JP2021088574A - 方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)主要アルキル化ゾーンにおける反応混合物中のC3~6塩素化アルカンの濃度を、主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中のC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素のモル比が、
・主要アルキル化ゾーンが連続運転である場合には95:5、または
・主要アルキル化ゾーンがバッチ式運転である場合には99:1を超えないような濃度にて維持し、及び/または
b)主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的にアルケンを含み、反応混合物を、反応混合物中に存在するアルケンの少なくとも約50質量%以上をそこから抽出し、抽出されたアルケンの少なくとも約50%を主要アルキル化ゾーンにおいて与えられる反応混合物に戻す脱アルケン化工程に供し、及び/または
c)主要アルキル化ゾーン中に存在し、主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的に触媒を含み、主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、反応混合物を水性処理ゾーンにおいて水性媒体と接触させ、二相性混合物を形成し、触媒を含む有機相を二相性混合物から抽出する水性処理工程に供する製造方法が提供される。
約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上の塩素化アルカン、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC3~6塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、
約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化物若しくは臭素化有機化合物、及び/又は
約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水を含む。
本発明は、以下の例において更に説明される。
エテン及び四塩化炭素をi)従来の蒸留方法を用いて反応混合物から回収された触媒、又はii)本開示に記載の本発明の触媒の水性処理工程を用いて反応混合物から回収された触媒の存在下で反応させて1,1,1,3‐テトラクロロプロパンを製造した。反応混合物は、追加的に1,1,1,3‐テトラクロロプロパン(再循環ストリーム中に存在する)及びテトラクロロペンタン(四塩化炭素及びエテン間のテロマー化反応の存在下で副生成物として一般に形成される塩素化アルカン不純物)を含んでいた。
TeCM:テトラクロロメタン、
TeCPa:1,1,1,3‐テトラクロロプロパン、
TeCPna:テトラクロロペンタン、
Bu3PO4:トリブチルホスフェート。
スターラー、温度測定のためのサーモウェル、及び(バルブを有する)サンプリング管を備えた、405mlの体積のステンレス鋼オートクレーブを以下に記載の反応混合物で満たして閉めた。磁気(加熱)スターラー上に置かれたオイルバスにより熱を与えた。エテンを天びん上に置かれた10lシリンダーから銅キャピラリーチューブにより供給した。オートクレーブ中のガス雰囲気をエテンフラッシングにより置換した。エテンにより5barに加圧した後、オートクレーブを105℃まで加熱し、次いでオートクレーブにエテン供給を開いた。エテン供給を始めの10分間(反応温度を120℃に維持するように)手動で制御し、その後9barの一定圧力にて維持した。反応は既定の時間反応させた。次いで反応器を冷却し、反応混合物を抜き出した(その前に脱圧された反応器を開けた)。
第一の例において、蒸留残渣を再利用の触媒として直接的に用いた(比較例1‐1)。第二の例において、蒸留残渣を5%塩酸で抽出し、ろ過された有機フラクションを触媒として用いた(例1‐2)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む90.1gの蒸留残渣を400gのTeCMと混合した。次いで混合物を、5.0gの鉄を追加したオートクレーブに導入した。エテンによりフラッシングした後、混合物をオートクレーブ中で110℃まで加熱した。この温度及び9barのエテンの圧力において、反応混合物を4.5時間反応させた。第一のサンプルを3時間後に取得した。実験の終わりにおける残留TeCMの濃度は、19.7%であった(3時間後に33.0%)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む90.1gの蒸留残渣を370gの5%HClにより抽出した。下側の有機相をろ過して400gのTeCMと混合した。次いで混合物を、5.0gの鉄を追加したオートクレーブに導入した。エテンによりフラッシングした後、混合物をオートクレーブ中で110℃まで加熱した。この温度及び9barのエテンの圧力において、反応混合物を4.5時間反応させた。第一のサンプルを3時間後に取得した。実験の終わりにおける残留TeCMの濃度は、5.5%であった(3時間後に24.6%)。
比較例1‐3を、異なる濃度のテトラクロロメタンとトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、比較例1‐1で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
例1‐4及び1‐5は、異なる濃度のテトラクロロメタン及びトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、例1‐2で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
バッチ実験に関して上記で記載されたものと同じステンレス鋼オートクレーブを撹拌フロー連続反応器として用いた。反応器を始めに約455gの反応混合物で満たした。エテンにより5barに加圧した後、オートクレーブを105℃まで加熱し、次いでオートクレーブへのエテン供給を開き、原料の連続供給及び反応混合物の連続抜き出しを開始した。
再利用触媒(すなわち、蒸留残渣)の活性を比較する連続実験を、水性処理工程の実施あり及びなしで実施した。第一の場合において、蒸留残渣を再利用触媒として直接的に用いた(比較例1‐6)。後者の場合において、5%HClによる蒸留残渣の水性処理の後、反応混合物を再利用触媒を含む原料として用いた(例1‐4及び1‐5)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む587.5gの蒸留残渣を2200gのTeCMと混合した。この混合物は、78.7%のTeCM、11.8%のTeCPa、5.8%のTeCPnaを含んでいた。この混合物を連続配列のための供給ストリームとして用いた。オートクレーブを構成する反応容器を反応混合物及び8gの未使用の鉄で満たした。反応を110℃にて9barのエテンの圧力で実施した。滞留時間は2.7時間であった。反応中、反応したTeCMの量は75〜76%であった。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、7.49%のBu3PO4を含む587.5gの蒸留残渣を1.5時間に亘り1001.5gの沸騰している5%HClに滴下した。この混合物を次いでストリッピングした。塔頂生成物から有機相を捕集し、水相をリフラックスとして戻した。蒸留残渣の全てを加えてから1時間後に蒸留を終えた。ストリッピング後の残渣を200gのTeCMで希釈し、次いで分液ろうと中で分離させた。下側の有機相をろ過し、蒸留された残渣と合わせて2000gのTeCMと混合した。この混合物は、81.2%のTeCM、10.8%のTeCPa、及び5.3%のTeCPnaを含んでいた。それを実験の連続配列のための供給ストリームとして用いた。反応容器(オートクレーブ)をより古い反応混合物及び8gの未使用の鉄で満たした。反応を110℃及び9barのエテンの圧力にて実施した。滞留時間は2.7時間/流速であった。反応時間中、反応したTeCMの量は83〜85%であった。
比較例1‐8を異なる濃度のテトラクロロエタン及びトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、比較例1‐6で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
例1‐9を異なる濃度のテトラクロロメタン及びトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、例1‐7で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
アルキル化工程(図1)、第一の蒸留工程(図2)、水性触媒回収工程(図3)、及び第二の蒸留工程(図4)を含む本発明の方法にしたがって、高純度の1,1,1,3‐テトラクロロプロパンを得ることができる。しかし、これらの工程の全てが本発明の方法による高純度のC3~6アルカンを得るのに必須ではないことが理解されるであろう。
これらの例は、別段の記載がある場合を除いて、例1中の「連続配列」において上記で概説された装置及び方法を用いて実施した。反応混合物中のC3~6塩素化アルカン生成物(この場合において、1,1,1,3‐テトラクロロプロパン):四塩化炭素のモル比を、主にアルキル化ゾーン中の反応混合物の滞留時間により異なる濃度に制御した。温度を110℃にて維持し、圧力を9Barにて維持した。目的の生成物に対する選択性を以下の表に報告する。
これらの例を、別段の記載がある場合を除いて、上記の例2に伴う記載を参照して、図1に示された装置及び方法を用いて実施した。反応混合物中のC3~6塩素化アルカン生成物(この場合において、1,1,1,3‐テトラクロロプロパン):四塩化炭素のモル比を、主にエチレン出発物質の供給速度を制御することにより異なる濃度に制御した。温度は一定の110℃であった。目的の生成物に対する選択性を以下の表に報告する。
これらの例を、別段の記載がある場合を除いて、上記の例2に伴う記載を参照して、図2に示された装置及び方法を用いて実施した。試行5‐1は、図2のストリーム110.4から得られたストリームである。試行5‐2〜5‐5は、同じ装置及び方法を用いるが、異なる純度の原料を用いて得られた代替的な例である。以下のデータは、より純度の低い原料を試行5‐2〜5‐5で用いたものの、これは、有利なことに本発明の方法から得られた場合に生成物の純度に重大な影響を与えないことを示す。
これらの例を、別段の記載がある場合を除いて、上記の例2に伴う記載を参照して、図1に示された装置及び方法を用いて実施した。第二のプラグフロー反応器(図1の参照番号4)における反応の効率を評価した。主要なCSTR反応器(図1の参照番号3)と同じ温度(110℃)にて動作するプラグフロー反応器の入口において異なる量の溶解したエチレンを用いて2つの試行を実施した。結果を以下の表に示す。
コンデンサ、サーモメーター、温浴、及び減圧ポンプ系を備えた2リットルガラス蒸留4口フラスコからなる分留装置を組み立てた。始めに、図1に示され、上記の例2の記載を伴って説明された装置及び方法を用いて得られた1976グラムの反応混合物で蒸留フラスコを満たした。
本開示には以下の実施形態も開示される。
[実施形態1]
主要アルキル化ゾーンにおいてアルケン及び四塩化炭素を含む反応混合物を与えて反応混合物中でC 3~6 塩素化アルカンを製造することと、前記主要アルキル化ゾーンから反応混合物の一部を抽出することとを含む、C 3~6 塩素化アルカンの製造方法であって、
a)前記主要アルキル化ゾーンにおける反応混合物中のC 3~6 塩素化アルカンの濃度を、前記アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中のC 3~6 塩素化アルカン:四塩化炭素のモル比が、主要アルキル化ゾーンが連続運転である場合には95:5を超えないような濃度にて維持し、並びに/または
b)前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的にアルケンを含み、前記反応混合物を、反応混合物中に存在するアルケンの少なくとも約50質量%以上をそこから抽出し、抽出されたアルケンの少なくとも約50%を前記主要アルキル化ゾーンにおいて与えられる反応混合物に戻す脱アルケン化工程に供し、並びに/または
c)前記主要アルキル化ゾーン中に存在し、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的に触媒を含み、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、反応混合物を水性処理ゾーンにおいて水性媒体と接触させ、二相性混合物を形成し、触媒を含む有機相を二相性混合物から抽出する水性処理工程に供する方法。
[実施形態2]
前記アルケンがエテン、プロペン、及び/又は塩素化プロペンである、実施形態1に記載の方法。
[実施形態3]
前記C 3~6 アルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、実施形態1又は2に記載の方法。
[実施形態4]
前記反応混合物に触媒を加える、実施形態1〜3のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態5]
前記触媒が金属系触媒であり、任意選択的に更に有機リガンドを含む金属系触媒である、実施形態1〜4のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態6]
前記有機リガンドが、アルキルホスフェート、例えばトリエチルホスフェート、及び/又はトリブチルホスフェートである、実施形態5に記載の方法。
[実施形態7]
前記主要アルキル化ゾーンを、約30℃〜約160℃の温度にて動作させる、実施形態1〜6のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態8]
前記主要アルキル化ゾーンを、約80℃〜約120℃の温度にて動作させる、実施形態1〜7のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態9]
前記反応混合物を前記主要アルキル化ゾーン中で形成させる、実施形態1〜8のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態10]
アルケン及び四塩化炭素を一次アルキル化ゾーン中で接触させて反応混合物を形成し、前記反応混合物を次いで前記一次アルキル化ゾーンから抽出し、前記主要アルキル化ゾーンに供給し、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中に存在するC 3~6 塩素化アルカン:四塩化炭素の比が、前記一次アルキル化ゾーンから取得された反応混合物中に存在するC 3~6 塩素化アルカン:四塩化炭素の比より大きい、実施形態1〜8のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態11]
前記主要アルキル化ゾーンを前記一次アルキル化ゾーンと同じ、または異なる圧力にて動作させる、実施形態10に記載の方法。
[実施形態12]
前記一次アルキル化ゾーンを連続プロセスにおいて動作させる、実施形態10又は11に記載の方法。
[実施形態13]
前記主要アルキル化ゾーンに供給される反応混合物中に存在するもの以外に、アルケン又は固体金属触媒を前記主要アルキル化ゾーンに供給しない、実施形態10〜12のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態14]
前記一次アルキル化ゾーンから取得され、前記主要アルキル化ゾーンに供給される反応混合物が、実質的に固体金属触媒を含まない、実施形態10〜13のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態15]
前記脱アルケン化工程が、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、アルケンを反応混合物から蒸留する蒸留ゾーンに供給することを含む、実施形態1〜14のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態16]
前記反応混合物から蒸留されたアルケンを前記アルケンの豊富なストリームで得る、実施形態15に記載の方法。
[実施形態17]
前記蒸留ゾーンが、アルケンを反応混合物から蒸発させる蒸発ゾーンである、実施形態15又は16に記載の方法。
[実施形態18]
前記水性処理工程の前に、任意選択的には蒸留によって、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中に存在するC 3~6 塩素化アルカンの約30質量%〜約85質量%を前記反応混合物から除去する、実施形態1〜17のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態19]
前記水性媒体が、希酸、任意選択的には希塩酸を含む、実施形態1〜17のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態20]
前記水性処理ゾーンに供給された反応混合物中に存在するC 3~6 塩素化アルカンの大部分を、前記水性処理ゾーン中で形成された混合物から任意選択的には蒸留によって抽出する、実施形態1〜19のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態21]
前記水性処理ゾーンに四塩化炭素及び/又はC 3~6 塩素化アルカンを供給する工程を更に含む、実施形態1〜20のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態22]
二相性混合物を前記水性処理ゾーン中で形成させる、実施形態1〜21のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態23]
有機相を逐次相分離により二相性混合物から抽出する、実施形態1〜22のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態24]
スチームを前記水性処理ゾーンに供給し、及び/またはスチームを前記水性処理ゾーン中に存在する水を沸騰させることによりインサイチューで形成させて、C 3~6 塩素化アルカン及び水蒸気を含むガス状混合物であって、該ガス状混合物からC 3~6 塩素化アルカンを蒸留することができるガス状混合物を製造する、実施形態1〜23のいずれか1項に記載の方法。
[実施形態25]
実施形態1〜24のいずれか1項に記載の方法により得ることができる、C 3~6 塩素化アルカンを含む組成物。
[実施形態26]
・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上の塩素化アルカン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC 3~6 塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、及び/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤を含む、実施形態25に記載の組成物。
[実施形態27]
前記C 3~6 クロロアルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、実施形態26に記載の組成物。
[実施形態28]
・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上のC 3~6 塩素化アルカン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC 3~6 塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、及び/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤を含む、C 3~6 塩素化アルカンを含む組成物。
[実施形態29]
C 3~6 クロロアルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、実施形態28に記載の組成物。
[実施形態30]
ハロゲン化アルケン又はハロゲン化アルカンの合成における原料としての実施形態25〜29のいずれか1項に記載の組成物の使用。
[実施形態31]
前記ハロゲン化アルケン又はハロゲン化アルカンが、フッ素化及び/若しくは塩素化アルケン、又はフッ素化及び/若しくは塩素化アルカンである、実施形態30に記載の使用。
Claims (31)
- 主要アルキル化ゾーンにおいてアルケン及び四塩化炭素を含む反応混合物を与えて反応混合物中でC3~6塩素化アルカンを製造することと、前記主要アルキル化ゾーンから反応混合物の一部を抽出することとを含む、C3~6塩素化アルカンの製造方法であって、
a)前記主要アルキル化ゾーンにおける反応混合物中のC3~6塩素化アルカンの濃度を、前記アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中のC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素のモル比が、主要アルキル化ゾーンが連続運転である場合には95:5を超えないような濃度にて維持し、並びに/または
b)前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的にアルケンを含み、前記反応混合物を、反応混合物中に存在するアルケンの少なくとも約50質量%以上をそこから抽出し、抽出されたアルケンの少なくとも約50%を前記主要アルキル化ゾーンにおいて与えられる反応混合物に戻す脱アルケン化工程に供し、並びに/または
c)前記主要アルキル化ゾーン中に存在し、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的に触媒を含み、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、反応混合物を水性処理ゾーンにおいて水性媒体と接触させ、二相性混合物を形成し、触媒を含む有機相を二相性混合物から抽出する水性処理工程に供する方法。 - 前記アルケンがエテン、プロペン、及び/又は塩素化プロペンである、請求項1に記載の方法。
- 前記C3~6アルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記反応混合物に触媒を加える、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒が金属系触媒であり、任意選択的に更に有機リガンドを含む金属系触媒である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記有機リガンドが、アルキルホスフェート、例えばトリエチルホスフェート、及び/又はトリブチルホスフェートである、請求項5に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンを、約30℃〜約160℃の温度にて動作させる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンを、約80℃〜約120℃の温度にて動作させる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物を前記主要アルキル化ゾーン中で形成させる、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- アルケン及び四塩化炭素を一次アルキル化ゾーン中で接触させて反応混合物を形成し、前記反応混合物を次いで前記一次アルキル化ゾーンから抽出し、前記主要アルキル化ゾーンに供給し、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素の比が、前記一次アルキル化ゾーンから取得された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素の比より大きい、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンを前記一次アルキル化ゾーンと同じ、または異なる圧力にて動作させる、請求項10に記載の方法。
- 前記一次アルキル化ゾーンを連続プロセスにおいて動作させる、請求項10又は11に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンに供給される反応混合物中に存在するもの以外に、アルケン又は固体金属触媒を前記主要アルキル化ゾーンに供給しない、請求項10〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記一次アルキル化ゾーンから取得され、前記主要アルキル化ゾーンに供給される反応混合物が、実質的に固体金属触媒を含まない、請求項10〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 前記脱アルケン化工程が、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、アルケンを反応混合物から蒸留する蒸留ゾーンに供給することを含む、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物から蒸留されたアルケンを前記アルケンの豊富なストリームで得る、請求項15に記載の方法。
- 前記蒸留ゾーンが、アルケンを反応混合物から蒸発させる蒸発ゾーンである、請求項15又は16に記載の方法。
- 前記水性処理工程の前に、任意選択的には蒸留によって、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカンの約30質量%〜約85質量%を前記反応混合物から除去する、請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、希酸、任意選択的には希塩酸を含む、請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性処理ゾーンに供給された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカンの大部分を、前記水性処理ゾーン中で形成された混合物から任意選択的には蒸留によって抽出する、請求項1〜19のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性処理ゾーンに四塩化炭素及び/又はC3~6塩素化アルカンを供給する工程を更に含む、請求項1〜20のいずれか1項に記載の方法。
- 二相性混合物を前記水性処理ゾーン中で形成させる、請求項1〜21のいずれか1項に記載の方法。
- 有機相を逐次相分離により二相性混合物から抽出する、請求項1〜22のいずれか1項に記載の方法。
- スチームを前記水性処理ゾーンに供給し、及び/またはスチームを前記水性処理ゾーン中に存在する水を沸騰させることによりインサイチューで形成させて、C3~6塩素化アルカン及び水蒸気を含むガス状混合物であって、該ガス状混合物からC3~6塩素化アルカンを蒸留することができるガス状混合物を製造する、請求項1〜23のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜24のいずれか1項に記載の方法により得ることができる、C3~6塩素化アルカンを含む組成物。
- ・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上の塩素化アルカン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC3~6塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、及び/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤を含む、請求項25に記載の組成物。 - 前記C3~6クロロアルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、請求項26に記載の組成物。
- ・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上のC3~6塩素化アルカン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC3~6塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、及び/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤を含む、C3~6塩素化アルカンを含む組成物。 - C3~6クロロアルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、請求項28に記載の組成物。
- ハロゲン化アルケン又はハロゲン化アルカンの合成における原料としての請求項25〜29のいずれか1項に記載の組成物の使用。
- 前記ハロゲン化アルケン又はハロゲン化アルカンが、フッ素化及び/若しくは塩素化アルケン、又はフッ素化及び/若しくは塩素化アルカンである、請求項30に記載の使用。
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