JP2017532379A - 方法 - Google Patents
方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017532379A JP2017532379A JP2017539495A JP2017539495A JP2017532379A JP 2017532379 A JP2017532379 A JP 2017532379A JP 2017539495 A JP2017539495 A JP 2017539495A JP 2017539495 A JP2017539495 A JP 2017539495A JP 2017532379 A JP2017532379 A JP 2017532379A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- ppm
- reaction mixture
- alkylation zone
- chlorinated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 133
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 227
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract description 205
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 197
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 191
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 154
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 127
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 91
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 70
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 79
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 39
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 37
- UTACNSITJSJFHA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrachloropropane Chemical compound ClCCC(Cl)(Cl)Cl UTACNSITJSJFHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- -1 alkyl phosphate Chemical compound 0.000 claims description 26
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 12
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 11
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 95
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 60
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 21
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloropropane Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FEKGWIHDBVDVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- HJHAULAAKYTHSR-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptachlorohexane Chemical compound CCCC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl HJHAULAAKYTHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GBQWGHDWLUYAEG-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachlorobutane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl GBQWGHDWLUYAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentachloropropane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl FTCVHAQNWWBTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEIHEDHVBGHZSI-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetrachloropentane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(C)(Cl)Cl JEIHEDHVBGHZSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N (e)-1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C\Cl LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N (e)-1-chloroprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Cl OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- XDZRPDFODQAIFV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl XDZRPDFODQAIFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentachloropropane Chemical compound ClCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl FFBFEBDZFWMXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexachlorobutane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CCC(Cl)(Cl)Cl MINPZZUPSSVGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CC(F)(F)F NLOLSXYRJFEOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVMVAHSMKGITAV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoropent-2-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CC(F)(F)C(F)(F)F CVMVAHSMKGITAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZEWJVRACUZHQR-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,5-tetrachloropentane Chemical compound ClCCCCC(Cl)(Cl)Cl VZEWJVRACUZHQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFEVIPGMXQNRRF-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trichloroprop-1-ene Chemical compound ClCC=C(Cl)Cl JFEVIPGMXQNRRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVVUPGXFVJLPDE-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClC=CC(Cl)(Cl)Cl GVVUPGXFVJLPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZURCSBSQCSO-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,5-tetrachloropentane Chemical compound ClCCC(Cl)(Cl)CCCl AVFZURCSBSQCSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroethene Chemical compound FC(Cl)=C FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUDKKPVINWLFBI-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobut-1-ene Chemical compound CCC=CCl DUDKKPVINWLFBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKNYZKFBNQUWTM-UHFFFAOYSA-N 1-chloropent-1-ene Chemical compound CCCC=CCl NKNYZKFBNQUWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSPZFVOCHITLIY-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetrachlorobutane Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(C)(Cl)Cl WSPZFVOCHITLIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUUGVDRLWLNGR-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)(Cl)Cl PQUUGVDRLWLNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKSYJUPLFVFPRY-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,4-tetrafluorobut-1-ene Chemical compound FC(=C)CC(F)(F)F DKSYJUPLFVFPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=C OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZHPSCJEIFFRLN-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=C IZHPSCJEIFFRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQAPOTKKMIZDGP-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C LQAPOTKKMIZDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFIOGLFWZDVQPB-ONEGZZNKSA-N [(e)-hex-3-enyl]benzene Chemical compound CC\C=C\CCC1=CC=CC=C1 RFIOGLFWZDVQPB-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- RIUFSTRETWGIIW-UHFFFAOYSA-N [Cu]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Cu]C1=CC=CC=C1 RIUFSTRETWGIIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000336 copper(I) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIVXEZIMDUGYRW-UHFFFAOYSA-L copper(i) sulfate Chemical compound [Cu+].[Cu+].[O-]S([O-])(=O)=O WIVXEZIMDUGYRW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(Cl)Cl QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N dichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)Cl UMNKXPULIDJLSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099364 dichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- JRDSIYCGYDHWPI-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane 1,1,1,3-tetrachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl.ClCCC(Cl)(Cl)Cl JRDSIYCGYDHWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003685 thermal hair damage Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Abstract
Description
a)主要アルキル化ゾーンにおける反応混合物中のC3~6塩素化アルカンの濃度を、主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中のC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素のモル比が、
・主要アルキル化ゾーンが連続運転である場合には95:5、または
・主要アルキル化ゾーンがバッチ式運転である場合には99:1を超えないような濃度にて維持し、及び/または
b)主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的にアルケンを含み、反応混合物を、反応混合物中に存在するアルケンの少なくとも約50質量%以上をそこから抽出し、抽出されたアルケンの少なくとも約50%を主要アルキル化ゾーンにおいて与えられる反応混合物に戻す脱アルケン化工程に供し、及び/または
c)主要アルキル化ゾーン中に存在し、主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的に触媒を含み、主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、反応混合物を水性処理ゾーンにおいて水性媒体と接触させ、二相性混合物を形成し、触媒を含む有機相を二相性混合物から抽出する水性処理工程に供する製造方法が提供される。
約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上の塩素化アルカン、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC3~6塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、
約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤、
約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化物若しくは臭素化有機化合物、及び/又は
約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水を含む。
本発明は、以下の例において更に説明される。
エテン及び四塩化炭素をi)従来の蒸留方法を用いて反応混合物から回収された触媒、又はii)本開示に記載の本発明の触媒の水性処理工程を用いて反応混合物から回収された触媒の存在下で反応させて1,1,1,3‐テトラクロロプロパンを製造した。反応混合物は、追加的に1,1,1,3‐テトラクロロプロパン(再循環ストリーム中に存在する)及びテトラクロロペンタン(四塩化炭素及びエテン間のテロマー化反応の存在下で副生成物として一般に形成される塩素化アルカン不純物)を含んでいた。
TeCM:テトラクロロメタン、
TeCPa:1,1,1,3‐テトラクロロプロパン、
TeCPna:テトラクロロペンタン、
Bu3PO4:トリブチルホスフェート。
スターラー、温度測定のためのサーモウェル、及び(バルブを有する)サンプリング管を備えた、405mlの体積のステンレス鋼オートクレーブを以下に記載の反応混合物で満たして閉めた。磁気(加熱)スターラー上に置かれたオイルバスにより熱を与えた。エテンを天びん上に置かれた10lシリンダーから銅キャピラリーチューブにより供給した。オートクレーブ中のガス雰囲気をエテンフラッシングにより置換した。エテンにより5barに加圧した後、オートクレーブを105℃まで加熱し、次いでオートクレーブにエテン供給を開いた。エテン供給を始めの10分間(反応温度を120℃に維持するように)手動で制御し、その後9barの一定圧力にて維持した。反応は既定の時間反応させた。次いで反応器を冷却し、反応混合物を抜き出した(その前に脱圧された反応器を開けた)。
第一の例において、蒸留残渣を再利用の触媒として直接的に用いた(比較例1‐1)。第二の例において、蒸留残渣を5%塩酸で抽出し、ろ過された有機フラクションを触媒として用いた(例1‐2)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む90.1gの蒸留残渣を400gのTeCMと混合した。次いで混合物を、5.0gの鉄を追加したオートクレーブに導入した。エテンによりフラッシングした後、混合物をオートクレーブ中で110℃まで加熱した。この温度及び9barのエテンの圧力において、反応混合物を4.5時間反応させた。第一のサンプルを3時間後に取得した。実験の終わりにおける残留TeCMの濃度は、19.7%であった(3時間後に33.0%)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む90.1gの蒸留残渣を370gの5%HClにより抽出した。下側の有機相をろ過して400gのTeCMと混合した。次いで混合物を、5.0gの鉄を追加したオートクレーブに導入した。エテンによりフラッシングした後、混合物をオートクレーブ中で110℃まで加熱した。この温度及び9barのエテンの圧力において、反応混合物を4.5時間反応させた。第一のサンプルを3時間後に取得した。実験の終わりにおける残留TeCMの濃度は、5.5%であった(3時間後に24.6%)。
比較例1‐3を、異なる濃度のテトラクロロメタンとトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、比較例1‐1で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
例1‐4及び1‐5は、異なる濃度のテトラクロロメタン及びトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、例1‐2で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
バッチ実験に関して上記で記載されたものと同じステンレス鋼オートクレーブを撹拌フロー連続反応器として用いた。反応器を始めに約455gの反応混合物で満たした。エテンにより5barに加圧した後、オートクレーブを105℃まで加熱し、次いでオートクレーブへのエテン供給を開き、原料の連続供給及び反応混合物の連続抜き出しを開始した。
再利用触媒(すなわち、蒸留残渣)の活性を比較する連続実験を、水性処理工程の実施あり及びなしで実施した。第一の場合において、蒸留残渣を再利用触媒として直接的に用いた(比較例1‐6)。後者の場合において、5%HClによる蒸留残渣の水性処理の後、反応混合物を再利用触媒を含む原料として用いた(例1‐4及び1‐5)。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、及び7.49%のBu3PO4を含む587.5gの蒸留残渣を2200gのTeCMと混合した。この混合物は、78.7%のTeCM、11.8%のTeCPa、5.8%のTeCPnaを含んでいた。この混合物を連続配列のための供給ストリームとして用いた。オートクレーブを構成する反応容器を反応混合物及び8gの未使用の鉄で満たした。反応を110℃にて9barのエテンの圧力で実施した。滞留時間は2.7時間であった。反応中、反応したTeCMの量は75〜76%であった。
63.7%のTeCPa、22.8%のTeCPna、7.49%のBu3PO4を含む587.5gの蒸留残渣を1.5時間に亘り1001.5gの沸騰している5%HClに滴下した。この混合物を次いでストリッピングした。塔頂生成物から有機相を捕集し、水相をリフラックスとして戻した。蒸留残渣の全てを加えてから1時間後に蒸留を終えた。ストリッピング後の残渣を200gのTeCMで希釈し、次いで分液ろうと中で分離させた。下側の有機相をろ過し、蒸留された残渣と合わせて2000gのTeCMと混合した。この混合物は、81.2%のTeCM、10.8%のTeCPa、及び5.3%のTeCPnaを含んでいた。それを実験の連続配列のための供給ストリームとして用いた。反応容器(オートクレーブ)をより古い反応混合物及び8gの未使用の鉄で満たした。反応を110℃及び9barのエテンの圧力にて実施した。滞留時間は2.7時間/流速であった。反応時間中、反応したTeCMの量は83〜85%であった。
比較例1‐8を異なる濃度のテトラクロロエタン及びトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、比較例1‐6で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
例1‐9を異なる濃度のテトラクロロメタン及びトリブチルホスフェートを用いたことを除いて、例1‐7で用いたものと同じ条件を用いて実施した。
アルキル化工程(図1)、第一の蒸留工程(図2)、水性触媒回収工程(図3)、及び第二の蒸留工程(図4)を含む本発明の方法にしたがって、高純度の1,1,1,3‐テトラクロロプロパンを得ることができる。しかし、これらの工程の全てが本発明の方法による高純度のC3~6アルカンを得るのに必須ではないことが理解されるであろう。
これらの例は、別段の記載がある場合を除いて、例1中の「連続配列」において上記で概説された装置及び方法を用いて実施した。反応混合物中のC3~6塩素化アルカン生成物(この場合において、1,1,1,3‐テトラクロロプロパン):四塩化炭素のモル比を、主にアルキル化ゾーン中の反応混合物の滞留時間により異なる濃度に制御した。温度を110℃にて維持し、圧力を9Barにて維持した。目的の生成物に対する選択性を以下の表に報告する。
これらの例を、別段の記載がある場合を除いて、上記の例2に伴う記載を参照して、図1に示された装置及び方法を用いて実施した。反応混合物中のC3~6塩素化アルカン生成物(この場合において、1,1,1,3‐テトラクロロプロパン):四塩化炭素のモル比を、主にエチレン出発物質の供給速度を制御することにより異なる濃度に制御した。温度は一定の110℃であった。目的の生成物に対する選択性を以下の表に報告する。
これらの例を、別段の記載がある場合を除いて、上記の例2に伴う記載を参照して、図2に示された装置及び方法を用いて実施した。試行5‐1は、図2のストリーム110.4から得られたストリームである。試行5‐2〜5‐5は、同じ装置及び方法を用いるが、異なる純度の原料を用いて得られた代替的な例である。以下のデータは、より純度の低い原料を試行5‐2〜5‐5で用いたものの、これは、有利なことに本発明の方法から得られた場合に生成物の純度に重大な影響を与えないことを示す。
これらの例を、別段の記載がある場合を除いて、上記の例2に伴う記載を参照して、図1に示された装置及び方法を用いて実施した。第二のプラグフロー反応器(図1の参照番号4)における反応の効率を評価した。主要なCSTR反応器(図1の参照番号3)と同じ温度(110℃)にて動作するプラグフロー反応器の入口において異なる量の溶解したエチレンを用いて2つの試行を実施した。結果を以下の表に示す。
コンデンサ、サーモメーター、温浴、及び減圧ポンプ系を備えた2リットルガラス蒸留4口フラスコからなる分留装置を組み立てた。始めに、図1に示され、上記の例2の記載を伴って説明された装置及び方法を用いて得られた1976グラムの反応混合物で蒸留フラスコを満たした。
Claims (31)
- 主要アルキル化ゾーンにおいてアルケン及び四塩化炭素を含む反応混合物を与えて反応混合物中でC3~6塩素化アルカンを製造することと、前記主要アルキル化ゾーンから反応混合物の一部を抽出することとを含む、C3~6塩素化アルカンの製造方法であって、
a)前記主要アルキル化ゾーンにおける反応混合物中のC3~6塩素化アルカンの濃度を、前記アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中のC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素のモル比が、主要アルキル化ゾーンが連続運転である場合には95:5を超えないような濃度にて維持し、並びに/または
b)前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的にアルケンを含み、前記反応混合物を、反応混合物中に存在するアルケンの少なくとも約50質量%以上をそこから抽出し、抽出されたアルケンの少なくとも約50%を前記主要アルキル化ゾーンにおいて与えられる反応混合物に戻す脱アルケン化工程に供し、並びに/または
c)前記主要アルキル化ゾーン中に存在し、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物が追加的に触媒を含み、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、反応混合物を水性処理ゾーンにおいて水性媒体と接触させ、二相性混合物を形成し、触媒を含む有機相を二相性混合物から抽出する水性処理工程に供する方法。 - 前記アルケンがエテン、プロペン、及び/又は塩素化プロペンである、請求項1に記載の方法。
- 前記C3~6アルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記反応混合物に触媒を加える、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒が金属系触媒であり、任意選択的に更に有機リガンドを含む金属系触媒である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記有機リガンドが、アルキルホスフェート、例えばトリエチルホスフェート、及び/又はトリブチルホスフェートである、請求項5に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンを、約30℃〜約160℃の温度にて動作させる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンを、約80℃〜約120℃の温度にて動作させる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物を前記主要アルキル化ゾーン中で形成させる、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- アルケン及び四塩化炭素を一次アルキル化ゾーン中で接触させて反応混合物を形成し、前記反応混合物を次いで前記一次アルキル化ゾーンから抽出し、前記主要アルキル化ゾーンに供給し、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素の比が、前記一次アルキル化ゾーンから取得された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカン:四塩化炭素の比より大きい、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンを前記一次アルキル化ゾーンと同じ、または異なる圧力にて動作させる、請求項10に記載の方法。
- 前記一次アルキル化ゾーンを連続プロセスにおいて動作させる、請求項10又は11に記載の方法。
- 前記主要アルキル化ゾーンに供給される反応混合物中に存在するもの以外に、アルケン又は固体金属触媒を前記主要アルキル化ゾーンに供給しない、請求項10〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 前記一次アルキル化ゾーンから取得され、前記主要アルキル化ゾーンに供給される反応混合物が、実質的に固体金属触媒を含まない、請求項10〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 前記脱アルケン化工程が、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物を、アルケンを反応混合物から蒸留する蒸留ゾーンに供給することを含む、請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応混合物から蒸留されたアルケンを前記アルケンの豊富なストリームで得る、請求項15に記載の方法。
- 前記蒸留ゾーンが、アルケンを反応混合物から蒸発させる蒸発ゾーンである、請求項15又は16に記載の方法。
- 前記水性処理工程の前に、任意選択的には蒸留によって、前記主要アルキル化ゾーンから抽出された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカンの約30質量%〜約85質量%を前記反応混合物から除去する、請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性媒体が、希酸、任意選択的には希塩酸を含む、請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性処理ゾーンに供給された反応混合物中に存在するC3~6塩素化アルカンの大部分を、前記水性処理ゾーン中で形成された混合物から任意選択的には蒸留によって抽出する、請求項1〜19のいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性処理ゾーンに四塩化炭素及び/又はC3~6塩素化アルカンを供給する工程を更に含む、請求項1〜20のいずれか1項に記載の方法。
- 二相性混合物を前記水性処理ゾーン中で形成させる、請求項1〜21のいずれか1項に記載の方法。
- 有機相を逐次相分離により二相性混合物から抽出する、請求項1〜22のいずれか1項に記載の方法。
- スチームを前記水性処理ゾーンに供給し、及び/またはスチームを前記水性処理ゾーン中に存在する水を沸騰させることによりインサイチューで形成させて、C3~6塩素化アルカン及び水蒸気を含むガス状混合物であって、該ガス状混合物からC3~6塩素化アルカンを蒸留することができるガス状混合物を製造する、請求項1〜23のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜24のいずれか1項に記載の方法により得ることができる、C3~6塩素化アルカンを含む組成物。
- ・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上の塩素化アルカン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC3~6塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、及び/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤を含む、請求項25に記載の組成物。 - 前記C3~6クロロアルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、請求項26に記載の組成物。
- ・約99.0%以上、約99.5%以上、約99.7%以上、約99.8%以上、若しくは約99.9%以上のC3~6塩素化アルカン、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルカン不純物(すなわち、目的のC3~6塩素化アルカン以外の塩素化アルカン化合物)、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の塩素化アルケン化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の酸素化有機化合物、
・約2000ppm未満、約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、若しくは約100ppm未満の臭素化化合物、
・約1000ppm未満、約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の水、
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の金属系触媒、及び/又は
・約500ppm未満、約200ppm未満、約100ppm未満、約50ppm未満、若しくは約20ppm未満の触媒促進剤を含む、C3~6塩素化アルカンを含む組成物。 - C3~6クロロアルカンが、1,1,1,3‐テトラクロロプロパンである、請求項28に記載の組成物。
- ハロゲン化アルケン又はハロゲン化アルカンの合成における原料としての請求項25〜29のいずれか1項に記載の組成物の使用。
- 前記ハロゲン化アルケン又はハロゲン化アルカンが、フッ素化及び/若しくは塩素化アルケン、又はフッ素化及び/若しくは塩素化アルカンである、請求項30に記載の使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZPV2014-707 | 2014-10-16 | ||
CZ2014707 | 2014-10-16 | ||
PCT/CZ2015/000120 WO2016058566A1 (en) | 2014-10-16 | 2015-10-15 | Process |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021019918A Division JP7064112B2 (ja) | 2014-10-16 | 2021-02-10 | 方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017532379A true JP2017532379A (ja) | 2017-11-02 |
JP6867291B2 JP6867291B2 (ja) | 2021-04-28 |
Family
ID=54478524
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017539495A Active JP6867291B2 (ja) | 2014-10-16 | 2015-10-15 | 方法 |
JP2021019918A Active JP7064112B2 (ja) | 2014-10-16 | 2021-02-10 | 方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021019918A Active JP7064112B2 (ja) | 2014-10-16 | 2021-02-10 | 方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US9896400B2 (ja) |
EP (1) | EP3207014B1 (ja) |
JP (2) | JP6867291B2 (ja) |
KR (1) | KR102599573B1 (ja) |
CN (1) | CN107001191B (ja) |
BR (1) | BR112017007614B8 (ja) |
CZ (1) | CZ309296B6 (ja) |
ES (1) | ES2911909T3 (ja) |
MX (1) | MX2017004847A (ja) |
RU (1) | RU2745702C2 (ja) |
SA (1) | SA517381316B1 (ja) |
TW (1) | TWI712579B (ja) |
WO (1) | WO2016058566A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021520379A (ja) * | 2018-04-03 | 2021-08-19 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | ハロゲン化アルカンを調製するための改善されたプロセス |
JP2021520376A (ja) * | 2018-04-03 | 2021-08-19 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化アルカンの生成において触媒を再循環させるための方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ309727B6 (cs) | 2015-08-19 | 2023-08-23 | SPOLCHEMIE Zebra, a.s | Způsob výroby C3 chlorovaných alkanů a alkenů |
WO2017177988A1 (en) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | Spolek Pro Chemickou A Hutni Vyrobu, Akciova Spolecnost | Process |
EP3475251A1 (en) * | 2016-06-23 | 2019-05-01 | Blue Cube IP LLC | Process for the dehydrochlorination of a chloroalkane |
CN109476567B (zh) * | 2016-07-27 | 2022-08-09 | 科慕埃弗西有限公司 | 用于生产卤化烯烃的方法 |
CZ309472B6 (cs) | 2016-09-02 | 2023-02-08 | Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu, Akciová Společnost | Způsob výroby tetrachlormethanu |
CN114478876A (zh) * | 2020-10-23 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用间歇液相法生产聚乙烯的方法和聚乙烯 |
JP2023551862A (ja) * | 2020-11-30 | 2023-12-13 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化プロパン生成からの重質副生成物ストリームを処理するための方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001335517A (ja) * | 2000-05-29 | 2001-12-04 | Central Glass Co Ltd | 1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
JP2008531474A (ja) * | 2005-01-19 | 2008-08-14 | グレート・レイクス・ケミカル・コーポレイション | ハロゲン化炭素生成方法、ハロゲン化炭素分離方法及びハロゲン化炭素生成システム |
WO2010150835A1 (ja) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 株式会社トクヤマ | 塩素化炭化水素の製造方法 |
JP2011507877A (ja) * | 2007-12-19 | 2011-03-10 | オクシデンタル ケミカル コーポレイション | 塩素化された炭化水素を作る方法 |
JP2013523638A (ja) * | 2010-03-26 | 2013-06-17 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ヘキサフルオロ−2−ブテンの製造方法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU255229A1 (ru) * | 1968-04-27 | 1975-03-25 | Л. С. Майоров, А. И. ухина , А. А. Беэр | Способ получени низших тетрахлоралканов |
EP0131561B1 (en) * | 1983-07-06 | 1986-10-15 | Monsanto Company | Process for producing monoadducts of olefins and telogens reactive therewith |
US5902914A (en) | 1995-08-14 | 1999-05-11 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of halogenated alkanes |
US6187978B1 (en) | 1999-05-12 | 2001-02-13 | Alliedsignal Inc. | Continuous process for manufacturing halogenated compounds |
DE60041346D1 (de) * | 1999-10-06 | 2009-02-26 | Solvay | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen in gegenwart eines cokatalysators |
US6313360B1 (en) | 2000-09-29 | 2001-11-06 | Vulcan Materials Company | Process for the manufacture of 1, 1, 1, 3, 3-pentachloropropane |
US6552238B1 (en) * | 2001-08-31 | 2003-04-22 | Vulcan Chemicals | Separation of heavy ends from streams of halogenated alkanes |
US6720466B2 (en) | 2002-04-17 | 2004-04-13 | Vulcan Chemicals, a division of Vulcan Materials Company | 1,1,1,3,3-pentachloropropane process purge stream concentration using a secondary refluxed evaporator and secondary product recovery |
US20040225166A1 (en) | 2003-05-05 | 2004-11-11 | Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company | Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes with iron catalyst |
US20050049443A1 (en) * | 2003-08-28 | 2005-03-03 | Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company | Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes using a copper catalyst |
US7102041B2 (en) * | 2004-12-08 | 2006-09-05 | Honeywell International Inc. | Continuous process for preparing halogenated compounds |
CN101558031A (zh) * | 2006-10-11 | 2009-10-14 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 |
US9738577B2 (en) | 2006-10-11 | 2017-08-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentachloropropane |
GB0806419D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
US8987535B2 (en) | 2008-11-19 | 2015-03-24 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrochlorofluoroolefins |
WO2010131766A2 (en) * | 2009-05-13 | 2010-11-18 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing chlorine-containing fluorocarbon compound |
WO2012053656A1 (ja) * | 2010-10-22 | 2012-04-26 | 株式会社トクヤマ | ポリクロロプロパンを製造するための連続バッチ反応方法 |
EP2628719B1 (en) * | 2010-12-16 | 2016-11-30 | Tokuyama Corporation | Method for producing c3 chlorinated hydrocarbon |
JP5858830B2 (ja) | 2012-03-14 | 2016-02-10 | 株式会社トクヤマ | ポリクロロプロパンの製造方法 |
US8907147B2 (en) * | 2013-02-04 | 2014-12-09 | Honeywell International Inc. | Synthesis of 1,1,2,3-tetrachloropropene |
US9067858B2 (en) * | 2013-02-12 | 2015-06-30 | Occidental Chemical Corporation | Methods for recovering 1,1,1,2,3-pentachloropropane |
US8877991B2 (en) * | 2013-02-19 | 2014-11-04 | Honeywell International Inc. | Methods for the dehydrochlorination of 1,1,1,3-tetrachloropropane to 1,1,3-trichloropropene |
US8889928B2 (en) * | 2013-03-12 | 2014-11-18 | Honeywell International Inc. | Method to improve 1,1,3-trichloropropene and/or 3,3,3-trichloropropene selectivity during the dehydrochlorination of 1,1,1,3-tetrachloropropane |
US9255045B2 (en) * | 2014-01-13 | 2016-02-09 | Arkema France | E-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene production process from 1,1,3,3-tetrachloropropene |
FR3036398B1 (fr) * | 2015-05-22 | 2019-05-03 | Arkema France | Compositions a base de 1,1,3,3-tetrachloropropene |
-
2015
- 2015-10-14 US US14/882,492 patent/US9896400B2/en active Active
- 2015-10-15 EP EP15791479.7A patent/EP3207014B1/en active Active
- 2015-10-15 RU RU2017116146A patent/RU2745702C2/ru active
- 2015-10-15 KR KR1020177010987A patent/KR102599573B1/ko active IP Right Grant
- 2015-10-15 JP JP2017539495A patent/JP6867291B2/ja active Active
- 2015-10-15 WO PCT/CZ2015/000120 patent/WO2016058566A1/en active Application Filing
- 2015-10-15 CN CN201580069016.0A patent/CN107001191B/zh active Active
- 2015-10-15 TW TW104133849A patent/TWI712579B/zh active
- 2015-10-15 CZ CZ2016-129A patent/CZ309296B6/cs unknown
- 2015-10-15 ES ES15791479T patent/ES2911909T3/es active Active
- 2015-10-15 MX MX2017004847A patent/MX2017004847A/es unknown
- 2015-10-15 BR BR112017007614A patent/BR112017007614B8/pt active IP Right Grant
-
2017
- 2017-04-16 SA SA517381316A patent/SA517381316B1/ar unknown
- 2017-12-29 US US15/858,234 patent/US10294179B2/en active Active
-
2019
- 2019-04-04 US US16/375,187 patent/US10934232B2/en active Active
-
2021
- 2021-02-10 JP JP2021019918A patent/JP7064112B2/ja active Active
- 2021-02-11 US US17/174,219 patent/US11325876B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001335517A (ja) * | 2000-05-29 | 2001-12-04 | Central Glass Co Ltd | 1,1,1,3,3−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
JP2008531474A (ja) * | 2005-01-19 | 2008-08-14 | グレート・レイクス・ケミカル・コーポレイション | ハロゲン化炭素生成方法、ハロゲン化炭素分離方法及びハロゲン化炭素生成システム |
JP2011507877A (ja) * | 2007-12-19 | 2011-03-10 | オクシデンタル ケミカル コーポレイション | 塩素化された炭化水素を作る方法 |
WO2010150835A1 (ja) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 株式会社トクヤマ | 塩素化炭化水素の製造方法 |
JP2013523638A (ja) * | 2010-03-26 | 2013-06-17 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ヘキサフルオロ−2−ブテンの製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021520379A (ja) * | 2018-04-03 | 2021-08-19 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | ハロゲン化アルカンを調製するための改善されたプロセス |
JP2021520376A (ja) * | 2018-04-03 | 2021-08-19 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化アルカンの生成において触媒を再循環させるための方法 |
JP7187573B2 (ja) | 2018-04-03 | 2022-12-12 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | 塩素化アルカンの生成において触媒を再循環させるための方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112017007614B8 (pt) | 2022-08-23 |
TWI712579B (zh) | 2020-12-11 |
JP2021088574A (ja) | 2021-06-10 |
US11325876B2 (en) | 2022-05-10 |
US10934232B2 (en) | 2021-03-02 |
US20160107955A1 (en) | 2016-04-21 |
US9896400B2 (en) | 2018-02-20 |
EP3207014B1 (en) | 2022-02-23 |
RU2745702C2 (ru) | 2021-03-30 |
US20180141884A1 (en) | 2018-05-24 |
RU2017116146A3 (ja) | 2019-01-24 |
WO2016058566A1 (en) | 2016-04-21 |
SA517381316B1 (ar) | 2021-08-31 |
CN107001191B (zh) | 2021-08-10 |
BR112017007614B1 (pt) | 2021-06-01 |
CN107001191A (zh) | 2017-08-01 |
BR112017007614A2 (pt) | 2018-01-30 |
TW201623200A (zh) | 2016-07-01 |
US20190233352A1 (en) | 2019-08-01 |
CZ2016129A3 (cs) | 2016-08-10 |
JP7064112B2 (ja) | 2022-05-10 |
CZ309296B6 (cs) | 2022-08-10 |
US10294179B2 (en) | 2019-05-21 |
JP6867291B2 (ja) | 2021-04-28 |
MX2017004847A (es) | 2017-12-07 |
ES2911909T3 (es) | 2022-05-23 |
RU2017116146A (ru) | 2018-11-16 |
EP3207014A1 (en) | 2017-08-23 |
KR20170070071A (ko) | 2017-06-21 |
WO2016058566A9 (en) | 2016-09-09 |
US20210188742A1 (en) | 2021-06-24 |
KR102599573B1 (ko) | 2023-11-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7064112B2 (ja) | 方法 | |
JP7139393B2 (ja) | 方法 | |
JP6613264B2 (ja) | 塩素化された炭化水素を作る方法 | |
JP7078675B2 (ja) | プロセス | |
KR101595196B1 (ko) | 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법 | |
Filas et al. | Process for producing a chlorinated C 3-6 alkane |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180925 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190814 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190820 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20191107 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200220 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200526 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200826 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210210 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210309 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210408 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6867291 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |