JP2021034292A - 非水電解液二次電池の製造方法 - Google Patents

非水電解液二次電池の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】初期充電工程において好適なＳＥＩ被膜を形成し、高出力の非水電解液二次電池を製造することができる製造方法を提供する。
【解決手段】ここで開示される製造方法は、電池組立体を用意する工程と、初期充電工程とを含む。この電池組立体は、充電中に確認される微分容量曲線において、電極体に第１被膜が形成される第１ピーク電圧と、第１ピーク電圧よりも電圧が高く電極体に第２被膜が形成される第２ピーク電圧とを示す。そして、初期充電工程は、第１ピーク電圧と第２ピーク電圧との間に設定された第１規定電圧Ｖ１に充電した後、予め定められた時間休止する第１被膜形成工程Ｓ２２と、第１被膜形成工程Ｓ２２の後に、第２ピーク電圧よりも高く設定された第２規定電圧ＰＶ２に充電する第２被膜形成工程Ｓ２４とを備える。これにより、好適なＳＥＩ被膜を有する高出力の非水電解液二次電池を効率よく製造できる。
【選択図】図４

Description

本発明は、電池組立体に初期充電工程を実施する非水電解液二次電池の製造方法に関する。
リチウムイオン二次電池、ニッケル水素電池等の非水電解液二次電池は、近年、パソコンや携帯端末等のいわゆるポータブル電源や車両駆動用電源として好ましく用いられている。これらの非水電解液二次電池の製造では、通常、電池ケースの内部に電極体と非水電解液とが収容された電池組立体を作製した後、当該電池組立体に対して初期充電工程（コンディショニング）を実施する。これによって、発電要素（電極体、非水電解液）が活性化されて非水電解液二次電池が製造される。
また、この初期充電工程を実施すると、非水電解液の溶媒の一部が分解され、電極（典型的には負極）の表面にＳＥＩ（Solid Electrolyte Interface）被膜が形成される。このＳＥＩ被膜が適切に形成されると、内部抵抗が抑制されて出力特性が向上する。このＳＥＩ被膜を好適に形成する方法の一例が特許文献１、２に開示されている。また、電池特性の短時間での安定化のために、初期充電工程を実施した後に、休止を含む充放電サイクルを繰り返す初期調整工程を実施する方法が特許文献３に開示されている。
例えば、特許文献１には、予め設定した規定電圧でセル（電池組立体）の初期充電を行う技術が開示されている。この文献では、充電時に確認される微分容量曲線において示されるピーク電圧に基づいて、初期充電における規定電圧を設定している。また、この文献に記載の方法では、微分容量曲線において複数のピーク電圧が確認された場合、各々のピーク電圧に基づいた複数の規定電圧を設定し、当該複数の規定電圧に応じて、低電圧から高電圧に向かって段階的にＣＣＣＶ充電（定電流定電圧充電）を実施している。これによって、材料（ＳＥＩ被膜の前駆物質）毎の分解電圧でＣＶ充電を行うことができるため、精度よくＳＥＩ被膜を形成できる。
特開２０１６−１４９２１１号公報 特開２０１６−１５２８０号公報 特開２００１−１７６５６０号公報
上述した特許文献１に開示された方法によると、好適なＳＥＩ被膜を形成して、高出力の非水電解液二次電池を製造できる。しかしながら、非水電解液二次電池の分野における近年の出力特性に対する要求の高まりから、より好適なＳＥＩ被膜を形成できる技術の開発が望まれている。本発明は、かかる要求に応じてなされたものであり、その主な目的は、初期充電工程において好適なＳＥＩ被膜を形成し、高出力の非水電解液二次電池を製造することができる製造方法を提供することである。
本発明者らは、上述の目的を達成するために種々の実験と検討を行った。以下、本発明者らによる検討について説明する。
上記の通り、従来の技術では、微分容量曲線で複数のピーク電圧が確認された場合、各々のピーク電圧に基づいた複数の規定電圧を設定し、当該複数の規定電圧に応じて段階的に充電電圧を上昇させている。例えば、２つのピーク電圧が確認された場合には、第１の規定電圧での充電を行った後に、第２の規定電圧での充電を行うことによって、２種類のＳＥＩ被膜の前駆物質を個別に分解している。
本発明者らは、より好適なＳＥＩ膜を形成するために種々の検討を行った結果、上述の技術に改良の余地があることを見出した。具体的には、第１の規定電圧での充電を行っている間に、第２の規定電圧での充電で分解されるべき前駆物質が分解され、ＳＥＩ被膜の形成精度が低下する可能性があることを発見した。これは、第１の規定電圧での充電を行っている間に過電圧が生じ、当該過充電によって２種類の前駆物質が同時に分解されるためと推測される。
本発明者らは、上述の点を改良するために、第１の規定電圧での充電における過電圧を緩和し、２種類以上の前駆物質が同時に分解されることを抑制する手段を検討した。この過電圧緩和手段の一つとして、第１の規定電圧に達した後に低電流の充電（カット充電）を長時間維持するという方法が考えられる。しかしながら、この方法を採用すると、初期充電工程が長期化して生産効率が大幅に低下するおそれがある。そこで、本発明者らは、更に検討を重ねて、第１の規定電圧での充電を行った後に充電を一時的に休止することに思い至った。そして、種々の実験を行った結果、この充電の休止によって過電圧が急速に緩和されるため、生産効率の大幅な低下を生じさせずに、ＳＥＩ膜の形成精度の低下を抑制できることを見出した。
ここで開示される非水電解液の製造方法（以下、単に「製造方法」ともいう）は、上述の知見に基づいてなされたものである。この製造方法は、電極体と非水電解液とが電池ケースに収容された電池組立体を用意する工程と、電池組立体に初期充電を実施する初期充電工程とを含む。また、この製造方法で用いられる電池組立体は、初期充電中に確認される微分容量曲線において、電極体に第１被膜が形成される第１ピーク電圧と、第１ピーク電圧よりも電圧が高く電極体に第２被膜が形成される第２ピーク電圧とを示す。そして、ここに開示される製造方法の初期充電工程は、第１ピーク電圧と第２ピーク電圧との間に設定された第１規定電圧に充電した後、予め定められた時間休止する第１被膜形成工程と、第１被膜形成工程後に、第２ピーク電圧よりも高く設定された第２規定電圧に充電する第２被膜形成工程とを備える。なお、本明細書における「微分容量曲線」は、充放電容量を電圧で微分して得られた微分容量（ｄＱ／ｄＶ）と、電圧との関係を示すグラフである。
ここに開示される製造方法の第１被膜形成工程は、第１規定電圧での充電を行った後に、予め定められた時間充電を休止する。これによって、第１被膜形成工程での過電圧を急速に緩和できるため、当該第１被膜形成工程において第１被膜と第２被膜が同時に形成されることを抑制できる。この結果、生産効率の大幅な低下を生じさせずに、高い精度で第１被膜と第２被膜の各々を形成できるため、好適なＳＥＩ被膜が形成された高出力の非水電解液二次電池を効率よく製造できる。
また、ここに開示される製造方法の好適な一態様では、第１被膜形成工程における休止時間が２〜３０秒である。これによって、第１被膜形成工程での過電圧を短期間で適切に緩和できる。
ここに開示される製造方法の好適な一態様では、第２被膜形成工程において、電池組立体を充電した後、予め定められた時間充電を休止する。このように第２被膜形成工程において充電の休止を実施することによって、より高い出力の非水電解液二次電池を製造できることが実験によって確認されている。
ここに開示される製造方法の好適な一態様では、第２被膜形成工程における休止時間が２〜３０秒である。これによって、より高い出力の非水電解液二次電池を効率よく製造することができる。
ここに開示される製造方法の好適な一態様では、非水電解液は、被膜形成剤と溶媒とを含み、第１被膜は、被膜形成剤が分解して形成されるＳＥＩ被膜であり、第２被膜は、溶媒が分解して形成されるＳＥＩ被膜である。ここに開示される製造方法による出力向上効果は、このような被膜形成剤を含む非水電解液を使用した際に特に好適に発揮される。
また、上述した被膜形成剤を含む非水電解液を使用する態様において、被膜形成剤は、リチウムビス（オキサレート）ボレート（ＬｉＢＯＢ）であることが好ましい。ＬｉＢＯＢは、種々の被膜形成剤の中でも特に好適なＳＥＩ被膜を形成し、出力特性の向上に貢献することができる。
ここに開示される製造方法の好適な一態様では、第１被膜形成工程は、第１規定電圧に達するまで電圧を上昇させるＣＣ充電と、第１規定電圧を所定の時間維持するＣＶ充電とを含む。第１被膜形成工程において、上記ＣＣ充電とＣＶ充電を含むＣＣＣＶ充電を実施することによって、第１規定電圧での充電を安定して実施できるため、好適なＳＥＩ被膜と容易に形成できる。
ここに開示される製造方法の好適な一態様では、第２被膜形成工程は、第２規定電圧に達するまで電圧を上昇させるＣＣ充電と、第２規定電圧を所定の時間維持するＣＶ充電とを含む。第２被膜形成工程においても、ＣＣＣＶ充電を実施することによって充電を安定して実施できるため、好適なＳＥＩ被膜を容易に形成できる。
本発明の一実施形態に係る製造方法の各工程を示すフローチャートである。 本発明の一実施形態に係る製造方法において準備される電池組立体の内部構造を模式的に示す正面図である。 電池組立体に対して充電を行った際の微分容量曲線を示すグラフである。 本発明の一実施形態に係る製造方法の初期充電工程における充電電流と充電電圧の経時変化を示すグラフである。 サンプル１〜１３の休止時間（Ｓｅｃ）と出力（Ｗ）との関係を示すグラフである。
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本発明において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事項は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
Ａ．第１の実施形態
以下、ここで開示される非水電解液二次電池の製造方法の一実施形態として、リチウムイオン二次電池の製造方法を説明する。図１は本実施形態に係るリチウムイオン二次電池の製造方法を示すフローチャートである。図１に示すように、本実施形態に係る製造方法は、組立体準備工程Ｓ１０と、初期充電工程Ｓ２０とを備えている。以下、各工程を説明する。
１．組立体準備工程Ｓ１０
本実施形態に係る製造方法では、先ず、電極体と非水電解液とが電池ケースに収容された電池組立体を用意する組立体準備工程Ｓ１０を実施する。本明細書における「電池組立体」とは、初期充電によって活性化される前の非水電解液二次電池を指す。本工程では、従来公知の手順に従って電池組立体を作製してもよいし、予め作製された電池組立体を用意してもよい。
図２は本実施形態に係る製造方法において準備される電池組立体の内部構造を模式的に示す正面図である。図２に示すように、電池組立体１は、電池ケース１０の内部に、電極体２０と非水電解液３０を収容することによって作製される。以下、電池組立体１の各構成について説明する。
（１）電池ケース
電池ケース１０は、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルめっき鋼などの金属材料によって構成された扁平な角型の容器である。この電池ケース１０は、ケース本体１２と、蓋体１４とを備えている。ケース本体１２は、上面開口を有する扁平な箱型容器である。また、蓋体１４は、ケース本体１２の上面開口を塞ぐ板状部材である。また、蓋体１４には、正極端子１６と負極端子１８が取り付けられている。
（２）電極体
本実施形態における電極体２０は、捲回電極体である。かかる捲回電極体は、セパレータを介して長尺シート状の電極（正極、負極）を積層させた積層体を形成し、当該積層体を捲回することによって作製される。この電極体２０の幅方向Ｘの一方の側縁部には、正極の集電体のみが捲回された正極接続部２２が形成されており、他方の側縁部には、負極の集電体のみが捲回された負極接続部２４が形成されている。そして、正極接続部２２には正極端子１６が接続され、負極接続部２２には負極端子１８が接続される。なお、電極体２０を構成する各部材（典型的には、正極、負極、セパレータ）については、一般的なリチウムイオン二次電池に用いられるものを特に制限なく使用することでき、ここに開示される技術を特徴づけるものでないため詳細な説明を省略する。また、電極体の構造は、上述の捲回電極体に限定されず、一般的な二次電池の電極体として採用され得る構造を特に制限なく採用できる。この電極体の構造の他の例として、正極と負極とセパレータの各々を複数積層させた積層型電極体などが挙げられる。
（３）非水電解液
非水電解液３０は、電極体２０と同様に、電池ケース１０内部に収容される。図２では、非水電解液３０の一部が電極体２０の内部（典型的には、正極と負極との極間）に浸透し、残部が電極体２０の外部に存在している。なお、非水電解液３０の注液量は、特に限定されず、全部が電極体２０内に浸透する程度であってもよい。
そして、本実施形態における非水電解液３０には、支持塩と被膜形成剤と溶媒とが含まれている。例えば、支持塩には、リチウム塩が用いられる。かかる支持塩の具体例としては、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、テトラフルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）、ヘキサフロオロ砒酸リチウム（ＬｉＡｓＦ６）、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド（Ｌｉ（ＦＳＯ２）２Ｎ）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）等が挙げられる。なお、非水電解液３０は、上述の支持塩を２種以上含有していてもよい。また、非水電解液３０における支持塩の濃度は、例えば、０．５〜２．０ｍоｌ／ｌ程度が好ましい。
被膜形成剤には、非水電解液３０の他の成分（典型的には溶媒）よりも低い電圧で分解し、電極（典型的には負極）の表面にＳＥＩ被膜を形成する化合物が用いられる。この被膜形成剤を非水電解液に添加することによって、溶媒の分解による電池容量の低下を抑制した上で、好適なＳＥＩ被膜を形成できる。かかる被膜形成剤としては、例えば、リチウムビス（オキサレート）ボレート（ＬｉＢＯＢ：ＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２）、リチウムジフルオロオキサレートボレート（ＬｉＢＦ２（Ｃ２Ｏ４））、リチウムジフルオロビス（オキサレート）ホスフェート（ＬｉＰＦ２（Ｃ２Ｏ４）２）、ジフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ２Ｆ２）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、エチレンサルファイト（ＥＳ）、プロパンスルトン（ＰＳ）等が挙げられる。非水電解液３０は、上述の被膜形成剤を１種のみ含有していてもよいし、２種以上を含有していてもよい。なお、上述の被膜形成剤の中でもＬｉＢＯＢは、特に好適なＳＥＩ被膜を形成できるため好ましい。また、溶媒の分解を適切に抑制するという観点から、非水電解液３０における被膜形成剤の濃度は、０．０２ｗｔ％以上が好ましく、０．１ｗｔ％以上がより好ましく、０．３ｗｔ％以上がさらに好ましい。一方、初期充放電工程の後に被膜形成剤が残留することを抑制するという観点から、被膜形成剤の濃度の上限値は、３ｗｔ％以下が好ましく、２ｗｔ％以下がより好ましく、１ｗｔ％以下がさらに好ましい。
溶媒には、上述した支持塩と被膜形成剤とを溶解し得る非水系溶媒が用いられ得る。かかる溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、γ−ブチロラクトン（γＢＬ）等の環状カーボネート類や、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）等の鎖状カーボネート類等が挙げられる。なお、溶媒には、上述の非水系溶媒を１種のみ使用してもよいし、２種以上を混合した混合溶媒を使用してもよい。混合溶媒を使用する場合には、環状カーボネート類と鎖状カーボネート類とを混合したものが好ましい。これによって、非水電解液の電気伝導率と電気化学的安定性とを高いレベルで両立できる。このような混合溶媒の好適例として、ＥＣとＤＭＣとＥＭＣの混合溶媒が挙げられる。
（４）ピーク電圧
図３は、電池組立体に対して充電を行った際の微分容量曲線を示すグラフである。図３に示すように、本実施形態において使用される電池組立体１は、初期充電において確認される微分容量曲線において、電極体に第１被膜が形成される第１ピーク電圧Ｖ１と、第１ピーク電圧Ｖ１よりも電圧が高く電極体に第２被膜が形成される第２ピーク電圧Ｖ２とを示す。この図３における縦軸は「微分容量（ｄＱ／ｄＶ）」を示し、横軸は「電圧（Ｖ）」を示す。「微分容量（ｄＱ／ｄＶ）」は、単位電圧あたりの容量変化量を示す。この微分容量（ｄＱ／ｄＶ）は、被膜形成剤や溶媒などの前駆物質が分解されてＳＥＩ被膜が形成される被膜形成反応の反応量を示す指標となる。具体的には、電池の内部抵抗が一定であると仮定した場合、被膜形成反応の程度に応じてＣＣ充電を行った際の電圧が変化する。すなわち、微分容量（ｄＱ／ｄＶ）が大きくなる電圧（ピーク電圧）を超えると、被膜形成反応の反応量が大きくなる。そして、本明細書における「微分容量曲線」は、充放電容量を電圧で微分して得られた微分容量（ｄＱ／ｄＶ）と、電圧との関係を示すグラフである。かかる微分容量曲線は、例えば、特開２０１６−１４９２１１号公報に開示された手順に従って得ることができる。例えば、図３中の微分容量曲線に示すように、被膜形成剤と溶媒を含む非水電解液を使用した電池組立体１に対して充電を行った場合、相対的に低い電圧（図３では１．８Ｖ程度）で分解される被膜形成剤から第１被膜が形成される際に第１ピーク電圧Ｖ１が現れ、被膜形成剤よりも高い電圧（図３では２．９Ｖ程度）で分解される溶媒から第２被膜が形成される際に第２ピーク電圧Ｖ２が現れる。
２．初期充電工程Ｓ２０
初期充電工程Ｓ２０では、上述した電池組立体１に初期充電を実施する。この「初期充電」とは、発電要素が活性化される前の電池組立体に対して、製造後に使用する予定の電圧領域（本実施形態では０Ｖ〜４Ｖ）に亘って電圧を順次上昇させる充電を行う処理を指す。この初期充電を行うことによって、電池組立体１の発電要素（典型的には、電極体２０と非水電解液３０）が活性化される。また、電池ケース１０内に存在するＳＥＩ被膜の前駆物質（例えば、被膜形成剤と溶媒）が分解されて、電極体（典型的には負極）にＳＥＩ被膜が形成される。
図１に示すように、本実施形態に係る製造方法の初期充電工程Ｓ２０は、第１被膜形成工程Ｓ２２と、第２被膜形成工程Ｓ２４とを備えている。また、本実施形態においては、第２被膜形成工程Ｓ２４の後に、満充電工程Ｓ２６を実施する。図４は、これらの工程を含む初期充電工程における充電電流（Ａ）と充電電圧（Ｖ）の経時変化を示すグラフである。
（１）第１被膜形成工程Ｓ２２
本実施形態における初期充電工程Ｓ２０では、まず、第１被膜形成工程Ｓ２２を実施する。本工程では、第１ピーク電圧Ｖ１と第２ピーク電圧Ｖ２との間に設定された第１規定電圧ＰＶ１に充電した後、予め定められた時間休止する。
上記の通り、第１被膜形成工程Ｓ２２では、最初に、微分容量曲線（図３参照）における第１ピーク電圧Ｖ１と第２ピーク電圧Ｖ２との間で第１規定電圧ＰＶ１を設定し、図４に示すように第１規定電圧ＰＶ１での充電を行う。これによって、相対的に低い電圧で分解される前駆体（本実施形態では被膜形成剤）が優先的に分解されて第１被膜が形成される。なお、第１規定電圧ＰＶ１は、第１ピーク電圧Ｖ１のピークトップ電圧とピークエンド電圧との間で設定されていると好ましい。これによって、より好適な第１被膜を形成できる。なお、本明細書において、「ピークトップ電圧」とは、第１ピーク電圧Ｖ１において最も微分容量（ｄＱ／ｄＶ）が高くなる電圧（図３では１．８Ｖ）を指す。また、「ピークエンド電圧」とは、上記ピークトップ電圧から微分容量（ｄＱ／ｄＶ）が低下した後、第２ピーク電圧Ｖ２に向かって再び微分容量（ｄＱ／ｄＶ）が上昇し始める前の電圧（図３では２．２Ｖ）を指す。すなわち、図３のような微分容量曲線が確認された場合、第１規定電圧ＰＶ１は、１．７５Ｖ以上２．９Ｖ未満の範囲内で設定することができるが、より好適な第１被膜を形成するという観点から１．８Ｖ以上２．２Ｖ以下の範囲内で設定することが好ましい。
なお、第１被膜形成工程Ｓ２２での充電では、図４に示すようなＣＣＣＶ充電を実施すると好ましい。具体的には、第１被膜形成工程Ｓ２２では、第１規定電圧ＰＶ１に達するまでＣＣ充電（定電流充電）を行い、第１規定電圧ＰＶ１に達した後にＣＶ充電（定電圧充電）を所定時間継続する。これによって、第１規定電圧ＰＶ１での充電を安定的に実施し、好適な第１被膜を容易に形成できる。また、第１被膜を適切に形成するという観点から、第１被膜形成工程Ｓ２２におけるＣＣＣＶ充電の時間は、１秒以上が好ましく、５秒以上がより好ましく、１５秒以上がさらに好ましく、２０秒以上が特に好ましい。また、上記充電時間の上限は、製造効率の向上の観点から、１００秒以下が好ましく、７０秒以下がより好ましく、５０秒以下がさらに好ましく、４０秒以下が特に好ましい。
そして、本実施形態における第１被膜形成工程Ｓ２２は、上述した第１規定電圧ＰＶ１での充電の後に充電の休止を実施する。図４に示すように、この充電の休止の間も第１被膜の形成（被膜形成剤の分解）が進むため、第１規定電圧ＰＶ１から電圧が低下して過電圧が急速に緩和される。これによって、第１被膜形成工程Ｓ２２において、第１被膜と第２被膜が同時に形成されることを抑制し、高い精度で第１被膜を形成できる。なお、充電の休止を実施した場合、通常は、図４に示すように充電電流が０Ａになる。ただし、この図４による開示事項は、充電の休止において、意図しない微弱な電流が流れることを排除することを示唆するものではない。
また、第１被膜形成工程Ｓ２２における休止の時間は、非水電解液の材料や第１規定電圧ＰＶ１の設定などに応じて適宜変更することができる。例えば、第１被膜形成工程Ｓ２２での休止時間は、過電圧を適切に緩和させるという観点から、１秒以上が好ましく、２秒以上がより好ましい。さらに、本発明者らの実験によると、第１被膜形成工程Ｓ２２での休止時間が５秒以上になると、製造後の出力が特に大きく向上することが確認されている。一方、休止時間の上限は、特に限定されず、６０秒以下であってもよい。なお、一定時間を超える休止を行うと出力向上効果が飽和することが確認されている。この点を考慮すると、製造効率の向上の観点から、休止時間の上限は、３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましく、１５秒以下がさらに好ましい。
（２）第２被膜形成工程Ｓ２４
本実施形態では、初期充電工程Ｓ２０において、上記第１被膜形成工程Ｓ２２の後に、第２ピーク電圧Ｖ２よりも高く設定された第２規定電圧ＰＶ２に充電する第２被膜形成工程Ｓ２４を実施する。これによって、第２ピーク電圧Ｖ２以上の電圧で分解される前駆体（本実施形態では溶媒）が分解されて第２被膜が形成される。なお、第２規定電圧ＰＶ２は、第２ピーク電圧Ｖ２のピークエンド電圧（図３では３．０Ｖ）よりも大きい電圧に設定されると好ましい。すなわち、図３のような微分容量曲線が確認された場合、第２規定電圧ＰＶ２は、２．９Ｖ以上の範囲内で設定することができるが、より好適な第２被膜を形成するという観点から３．０Ｖ以上に設定することが好ましい。また、第２規定電圧ＰＶ２の上限値は、特に限定されず、満充電状態の電圧（本実施形態では４．０Ｖ）よりも低ければよい。この第２規定電圧ＰＶ２の上限値は、例えば、３．１８Ｖに設定される。
なお、第１被膜形成工程Ｓ２２と同様に、第２被膜形成工程Ｓ２４の充電においても、ＣＣＣＶ充電を実施することが好ましい。具体的には、図４に示すように、第２被膜形成工程Ｓ２４では、第２規定電圧ＰＶ２に達するまでＣＣ充電を行い、第２規定電圧ＰＶ２に達した後にＣＶ充電を所定時間継続する。これによって、第２被膜を容易に形成できる。また、第２被膜をより適切に形成するという観点から、第２被膜形成工程Ｓ２４におけるＣＣＣＶ充電の時間は、６０秒以上が好ましく、９０秒以上がより好ましく、１００秒以上がさらに好ましく、１２０秒以上が特に好ましい。また、製造効率の低下を防止するという観点から、第２被膜形成工程Ｓ２４における充電時間の上限は、３００秒以下が好ましく、２７０秒以下がより好ましく、２１０秒以下がさらに好ましく、１８０秒以下が特に好ましい。
また、本実施形態に係る製造方法では、第２被膜形成工程Ｓ２４において、第２規定電圧ＰＶ２での充電を実施した後に充電の休止を実施している。これによって、製造後の二次電池の出力特性が向上することが実験で確認されている。ここに開示される技術を限定する意図はないが、第２被膜形成工程Ｓ２４での休止によって出力向上効果が得られる理由は、第２被膜形成工程Ｓ２４における過電圧が緩和されることによって、必要以上の溶媒の分解が抑制されるためと推測される。なお、第２被膜形成工程Ｓ２４において充電の休止を実施する場合には、休止時間を１秒以上にすることが好ましく、２秒以上にすることがより好ましい。また、５秒以上の休止を設けることによって、より高い出力特性を得られることが実験によって確認されている。また、生産効率を考慮すると、第２被膜形成工程Ｓ２４における休止時間の上限は、３０秒以下が好ましく、２５秒以下がより好ましく、２０秒以下がさらに好ましく、１５秒以下が特に好ましい。
（３）満充電工程Ｓ２６
本実施形態に係る製造方法では、第２被膜形成工程Ｓ２４を実施した後に、満充電工程Ｓ２６を実施する。本工程では、製造後の非水電解液二次電池の規格に基づいて満充電の規定電圧ＰＶ３（図４では４．０Ｖ）を設定し、当該満充電の規定電圧ＰＶ３に達するまでＣＣ充電を実施する。そして、本工程では、満充電の規定電圧ＰＶ３に達した後にＣＶ充電に切り替え、終止電流（図４では１Ａ）まで電流値が低下したら充電を終了する。なお、ここに開示される技術を限定する意図はないが、満充電工程Ｓ２６の実施時間は、５００秒以上１３００秒以下が好ましく、６００秒以上１２００秒以下がより好ましく、７００秒以上１１００秒以下がさらに好ましく、８００秒以上１０００秒以下が特に好ましい。
上述の満充電工程Ｓ２６が完了すると、使用予定の電圧領域の全域に亘って充電が行われたことになり、発電要素が活性化された非水電解液二次電池が製造される。そして、本実施形態に係る製造方法では、第１被膜形成工程Ｓ２２で充電の休止が設けられているため、第１被膜と第２被膜の各々を個別に高い精度で形成することができる。このため、本実施形態に係る製造方法よって製造された非水電解液二次電池は、好適なＳＥＩ被膜を有し、高い出力特性を発揮できる。また、本実施形態に係る製造方法では、充電の休止によって過電圧を急速に緩和しているため、カット電流を長期間維持するような製造方法と比較して生産効率を高い状態に維持できる。このため、本実施形態に係る製造方法によると、好適なＳＥＩ被膜が形成された高出力の非水電解液二次電池を効率よく製造できる。
Ｂ．他の実施形態
以上、ここに開示される製造方法の一実施形態（第１の実施形態）について説明した。しかし、上述した第１の実施形態は、ここに開示される製造方法を限定することを意図したものではなく、種々の変更を行うことができる。
例えば、第１の実施形態では、被膜形成剤と溶媒を含む非水電解液を用いた電池組立体を使用している。このように被膜形成剤を含む非水電解液を使用することによって、好適なＳＥＩ被膜を容易に形成することができる。しかし、ここに開示される製造方法における充電対象は、上述の実施形態に限定されない。具体的には、複数の非水系溶媒を混合した混合溶媒を使用した場合、被膜形成剤が添加されていないにもかかわらず、微分容量曲線において複数のピーク電圧が示されることがある。このように混合溶媒によって複数のピーク電圧が示される電池組立体を使用した場合でも、第１ピーク電圧を考慮した充電を行う第１被膜形成工程と、第２ピーク電圧を考慮した充電を行う第２被膜形成工程とを備えた初期充電工程を実施できる。そして、第１被膜形成工程において、充電の休止を設けることによって、好適なＳＥＩ被膜が形成された高出力の非水電解液二次電池を効率よく製造できる。また、被膜形成剤を使用する場合であっても、当該被膜形成剤は、必ずしも非水電解液に添加されていなくてもよい。例えば、被膜形成剤を含むペーストを電極体の材料（例えばセパレータの表面）などに塗布した場合でも、被膜形成剤に由来するＳＥＩ被膜を形成することができる。この場合でも、微分容量曲線において複数のピーク電圧が示されるため、ここに開示される技術を適用できる。
なお、第１の実施形態では、リチウムイオン二次電池を対象としているが、ここで開示される製造方法は、リチウムイオン二次電池の製造に限定されず、初期充電工程においてＳＥＩ被膜を形成し得る種々の非水電解液二次電池の製造に特に制限なく適用できる。
また、第１の実施形態では、第１被膜形成工程と第２被膜形成工程の両方で充電の休止を実施している。しかし、少なくとも第１被膜形成工程に充電の休止が設けられていれば、第１被膜と第２被膜が同時に形成されることを抑制し、高出力の非水電解液二次電池を製造できることが実験によって確認されている。このため、生産効率の向上という観点から、第１被膜形成工程のみに充電の休止を設けた方が好ましい場合もある。
さらに、第１の実施形態における初期充電工程Ｓ２０は、第１被膜形成工程Ｓ２２と第２被膜形成工程Ｓ２４の２つの被膜形成工程を備えている。しかし、ここに開示される製造方法の初期充電工程は、３つ以上の被膜形成工程を備えていてもよい。例えば、微分容量曲線において３つのピーク電圧が確認された場合には、第２被膜形成工程と満充電工程との間に第３被膜形成工程を設けることが好ましい。このとき、第２規定電圧は、第２ピーク電圧と第３ピーク電圧との間に設定することが好ましく、第３規定電圧は、第３ピーク電圧よりも高い電圧に設定することが好ましい。これによって、第１被膜〜第３被膜の各々を個別に形成し、好適なＳＥＩ被膜を形成できる。さらに、第３被膜形成工程を実施する場合には、第２被膜形成工程で充電の休止を実施した方が好ましい。これによって、第２被膜と第３被膜とが同時に形成されることが抑制され、より好適なＳＥＩ被膜を形成できる。また、製造後の出力特性向上の観点からは、第３被膜形成工程においても充電の休止を実施した方が好ましい。なお、重複するため詳細な説明は省略するが、４つ以上の被膜形成工程を実施する場合にも、各々の被膜形成工程において、規定電圧での充電を行った後に充電の休止を実施した方が好ましい。
［試験例］
以下、本発明に関する試験例を説明するが、以下の試験例は本発明を限定することを意図したものではない。
１．電池組立体の作製
正極活物質としてリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物（Ｌｉ１−ｘＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２）を使用したシート状の正極と、負極活物質としてグラファイトを使用したシート状の負極と、セパレータ（多孔質ポリオレフィンシート）とを用意した。そして、これらのシート状部材を積層させた積層体を捲回することによって電極体を作製した。次に、非水電解液として、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とをＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ＝３０：４０：３０の体積比で含む混合溶媒に、１．１ｍｏｌ／Ｌの濃度で支持塩（ＬｉＰＦ６）を溶解させたものを準備した。さらに、本試験では、非水電解液に、被膜形成剤（ＬｉＢＯＢ）を０．５ｗｔ％となるように添加した。そして、アルミニウム製の電池ケースの内部に電極体を収容した後にケース内部に非水電解液を注液することによって評価用の電池組立体を作製した。
２．各サンプルの作製
（１）サンプル１
上記の電池組立体に対して下記の手順で初期充電を行うことによって、試験用リチウムイオン二次電池（サンプル１）を作製した。
［第１被膜形成工程］：第１の規定電圧を２．２Ｖに設定し、当該第１の規定電圧に達するまでＣＣ充電を実施した後にＣＶ充電を３０秒間維持した。
［第２被膜形成工程］：第１被膜形成工程が完了した後、第２の規定電圧（３．１８Ｖ）に達するまでＣＣ充電を実施した後にＣＶ充電を１５０秒間維持した。
［満充電工程］ ：第２被膜形成工程が完了した後、満充電電圧（４Ｖ）に達するまで２０ＡのＣＣ充電を実施した後、ＣＶ充電に切り替え、終止電流（１Ａ）に達するまで充電を行った。
（２）サンプル２〜５
第１被膜形成工程と第２被膜形成工程の各々のＣＶ充電の後に、電流を０Ａにする充電の休止を実施した点を除いて、サンプル１と同じ条件で試験用リチウムイオン二次電池（サンプル２〜５）を作製した。なお、サンプル２では休止時間を２秒に設定し、サンプル３では５秒に設定した。また、サンプル４では休止時間を２０秒に設定し、サンプル５では３０秒に設定した。
（２）サンプル６〜９
第１被膜形成工程のＣＶ充電の後に充電の休止を実施した点を除いて、サンプル１と同じ条件で試験用リチウムイオン二次電池を作製した（サンプル６〜９）。なお、サンプル６では休止時間を２秒に設定し、サンプル７では５秒に設定した。また、サンプル８では休止時間を２０秒に設定し、サンプル９では３０秒に設定した。
（２）サンプル１０〜１３
第２被膜形成工程のＣＶ充電の後に充電の休止を実施した点を除いて、サンプル１と同じ条件で試験用リチウムイオン二次電池を作製した（サンプル１０〜１３）。なお、サンプル１０では休止時間を２秒に設定し、サンプル１１では５秒に設定した。また、サンプル１２では休止時間を２０秒に設定し、サンプル１３では３０秒に設定した。
２．評価試験
作製した各サンプルの出力を測定した。具体的には、−３５℃の温度条件下において、評価用のリチウムイオン二次電池にＣ／５のＣＣ放電を行い、ＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ）を３０％の状態に調整した後に出力を測定した。各サンプルの出力測定の結果を図５に示す。
図５に示すように、第１被膜形成工程と第２被膜形成工程の何れか一方で充電の休止を実施したサンプル２〜１３は、充電の休止を設けなかったサンプル１と比較して出力特性が向上していた。
次に、充電の休止を設けたサンプル２〜１３を比較すると、第１と第２の両方の被膜形成工程で充電の休止を実施したサンプル２〜５において、最も高い出力が確認された。また、第１被膜形成工程で充電の休止を実施したサンプル６〜９は、第２被膜形成工程で充電の休止を実施したサンプル１０〜１３よりも高い出力が確認された。これらの結果から、充電の休止による出力向上効果は、第１被膜形成工程に充電の休止を設けた方が好適に発揮されることが分かった。これは、充電の休止の休止によって過電圧が緩和され、第１被膜と第２被膜が同時に形成されることが抑制されたためと推測される。
また、サンプル２〜１３の各々の休止時間を比較すると、休止時間が２秒あれば、充電の休止による出力向上効果が発揮されることが分かった。また、休止時間を５秒以上にした場合、より好適な出力向上効果が発揮されることが分かった。一方、休止時間が２０秒を超えると出力向上効果が飽和するため、製造効率を考慮すると、休止時間の上限は３０秒以下にした方が好ましいと解される。
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
１ 電池組立体
１０ 電池ケース
１２ ケース本体
１４ 蓋体
１６ 正極端子
１８ 負極端子
２０ 電極体
２２ 正極接続部
２４ 負極接続部
３０ 非水電解液
Ｓ１０ 組立体準備工程
Ｓ２０ 初期充電工程
Ｓ２２ 第１被膜形成工程
Ｓ２４ 第２被膜形成工程
Ｓ２６ 満充電工程
Ｖ１ 第１ピーク電圧
Ｖ２ 第２ピーク電圧
ＰＶ１ 第１規定電圧
ＰＶ２ 第２規定電圧

Claims (8)

  1. 電極体と非水電解液とが電池ケースに収容された電池組立体を用意する工程と、
    前記電池組立体に初期充電を実施する初期充電工程と
    を含み、
    前記電池組立体は、初期充電において確認される微分容量曲線において、前記電極体に第１被膜が形成される第１ピーク電圧と、前記第１ピーク電圧よりも電圧が高く前記電極体に第２被膜が形成される第２ピーク電圧とを示し、
    前記初期充電工程は、
    前記第１ピーク電圧と前記第２ピーク電圧との間に設定された第１規定電圧に充電した後、予め定められた時間休止する第１被膜形成工程と、
    前記第１被膜形成工程後に、前記第２ピーク電圧よりも高く設定された第２規定電圧に充電する第２被膜形成工程と
    を備える、非水電解液二次電池の製造方法。
  2. 前記第１被膜形成工程における休止時間が２〜３０秒である、請求項１に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
  3. 前記第２被膜形成工程において、前記第２規定電圧に充電した後、予め定められた時間休止する、請求項１または２に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
  4. 前記第２被膜形成工程における休止時間が２〜３０秒である、請求項３に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
  5. 前記非水電解液は、被膜形成剤と溶媒とを含み、
    前記第１被膜は、前記被膜形成剤が分解して形成されるＳＥＩ被膜であり、前記第２被膜は、前記溶媒が分解して形成されるＳＥＩ被膜である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
  6. 前記被膜形成剤は、リチウムビス（オキサレート）ボレートである、請求項５に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
  7. 前記第１被膜形成工程は、前記第１規定電圧に達するまで電圧を上昇させるＣＣ充電と、前記第１規定電圧を所定の時間維持するＣＶ充電とを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
  8. 前記第２被膜形成工程は、前記第２規定電圧に達するまで電圧を上昇させるＣＣ充電と、前記第２規定電圧を所定の時間維持するＣＶ充電とを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
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US16/927,105 US11462775B2 (en) 2019-08-28 2020-07-13 Manufacturing method for non-aqueous electrolyte secondary battery
DE102020209674.0A DE102020209674A1 (de) 2019-08-28 2020-07-31 Verfahren zur herstellung einer sekundärbatterie mit nichtwässrigem elektrolyt
KR1020200105210A KR102461268B1 (ko) 2019-08-28 2020-08-21 비수전해액 이차 전지의 제조 방법

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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11404887B2 (en) * 2020-02-14 2022-08-02 Techtronic Cordless Gp Battery charging and discharging using a battery bank during battery manufacture
KR20220167519A (ko) * 2021-06-14 2022-12-21 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001325988A (ja) * 2000-05-16 2001-11-22 Sony Corp 非水電解質二次電池の充電方法
JP2014232704A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JP2016015280A (ja) * 2014-07-03 2016-01-28 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池の製造方法
JP2019087392A (ja) * 2017-11-07 2019-06-06 日産自動車株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3606778B2 (ja) 1999-12-17 2005-01-05 株式会社デンソー リチウムイオン二次電池の特性調整方法
KR101683211B1 (ko) * 2013-11-14 2016-12-06 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
EP3093914B1 (en) * 2014-01-10 2018-10-17 Nissan Motor Co., Ltd Method for producing nonaqueous electrolyte secondary cell
JP6299623B2 (ja) 2015-02-10 2018-03-28 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン電池の初期充電方法
KR20170110434A (ko) * 2016-03-23 2017-10-11 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 리튬 이차전지
PL3396769T3 (pl) * 2016-10-14 2020-06-01 Lg Chem, Ltd. Elektrolit dla akumulatora litowego i zawierający go akumulator litowy
JP7096973B2 (ja) * 2018-06-22 2022-07-07 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池の製造方法および製造システム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001325988A (ja) * 2000-05-16 2001-11-22 Sony Corp 非水電解質二次電池の充電方法
JP2014232704A (ja) * 2013-05-30 2014-12-11 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池
JP2016015280A (ja) * 2014-07-03 2016-01-28 トヨタ自動車株式会社 非水電解質二次電池の製造方法
JP2019087392A (ja) * 2017-11-07 2019-06-06 日産自動車株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法

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