JP6641957B2 - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び積層フィルム - Google Patents

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び積層フィルム Download PDF

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Description

本発明は、アクリルフィルムに対する密着性に優れ、ハードコートのプライマー層用途に好適に用いることができる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びこれを用いてなる積層フィルムに関する。
アクリルフィルムはディスプレイ部材や、自動車部材、建材用途に幅広く用いられている。例えば、ディスプレイ部材の一つである偏光板は偏光素子を透明な補強フィルムで挟んだ積層フィルムからなっており、従来補強フィルムにはトリアセチルセルロースフィルムが使用されてきたが、昨今、トリアセチルセルロースフィルムに替えて、より安価で入手が容易なアクリルフィルムを用いる技術が提案されている。また、軽量化が進む自動車部材では金属から樹脂へのシフトに伴い、内外装用のトップコートフィルムにアクリルフィルムが採用されている。この他、メッキ代替や塗装代替など、透明性や光沢を生かした様々な用途が挙げられる。
アクリルフィルムを含むプラスチックフィルムは、多くの場合、各種の要求性能を補うために表面に樹脂性のコート剤を塗布して用いられるが、アクリルフィルムはトリアセチルセルロースフィルム等と比較してハードコート層との密着性が低い欠点がある。
アクリルフィルム用のハードコード剤として、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、及びアクリル樹脂を含有する活性エネルギー線硬化型組成物が知られているが、アクリルフィルムとの密着性は市場要求レベルを満たすものではなかった(特許文献1参照)。
特開2013−36024号公報
上記の実情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、アクリルフィルムに対する密着性に優れ、ハードコートのプライマー層用途に好適に用いることができる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物と、これを用いて得られる積層フィルムとを提供することにある。
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、原料の50質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであるアクリル樹脂と、環構造含有モノ(メタ)アクリレートとを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、アクリルフィルムとの密着性が非常に高く、ハードコート用のプライマーとして有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、アクリル樹脂(A)と、(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)とを含有し、前記アクリル樹脂(A)の原料の50質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであり、前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)が環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)を必須の成分とし、前記アクリル樹脂(A)と前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)との合計質量に対する前記アクリル樹脂(A)の含有量が30質量%以上であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
本発明は更に、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなる硬化物に関する。
本発明は更に、アクリルフィルム層(X)と、それに隣接するプライマー層(Y)とを有する積層フィルムであって、前記プライマー層(Y)が、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物である積層フィルムに関する。
本発明によれば、アクリルフィルムに対する密着性に優れ、ハードコートのプライマー層用途に好適に用いることができる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、及びこれを用いて得られる積層フィルムを提供することができる。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、アクリル樹脂(A)と、(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)とを含有し、前記アクリル樹脂(A)の原料の50質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであり、前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)が環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)を必須の成分とし、前記アクリル樹脂(A)と前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)との合計質量に対する前記アクリル樹脂(A)の含有量が30質量%以上であることを特徴とする。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、前記アクリル樹脂(A)と前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)との合計質量に対する前記アクリル樹脂(A)の含有量は30質量%以上であり、これによりアクリルフィルムへの優れた密着性を発現する。更に、前記アクリル樹脂(A)の含有量が50〜95質量%の範囲であることが好ましい。
本発明で用いるアクリル樹脂(A)は、原料の50質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであることにより、アクリルフィルムに対する高い密着性を発現する。更に、原料の65質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであるものが好ましく、原料の75質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであるものがより好ましい。
アクリル樹脂(A)は、例えば、メチル(メタ)アクリレートと、必要に応じてその他の重合性不飽和基含有化合物とを共重合させて得られるものが挙げられる。
前記その他の重合性不飽和基含有化合物は例えば、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等のシクロ環含有(メタ)アクリレート;
フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の芳香環含有(メタ)アクリレート;
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸、(アクリロイルオキシ)酢酸、アクリル酸2−カルボキシエチル、アクリル酸3−カルボキシプロピル、コハク酸1−[2−(アクリロイルオキシ)エチル]、フタル酸−1−(2−アクリロイルオキシエチル)、ヘキサヒドロフタル酸水素2−(アクリロイルオキシ)エチル等のカルボキシ基含有(メタ)アクリレート;
2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、1,1−ビス(アクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート等のイソシアネート基含有(メタ)アクリレート;
グリシジル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等のグリシジル基含有(メタ)アクリレート;
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシリル基含有(メタ)アクリレート;
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のN,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;
2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、パーフルオロエチルオキシエチル(メタ)アクリレート等の(パー)フルオロアルキル基の炭素数が1〜18の範囲である(パー)フルオロアルキル(メタ)アクリレート;
トリフルオロメチルトリフルオロビニルエーテル、ペンタフルオロエチルトリフルオロビニルエーテル、ヘプタフルオロプロピルトリフルオロビニルエーテル等の(パー)フルオロアルキル基の炭素数が1〜18の範囲である(パー)フルオロアルキル・パーフルオロビニルエーテル;
フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、フマル酸メチルエチル、フマル酸メチルブチル、イタコン酸メチルエチル等の不飽和ジカルボン酸エステル;
スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン誘導体;
ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、ジメチルブタジエン等のジエン系化合物;
塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビニリデン;
メチルビニルケトン、ブチルビニルケトン等の不飽和ケトン;
酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル;
メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル;
アクリルアミド又はそのアルキド置換アミド;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のN−置換マレイミド;
フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンの等のフッ素含有α−オレフィン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。
前記その他の重合性不飽和基含有化合物を用いる場合には、得られるアクリル樹脂(A)がアクリルフィルムとの密着性に優れるものとなることから、シクロ環含有(メタ)アクリレートが好ましい。
前記アクリル樹脂(A)は、例えば、重合開始剤の存在下、60℃〜150℃の温度領域で各種モノマーを重合させることにより製造することができる。重合の方法は、例えば、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。また、重合様式は、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等が挙げられる。
前記アクリル樹脂(A)は、前記水酸基含有(メタ)アクリレートやカルボキシ基含有(メタ)アクリレート、前記イソシアネート基含有(メタ)アクリレート、前記グリシジル基含有(メタ)アクリレート等の官能基を有する(メタ)アクリレートモノマーを含むモノマーからなるアクリル樹脂中間体に、これらの官能基と反応し得る化合物(α)を更に反応させて得られるものであっても良い。この場合には、前記化合物(α)を含むアクリル樹脂(A)の全原料の50質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであることが好ましい。
前記化合物(α)は、アクリル樹脂中間体が有する反応性基と反応する化合物であれば特に限定されないが、硬化性に優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物となることから、(メタ)アクリロイル基含有化合物であることが好ましい。具体的には、アクリル樹脂中間体の原料として前記水酸基含有(メタ)アクリレートを用いた場合には、前記化合物(α)としてイソシアネート基含有(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、アクリル樹脂中間体の原料として前記カルボキシ基含有(メタ)アクリレートを用いた場合には、前記化合物(α)として前記グリシジル基含有(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、アクリル樹脂中間体の原料として前記イソシアネート基含有(メタ)アクリレートを用いた場合には、前記化物(α)として前記水酸基含有(メタ)アクリレートを用いることが好ましく、アクリル樹脂中間体の原料として前記グリシジル基含有(メタ)アクリレートを用いた場合には、前記化合物(α)として前記カルボキシ基含有(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。
前記アクリル樹脂中間体と前記化合物(α)との反応は、例えば、該反応がエステル化反応である場合には、60〜150℃の温度範囲で、トリフェニルホスフィン等のエステル化触媒を適宜用いるなどの方法が挙げられる。また、該反応がウレタン化反応である場合には、50〜120℃の温度範囲で、アクリル樹脂中間体に化合物(α)を滴下しながら反応させる等の方法が挙げられる。
前記アクリル樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)は、アクリルフィルムに対する密着性に優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物となることから、5,000〜80,000の範囲であることが好ましく、10,000〜50,000の範囲であることがより好ましい。
尚、本発明において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、下記の条件により測定される値である。
測定装置 ; 東ソー株式会社製 HLC−8220
カラム ; 東ソー株式会社製ガードカラムHXL−H
+東ソー株式会社製 TSKgel G5000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G4000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G3000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G2000HXL
検出器 ; RI(示差屈折計)
データ処理:東ソー株式会社製 SC−8010
測定条件: カラム温度 40℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準 ;ポリスチレン
試料 ;樹脂固形分換算で0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)
前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)は、環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)を必須の成分として含有し、更に、前記環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)以外のその他の(メタ)アクリロイル基含有化合物(B2)を含有していても良い。前記その他の(メタ)アクリロイル基含有化合物(B2)を含有する場合、アクリルフィルムに対する密着性と硬化性とのバランスに優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物となることから、(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)中の環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)の割合は30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることが特に好ましい。
前記環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)は、分子構造中に芳香環や脂環構造、ヘテロ環等の環構造を有するモノ(メタ)アクリレート化合物であれば特に限定されない。具体的には、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、4−アクリロイルモルホリン等のヘテロ環含有(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ノルボルネン(メタ)アクリレート、ノルボルナン(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト等の脂環式(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニルベンジル(メタ)アクリレート、フェニルチオエチル(メタ)アクリレート、o−フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、ナフチルチオエチル(メタ)アクリレート等の芳香族(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)の中でも、アクリルフィルムに対する密着性と硬化性とのバランスに優れる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物となることから、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート又はベンジル(メタ)アクリレートが好ましい。
前記その他の(メタ)アクリロイル基含有化合物(B2)は、例えば、環構造を含有しない各種のモノ(メタ)アクリレートモノマー、多官能(メタ)アクリレートモノマー、ウレタン(メタ)アクリレート化合物、エポキシ(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
前記環構造を含有しない(メタ)アクリレートモノマーは、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート等のモノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
前記多官能(メタ)アクリレートモノマーは、例えば、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートなどのジ(メタ)アクリレートモノマー;
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレートモノマー;
ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の(メタ)アクリレートモノマー;
前記各種の多官能(メタ)アクリレートモノマーの分子構造中に(ポリ)オキシアルキレン鎖や(ポリ)ラクトン構造を導入した変性(メタ)アクリレートモノマー等が挙げられる。
前記ウレタン(メタ)アクリレート化合物は、例えば、各種のポリイソシアネート化合物、水酸基含有(メタ)アクリレート化合物、及び必要に応じて各種のポリオール化合物を反応させて得られるものが挙げられる。前記ポリイソシアネート化合物は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物或いはそのヌレート変性体、アダクト変性体、ビウレット変性体が挙げられる。前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物は、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、及びこれらのポリオキシアルキレン変性体、ポリラクトン変性体等が挙げられる。前記ポリオール化合物は、例えば、エチレングリコール、プロプレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
前記エポキシ(メタ)アクリレート化合物は、ビスフェノール型エポキシ樹脂や、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等のエポキシ基含有化合物の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、所望の性能に応じて(A)及び(B)成分以外の成分を含有しても良い。前記その他の成分は、例えば、光重合開始剤、光増感剤、有機溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、有機ビーズ、無機微粒子、無機フィラー、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、防曇剤、着色剤等が挙げられる。
前記光重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、4,4′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、4,4′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4,4′−ジクロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、3,3′,4,4′-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンなど各種のベンゾフェノン;
キサントン、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントンなどのキサントン、チオキサントン類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど各種のアシロインエーテル;
ベンジル、ジアセチルなどのα-ジケトン類;テトラメチルチウラムジスルフィド、p−トリルジスルフィドなどのスルフィド類;4−ジメチルアミノ安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチルなど各種の安息香酸;
3,3′-カルボニル-ビス(7-ジエチルアミノ)クマリン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、2,2′−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−ベンゾイル−4′−メチルジメチルスルフィド、2,2′−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、o−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス(4−ジメチルアミノフェニル)ケトン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、α,α−ジクロロ−4−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾリルニ量体、2,4−ビス−トリクロロメチル−6−[ジ−(エトキシカルボニルメチル)アミノ]フェニル−S−トリアジン、2,4−ビス−トリクロロメチル−6−(4−エトキシ)フェニル−S−トリアジン、2,4−ビス−トリクロロメチル−6−(3−ブロモ−4−エトキシ)フェニル−S−トリアジンアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。
前記光重合開始剤の中でも、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、2,2′−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オンの群から選ばれる1種または2種類以上の混合系を用いることにより、より広範囲の波長の光に対して活性を示し、硬化性の高い塗料が得られるため好ましい。
前記光重合開始剤の市販品は、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア−184」、「イルガキュア−149」、「イルガキュア−261」、「イルガキュア−369」、「イルガキュア−500」、「イルガキュア−651」、「イルガキュア−754」、「イルガキュア−784」、「イルガキュア−819」、「イルガキュア−907」、「イルガキュア−1116」、「イルガキュア−1664」、「イルガキュア−1700」、「イルガキュア−1800」、「イルガキュア−1850」、「イルガキュア−2959」、「イルガキュア−4043」、「ダロキュア−1173」;ビーエーエスエフ社製「ルシリンTPO」;日本化薬株式会社製「カヤキュア−DETX」、「カヤキュア−MBP」、「カヤキュア−DMBI」、「カヤキュア−EPA」、「カヤキュア−OA」;ストウファ・ケミカル社製「バイキュア−10」、「バイキュア−55」;アクゾ社製「トリゴナルP1」;サンドズ社製「サンドレイ1000」;アプジョン社製「ディープ」;ワードブレンキンソップ社製「クオンタキュア−PDO」、「クオンタキュア−ITX」、「クオンタキュア−EPD」等が挙げられる。
前記光重合開始剤の使用量は、光重合開始剤としての機能を十分に発揮しうる量であり、かつ、結晶の析出や塗膜物性の劣化が生じない範囲が好ましく、具体的には、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物100質量部に対して0.05〜20質量部の範囲で用いることが好ましく、0.1〜10質量部の範囲で用いることがより好ましい。
前記光増感剤は、例えば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられる。
前記有機溶剤は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン(等のケトン溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキソラン等の環状エーテル溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル;トルエン、キシレン等の芳香族溶剤;カルビトール、セロソルブ、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記有機溶剤は、主に前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度を調整する目的で用いるが、通常、不揮発分が20〜60質量%の範囲となるように調整することが好ましい。
前記紫外線吸収剤は、例えば、2−[4−{(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロピル)オキシ}−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−{(2−ヒドロキシ−3−トリデシルオキシプロピル)オキシ}−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン等のトリアジン誘導体、2−(2′−キサンテンカルボキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−o−ニトロベンジロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−キサンテンカルボキシ−4−ドデシロキシベンゾフェノン、2−o−ニトロベンジロキシ−4−ドデシロキシベンゾフェノン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸エステル系酸化防止剤等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記シリコン系添加剤は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きアルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン、ポリエーテル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基を有するポリジメチルシロキサン等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記フッ素系添加剤は、例えば、DIC株式会社「メガファック」シリーズ等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記帯電防止剤は、例えば、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド又はビス(フルオロスルホニル)イミドのピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム、アンモニウム、又はリチウム塩が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。
前記シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル・ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(ビニルベンジル)−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、特殊アミノシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン等、ビニル系のシランカップリング剤;
ジエトキシ(グリシディルオキシプロピル)メチルシラン、2−(3、4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−ブリシドキシプロピルトリエトキシシラン等、エポキシ系のシランカップリング剤;
p−スチリルトリメトキシシラン等、スチレン系のシランカップリング剤;
3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等、(メタ)アクリロキシ系のシランカップリング剤;
N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1、3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン等、アミノ系のシランカップリング剤;
3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等、ウレイド系のシランカップリング剤;
3−クロロプロピルトリメトキシシラン等、クロロプロピル系のシランカップリング剤;
3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキンシラン等、メルカプロ系のシランカップリング剤;
ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファイド等、スルフィド系のシランカップリング剤;
3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等、イソシアネート系のシランカップリング剤が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記有機ビーズは、例えば、ポリメタクリル酸メチルビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、ポリアクリルスチレンビーズ、シリコーンビ−ズ、ガラスビーズ、アクリルビーズ、ベンゾグアナミン系樹脂ビーズ、メラミン系樹脂ビーズ、ポリオレフィン系樹脂ビーズ、ポリエステル系樹脂ビーズ、ポリアミド樹脂ビーズ、ポリイミド系樹脂ビーズ、ポリフッ化エチレン樹脂ビーズ、ポリエチレン樹脂ビーズ等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、2種類以上を併用しても良い。これら有機ビーズの平均粒径は1〜10μmの範囲であることが好ましい。
前記無機微粒子は、例えば、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、チタン酸バリウム、三酸化アンチモン等の微粒子が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良い。これら無機微粒子の平均粒径は95〜250nmの範囲であることが好ましく、特に100〜180nmの範囲であることがより好ましい。また、これら無機微粒子を含有する場合には更に分散補助剤を用いても良く、分散補助剤は、例えば、イソプロピルアシッドホスフェート、トリイソデシルホスファイト、エチレンオキサイド変性リン酸ジメタクリレート等のリン酸エステル化合物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、2種類以上を併用しても良い。
前記分散補助剤の市販品は、例えば、日本化薬株式会社製「カヤマーPM−21」、「カヤマーPM−2」、共栄社化学株式会社製「ライトエステルP−2M」等が挙げられる
これら各種の添加剤は、所望の性能等に応じて任意の量添加することができるが、通常、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物100質量部中、0.01〜40質量部の範囲で用いることが好ましい。
本発明の積層フィルムは、アクリルフィルム層(X)と、それに隣接する、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなるプライマー層(Y)とを有する。
前記アクリルフィルム層(X)は熱可塑性アクリル樹脂フィルムからなる層であり、該熱可塑性アクリル樹脂を構成する(メタ)アクリレートモノマーは、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
前記アクリルフィルム層(X)を構成する熱可塑性アクリル樹脂フィルムは一般に市販されているものでも良く、例えば、三菱レイヨン社製「アクリプレン」、株式会社クラレ製「パラピュア」、エスカーボシート株式会社製「テクノロイ」、株式会社カネカ製「サンデュレン」、住友化学株式会社製「エスカーボシート」等が挙げられる。
本発明の積層フィルムは、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる前記プライマー層(Y)の上に、更にハードコート層(Z)を設けることができる。即ち、本発明の積層フィルムは、アクリルフィルム層(X)と、プライマー層(Y)と、ハードコート層(Z)とを有する積層フィルムであって、前記プライマー層(Y)の一方の面が前記アクリルフィルム層(X)に隣接し、他方の面が前記ハードコート層(Z)に隣接する形態であっても良い。前記ハードコート層(Z)には、公知慣用の様々なハードコート剤を用いることができるが、中でも、表面硬度が高く耐擦り傷性等にすぐれることから、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であることが好ましく、特に、ウレタン(メタ)アクリレートを含有するハードコート剤を用いることが好ましい。
また、本発明の積層フィルムは、前記アクリルフィルム層(X)、プライマー層(Y)、及びードコート層(Z)の他、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、シクロオレフィン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリイミド樹脂等からなる各種のプラスチックフィルム層や、反射防止フィルム、拡散フィルム、偏光フィルム等の機能性フィルム層等を有していても良い。これら各種の層構成は、樹脂原料を直接塗布して形成しても良いし、接着剤層を介して形成しても良い。
本発明の積層フィルムの層構成や製造方法は特に限定されるものではなく、所望の性能に応じて種々の方法にて製造することができる。積層フィルムの製造方法の一例としては、前記アクリルフィルム層(X)となるアクリルフィルム上に前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物塗布して硬化させた後、更にハードコート剤を塗布して硬化させる方法(方法1)や、前記アクリルフィルム層(X)となるアクリルフィルム上に前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布し、必要に応じて溶媒を加熱乾燥させてBステージ化した後、その上にハードコート剤を塗布し、前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とハードコート剤とを同時に硬化させる方法(方法2)等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をアクリルフィルム上に塗布する際の塗布量は、硬化後の膜厚が1〜100μmの範囲となるように調整することが好ましい。塗工方法は、例えば、バーコーター塗工、ダイコート塗工、スプレーコート塗工、カーテンコート塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が有機溶剤を含有する場合には、塗布後に80〜150℃の条件下で数十秒〜数分間加温して有機溶剤を揮発させたのち、活性エネルギー線を照射して前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させる。
前記ハードコート剤を塗布する際の塗布量は、硬化後の膜厚が1〜100μmの範囲となるように調整することが好ましい。塗工方法は、例えば、バーコーター塗工、ダイコート塗工、スプレーコート塗工、カーテンコート塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が挙げられる。ハードコート剤が有機溶剤を含有する場合には、塗布後に80〜150℃の条件下で数十秒〜数分間加温して有機溶剤を揮発させたのち、活性エネルギー線を照射する、或いは加熱するなどして前記ハードコート剤を硬化させる。
前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物やハードコート剤を硬化させるために照射する活性エネルギー線は、例えば、紫外線や電子線が挙げられる。紫外線により硬化させる場合には、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが調整される。高圧水銀灯を使用する場合には、通常80〜160W/cmの範囲である光量を有したランプ1灯に対して搬送速度5〜50m/分の範囲で硬化させることが好ましい。一方、電子線により硬化させる場合には、通常10〜300kVの範囲である加速電圧を有する電子線加速装置にて、搬送速度5〜50m/分の範囲で硬化させることが好ましい。
また、本発明の積層フィルムは、前述の通りその用途に応じてアクリルフィルム層(X)及びプライマー層(Y)以外の各種の層構成を有することができ、ディスプレイ部材や自動車部材、建材用途の他、各種の電子機器や家電、家具等の表面保護フィルム、メッキ代替、塗装代替等、様々な用途に好適に用いることができる。
以下に本発明を具体的な製造例、実施例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中の部及び%は、特に記載のない限り、すべて質量基準である。
尚、本発明の実施例では、重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、下記の条件により測定した値である。
測定装置 ; 東ソー株式会社製 HLC−8220
カラム ; 東ソー株式会社製ガードカラムHXL−H
+東ソー株式会社製 TSKgel G5000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G4000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G3000HXL
+東ソー株式会社製 TSKgel G2000HXL
検出器 ; RI(示差屈折計)
データ処理:東ソー株式会社製 SC−8010
測定条件: カラム温度 40℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 1.0ml/分
標準 ;ポリスチレン
試料 ;樹脂固形分換算で0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)
製造例1 アクリル樹脂(A−1)の製造
撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に、メチルイソブチルケトン139質量部、トルエン227質量部を仕込み、撹拌しながら系内温度が105℃になるまで昇温し、次いで、メチルメタアクリレート441質量部、およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(日本乳化剤株式会社製「パーブチルO」)9質量部からなる混合液を3時間かけて滴下ロートより滴下した後、105℃で15時間保持して反応させた。反応終了後にメチルイソブチルケトンを用いて不揮発分45質量%に調整し、アクリル樹脂(A−1)溶液1000質量部を得た。アクリル樹脂(A−1)の重量平均分子量(Mw)は25,000であった。
製造例2 アクリル樹脂(A−2)の製造
撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に、トルエン400質量部、メチルイソブチルケトン97.5質量部を仕込み、撹拌しながら系内温度が135℃になるまで昇温した。次いで、メチルメタアクリレート425質量部、シクロヘキシルメタアクリレート50質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート25質量部、およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(日本乳化剤株式会社製「パーブチルO」)2.5質量部からなる混合液を3時間かけて滴下ロートより滴下した後、100℃で10時間保持して反応させた。反応終了後にトルエンを用いて不揮発分を50質量%に調整し、アクリル樹脂(A−2)溶液1000質量部を得た。アクリル樹脂(A−1)の重量平均分子量(Mw)は26,000であった。
製造例3 アクリル樹脂(A−3)の製造
撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に、メチルイソブチルケトン229質量部を仕込み、撹拌しながら系内温度が110℃になるまで昇温した。次いで、グリシジルメタアクリレート127質量部、メチルメタアクリレート296質量部、およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(日本乳化剤株式会社製「パーブチルO」)8.5質量部からなる混合液を4時間かけて滴下ロートより滴下し、更に110℃で15時間保持して反応させた。次いで、90℃まで降温した後、メトキノン0.2質量部およびアクリル酸66質量部を仕込み、更にトリフェニルホスフィン2.5質量部を添加し、105℃まで昇温して8時間保持して反応させた。反応終了後にメチルイソブチルケトンを用いて不揮発分50質量%に調整し、アクリル樹脂(A−3)溶液1000質量部を得た。アクリル樹脂(A−1)の重量平均分子量(Mw)は30,000、水酸基価は100mgKOH/gであった。
比較製造例1 アクリル樹脂(A’−1)の製造
撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に、メチルイソブチルケトン188質量部を仕込み、撹拌しながら系内温度が110℃になるまで昇温した。次いで、グリシジルメタアクリレート274質量部、メチルメタアクリレート69質量部、およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(日本乳化剤株式会社製「パーブチルO」)14質量部からなる混合液を4時間かけて滴下ロートより滴下し、更に110℃で15時間保持して反応させた。次いで、90℃まで降温した後、メトキノン0.2質量部およびアクリル酸140質量部を仕込み、更にトリフェニルホスフィン2.5質量部を添加し、105℃まで昇温して8時間保持して反応させた。反応終了後にプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いて不揮発分50質量%に調整し、アクリル樹脂(A’−1)溶液1000質量部を得た。アクリル樹脂(A’−1)の重量平均分子量(Mw)は24,000、水酸基価は230mgKOH/gであった。
実施例1〜4、比較例1
◆活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の調整
表1に示す割合で各成分を配合し、更にメチルイソブチルケトンを加えて不揮発分を約50質量%に調整して、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。
◆積層フィルムAの作成
アクリルフィルム(膜厚60μm)上にバーコーターで前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布し、80℃で2分乾燥させ、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて200mJ/cmの紫外線を照射して積層フィルムAを製造した。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物層の厚さは約3μmであった。
◆積層フィルムBの作成
アクリルフィルム(膜厚60μm)上にバーコーターで前記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布し、80℃で2分乾燥させ、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて200mJ/cmの紫外線を照射して硬化させた。次いで、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物層の上に、ハードコート剤(DIC株式会社製「ユニディック17−806」)を塗布し、80℃で2分乾燥させ、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて200mJ/cmの紫外線を照射して硬化させ、積層フィルムBを製造した。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物層の厚さは約3μm、ハードコート層の厚さは約5μmであった。
◆密着性試験1
積層フィルムAの硬化物層に、2mm幅で10×10の碁盤目状にカッターナイフで切れ目を入れ、その上からセロハン粘着テープを貼着した後、急速に剥がす操作を行い、剥離せずに残存した碁盤目の数を数え、以下の評価基準にて評価した。
○:碁盤目の残存数が100個。
△:碁盤目の残存数が91〜99個。
×:碁盤目の残存数が90個以下。
◆密着性試験2
積層フィルムBのハードコート層に、2mm幅で10×10の碁盤目状にカッターナイフで切れ目を入れ、その上からセロハン粘着テープを貼着した後、急速に剥がす操作を行い、剥離せずに残存した碁盤目の数を数え、以下の評価基準にて評価した。
○:碁盤目の残存数が100個。
△:碁盤目の残存数が91〜99個。
×:碁盤目の残存数が90個以下。
Figure 0006641957

Claims (3)

  1. アクリルフィルム層(X)と、プライマー層(Y)と、ハードコート層(Z)とを有する積層フィルムであって、
    前記プライマー層(Y)の一方の面が前記アクリルフィルム層(X)に隣接し、他方の面が前記ハードコート層(Z)に隣接しており、前記プライマー層(Y)が活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物であり、
    前記ハードコート層(Z)がウレタン(メタ)アクリレートを含有するハードコート剤の硬化物であり、
    前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、アクリル樹脂(A)と、(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)とを含有し、前記アクリル樹脂(A)の原料の50質量%以上がメチル(メタ)アクリレートであり、前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)が環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)を必須の成分とし、前記アクリル樹脂(A)と前記(メタ)アクリロイル基含有化合物(B)との合計質量に対する前記アクリル樹脂(A)の含有量が30質量%以上であることを特徴とする積層フィルム
  2. 前記環構造含有モノ(メタ)アクリレート(B1)が、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート又はベンジル(メタ)アクリレートである請求項1記載の積層フィルム
  3. 更に、偏光素子層(V)を有する請求項記載の積層フィルム。
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