート剤を基材の少なくとも片面に塗工する工程（塗工工程）、熱硬化してアンダーコート剤硬化物層を形成する工程（熱硬化工程）を含む。１つの実施形態において、上記フィルムには、アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層が積層している。その場合、アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂を塗工する工程（塗工工程）、必要に応じて乾燥を行う工程（乾燥工程）、活性エネルギー線を照射することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層を形成する工程（活性エネルギー線硬化工程）をさらに含む。

（塗工工程）
塗工方法は、バーコーター塗工、ワイヤーバー塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が例示される。

塗工量は特に限定されない。塗工量は、乾燥後の質量が０．１～３０ｇ／ｍ^２程度が好ましく、１～２０ｇ／ｍ^２程度がより好ましい。

（熱硬化工程）
乾燥方法は、循風乾燥機等による乾燥が例示される。乾燥条件は１２０℃で３０秒静置等が例示される。

フィルムを製造する際、必要に応じて乾燥の後にエージング処理が行われる。一例として、４０℃で７２時間のエージング処理等が例示される。

（活性エネルギー線硬化工程）
活性エネルギー線硬化反応に用いる活性エネルギー線は、紫外線や電子線等が例示される。紫外線の光源は、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置等が例示される。なお、光量や光源配置、搬送速度等は必要に応じて調整できる。高圧水銀灯を使用する場合には、８０～１６０Ｗ／ｃｍ程度の光量を有するランプ１灯に対して搬送速度５～５０ｍ／分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線の場合には、１０～３００ｋＶ程度の加速電圧を有する電子線加速装置により、搬送速度５～５０ｍ／分程度の条件で硬化させるのが好ましい。

活性エネルギー線硬化性樹脂は、（メタ）アクリルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート等のラジカルで硬化させる樹脂（例えば、荒川化学工業（株）製「ビームセットシリーズ」））、エポキシド、オキセタン、ビニルエーテル等をカチオン又はアニオンで硬化させる樹脂、アルケンとチオールとのエン－チオール反応により硬化させる樹脂等が例示される。これらは、併用されてもよい。

以下に実施例及び比較例をあげて本発明をより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。なお、以下において「部」及び「％」は、特に説明がない限り、それぞれ質量部及び質量％を意味する。

（実施例１）
アクリル樹脂Ａ（荒川化学（株）製：メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルのコポリマー。重量平均分子量：５００００、ガラス転移温度：７０℃、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分３５％、溶剤メチルエチルケトン（以下ＭＥＫともいう））：１６０ｇ、ポリアクリレートＡ（荒川化学（株）製：ポリメタクリル酸グリシジル／アクリル酸付加物、Ｍｗ１００００、不揮発分６０％、溶剤ＭＥＫ／メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫともいう））：３１．２ｇ、アセチルアセトン：６．６ｇ、Ｏｍｎｉｒａｄ ２９５９：１．８ｇ、ＭＥＫ：１２．７ｇ、ＭＩＢＫ：６．４ｇを仕込み、１５分攪拌することにより、主剤配合液を作成した。
更に、デュラネート２４Ａ１００（旭化成（株）製）：ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、固形分＝１００質量％、ＮＣＯ％＝２３．５％）：４０ｇとＭＥＫ：６０ｇを混合・攪拌し、硬化剤溶液を作成した。
更に、ネオスタンＵ８１０（日東化成（株）製：ジオクチル錫ジラウレート）：２５ｇと酢酸エチル：７５ｇを混合・攪拌し、硬化触媒溶液を作成した。
主剤配合液：１０．０ｇ、硬化剤溶液：２．３ｇ、硬化触媒溶液：０．００８ｇ、ＭＥＫ：９．８ｇを配合し、塗工液（固形分２０％）を得た。

（実施例２～１３、比較例１～５）
実施例２～１３及び比較例１～５のアンダーコート剤は、成分組成を下記表のように変更した以外は、実施例１と同様にして製造した。

（フィルムの製造）
（１）アンダーコート剤硬化物層の形成
片面コロナ処理ＰＥＴ（Ｅ５１００：東洋紡（株）製）に実施例１～１３、比較例１～５に係るアンダーコート剤を乾燥後の膜厚が１μｍとなるように塗工し、１２０℃×３０秒乾燥の後、４０×７２時間のエージングを実施した。
（２）活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層の形成
アンダーコート剤硬化物層上に、活性エネルギー線硬化性樹脂を乾燥後の膜厚が５～６μｍとなるように塗工し、８０℃×３０秒乾燥の後、３００ｍＪ／ｃｍ^２にてＵＶ硬化を実施した。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、多官能アクリルエステル系（ジペンタエリスリトール ポリアクリレート）のＢＳ７００（荒川化学（株）製）、ウレタンアクリレート系のＢＳ５７７（荒川化学（株）製）を用いて評価を実施した。いずれの場合も光重合開始剤として、イルガキュア１８４を活性エネルギー線硬化性樹脂の固形分に対し５％添加した。

（耐ブロッキング性評価）
上記製造したフィルムに対し、５ｋｇ／ｃｍ^２の荷重を加えた状態で４０℃の環境下に７２時間静置させた。その後、塗工フィルムと未塗工フィルムを剥がし、耐ブロッキング性の評価を実施した。具体的には、剥がす際に塗膜の剥がれが見られたものを×、塗膜の剥がれがなく抵抗感もないものを○とした。

（活性エネルギー線硬化性樹脂との密着性評価）
初期、及び８５℃、８５％×３６０時間後（耐湿熱後）のＵＶ密着性について、ＪＩＳ Ｋ ５４００に規定されるセロハンテープ碁盤目剥離試験にて評価を実施した。評価項目は以下に示すとおりである。
５…剥離が認められない。
４…活性エネルギー線硬化性樹脂層とアンカー層との間で５％未満の剥離が認められる。
３…活性エネルギー線硬化性樹脂層とアンカー層との間で５％以上～２０％未満の剥離が認められる。
２…活性エネルギー線硬化性樹脂層とアンカー層との間で２０％以上～５０％未満の剥離が認められる。
１…活性エネルギー線硬化性樹脂層とアンカー層との間で５０％以上～１００％の剥離が認められる。

＜水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）＞
Ａ１：アクリル樹脂Ａ１（荒川化学（株）製：メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルのコポリマー。重量平均分子量：５００００、ガラス転移温度：７０℃、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ａ２：アクリル樹脂Ａ２（荒川化学（株）製：メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、スチレンのコポリマー。重量平均分子量：４５０００、ガラス転移温度：７０℃、水酸基価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
Ａ３：アクリル樹脂Ａ３（荒川化学（株）製：メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルのコポリマー。重量平均分子量：５００００、ガラス転移温度：３５℃、水酸基価：３５ｍｇＫＯＨ／ｇ。

Claims (6)

1. 水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）（（メタ）アクリロイル基を有するものを除く）、
   水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）、及び
   ポリイソシアネート（Ｃ）を含み、
   前記水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の（メタ）アクリル当量は、
   ２１４～３６０ｇ／ｅｑである、アンダーコート剤。
2. 光重合開始剤（Ｄ）を含む、請求項１に記載のアンダーコート剤。
3. 前記水酸基含有（メタ）アクリルコポリマー（Ａ）と前記水酸基含有ポリマーポリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との固形分質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、９７／３～５／９５である、請求項１又は２に記載のアンダーコート剤。
4. 前記ポリイソシアネート（Ｃ）のイソシアネート基当量と前記水酸基含有（メタ）アクリルポリマー（Ａ）の水酸基当量との比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．０５～２である、請求項１～３のいずれか１項に記載のアンダーコート剤。
5. フィルムの少なくとも片面に請求項１～４のいずれか１項に記載のアンダーコート剤の硬化物を含むアンダーコート剤硬化物層が積層している、フィルム。
6. 前記アンダーコート剤硬化物層に活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物層が積層している、請求項５に記載のフィルム。